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KR100376173B1 - 벤질리딘아미노에스테르구조를갖는제초성피리미딘화합물의제조방법 - Google Patents

벤질리딘아미노에스테르구조를갖는제초성피리미딘화합물의제조방법 Download PDF

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KR100376173B1
KR100376173B1 KR1019950021418A KR19950021418A KR100376173B1 KR 100376173 B1 KR100376173 B1 KR 100376173B1 KR 1019950021418 A KR1019950021418 A KR 1019950021418A KR 19950021418 A KR19950021418 A KR 19950021418A KR 100376173 B1 KR100376173 B1 KR 100376173B1
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KR
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alkyl
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halogen
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임영희
안세창
이병배
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주식회사 엘지생명과학
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Abstract

본 발명은 하기 일반식 (V) 의 화합물을 용매중에서 염기의 존재하에 하기 일반식 (VI) 의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (I) 의 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬로 치환될 수 있는 아미노, 아릴, 아릴옥시, C1-C4아실 또는 C1-C4아실옥시를 나타내고,
n 은 1 내지 5를 나타내며,
R2는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알콕시카보닐, C2-C4알케닐옥시카보닐, 아릴메톡시카보닐, 헤테로아릴메톡시카보닐, C1-C4알킬아미노카보닐, 디(C1-C4알킬)아미노카보닐, 아릴메틸아미노카보닐, 헤테로아릴메틸아미노카보닐, 또는 R1으로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
X 는 할로겐, C1-C3알킬술포닐 또는 아릴술포닐을 나타낸다.

Description

벤질리딘 아미노에스테르 구조를 갖는 제초성 피리미딘 화합물의 제조방법{Process for preparing pyimidine compounds having benzylidine aminoester structure as herbicide}
본 발명은 제초력을 갖는 피리미디닐옥시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 유도체의 신규한 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 하기 일반식 (I) 로 표시되는 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산의 벤질리딘아미노에스테르 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다.
상기식에서,
R1은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬로 치환될 수 있는 아미노, 아릴, 아릴옥시, C1-C4아실 또는 C1-C4아실옥시를 나타내고,
n 은 1 내지 5 를 나타내며,
R2는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알콕시카보닐, C2-C4알케닐옥시카보닐, 아릴메톡시카보닐, 헤테로아릴메톡시카보닐, C1-C4알킬아미노카보닐, 디(C1-C4알킬)아미노카보닐, 아릴메틸아미노카보닐, 헤테로아릴메틸아미노카보닐, 또는 R1으로 치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.
상기 정의 중에서, 용어 '알킬'은 단독으로 사용될 때나 알킬티오 또는 알킬아미노가보닐 등과 같이 합성어로 사용되는 경우에 모두 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 여러가지의 부틸 이성체 등과 같은 직쇄 또는 측쇄 포화 탄화수소 래디칼을 의미하고, '알콕시' 는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시 또는 여러가지의 부톡시 이성체를 의미하며, '알케닐' 은 단독으로 사용될 때나 알케닐옥시와 같이 합성어로 사용되는 경우에 모두 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 또는 여러가지 부테닐 이성체 등과 같은 직쇄 또는 측쇄 알켄을 의미하고, "할로겐" 은 불소, 염소, 브롬, 요오드를 의미한다.
상기 일반식 (I) 의 화합물들은 화본 잡초, 광엽 잡초 또는 일년생 잡초나 다년생 잡초에 걸쳐 광범위하게 탁월한 제초효과를 나타내고, 특히 직파벼에 대해서는 피를 포함한 문제의 일년생 및 다년생 잡초를 방제하는데 뛰어나다.
2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산 알킬리딘 아미노에스테르 유도체의 제조방법은 하기 반응도식 (A) 에 나타낸 바와 같이, 이미 알려져 있으나(예를 들어 유럽 특허원 제 321,846호 등), 상기 유럽 특허에서 제시하는 알킬리딘아미노 에스테르 유도체를 합성하는 방법으로는 본 발명에서 제시하는 입체적으로 덩어리가 커다란 방향족 고리를 갖는 벤질리딘 아미노에스테르 유도체를 합성할 수 없으며, 특별한 경우에 합성된다고 하더라도 극히 낮은 수율(5 % 미만) 로만 합성되는 것으로 나타났다.
반응 도식 (A)
상기 반응도식에서, R3및 R4는 각각 독립적으로 알킬기를 나타낸다.
한편, 본 발명자들에 의한 국내 특허출원 제 93-31016호에서는, 방향족 고리를 갖는 벤질리딘 아미노에스테르 유도체를 합성하는 신규한 방법으로서, 구조식 (II) 로 표시되는 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)벤조산을 하기 구조식 (III)으로 표시되는 피리미딘티오에스테르 화합물로 변환시켜 반응성을 증가시킨 뒤, 일반식 (IV) 로 표시되는 아릴케톤의 옥심 유도체와 에스테르화 반응을 시킴으로써최종 목적 화합물 (I) 을 얻을 수 있음을 제시하였다.
상기식에서, R1, R2및 n은 전술한 바와 같다.
그러나, 전술한 선행 기술의 방법들은 모두 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)벤조산 (II) 을 중간체로 하여 합성되는 공통점을 갖고 있어서, 이를 합성하는데 카복실산 보호기의 도입 및 제거가 필수적이고, 또한 2,6위치가 치환된 벤조산 화합물은 카복실기가 입체적으로 심하게 감추어져 있으므로 입체적으로 커다란 아릴케톤 옥심의 에스테르화 반응시 통상의 반응으로는 반응성에 한계가 있거나 비경제적인 특수한 반응조건을 사용해야 하는 단점이 있다.
이에 본 발명자들은 전술한 제조방법들이 갖는 단점들을 해결하기 위해 연구를 계속하던 중, 2,6-디히드록시벤조산에 벤질리딘 아미노에스테르기를 먼저 도입한 후, 입체적으로 덩어리가 큰 4,6-디메톡시피리미딘기를 나중에 도입하는 새로운 제조방법을 발명하게 되었다.
즉 본 발명은 하기 반응도식 (B) 에 기술한 바와같이, 일반식 (V) 로 표시되는 2,6-디아세톡시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르와 하기 일반식 (VI) 로 표시되는 디메톡시피리미딘 유도체를 한 용기안에서 용매와 염기의 존재하에서 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (I) 로 표시되는 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산의 벤질리딘 아미노에스테르 유도체를 제조하는 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
본 발명에 따른 방법에 사용되는 일반식 (V) 로 표시되는 2,6-디아세톡시 벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 화합물은 신규한 화합물로서 일반식 (I) 로 표시되는 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산의 벤질리딘 아미노에스테르 유도체를 제조하기 위한 중간체로서 유용하다.
따라서 하기 일반식 (V) 의 화합물도 또한 본 발명의 목적이 된다.
반응도식 (B)
상기식에서,
R1, R2및 n 은 전술한 바와 같고,
X 는 할로겐, C1-C3알킬술포닐 또는 아릴술포닐을 나타낸다.
이하 본 발명의 제조방법을 상세히 설명한다.
본 발명에서 목적 화합물인 일반식 (I) 의 화합물은 상기 반응도식 (B)에 따라 제조된다. 즉, 일반식 (V) 의 화합물을 용매하에서 2 내지 3 당량의 일반식(VI) 의 화합물과 동량의 염기의 존재하에 한 반응 용기내에서 반응시켜 디아세틸 반응과 피리미딘기의 도입을 동시에 진행시킴으로써 일반식 (I) 의 목적 화합물을 제조하였다.
이때 염기로는 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수소화나트륨, 탄산수소나트륨 등의 무기 염기를 사용할 수 있는데, 탄산칼륨 또는 수소화나트륨이 바람직하며, 용매로는 테트라하이드로푸란, 디에틸에테르 등의 에테르류, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드 등의 극성 용매를 사용할 수 있으며, 이중에서 테트라하이드로푸란 또는 디메틸포름아미드가 바람직하다. 반응온도는 상온 내지 100 ℃ 의 범위가 가능하나, 50 내지 80 ℃ 가 적절하다.
본 발명의 특징은 전술한 유럽 특허원 제 321,846 호 및 본 발명자들에 의한 특허출원 제 93-31016 호에서와는 달리 아미노에스테르기와 4,6-디메톡시피리미딘기의 도입 순서를 바꾸어 2,6-다아세톡시벤조산 (VII) 에 옥심 유도체와의 커플링을 먼저 수행하여 입체적 장애를 받지 않는 경로로 벤질리딘 아미노 에스테르기를 도입함으로써 신규한 중간체 (V) 를 통하여 목적 화합물 (I) 을 제조한 것과, 또한 중간체 (V) 에서 옥심 유도체 (IV) 가 결합된 아미노에스테르기가 카복실산의 보호기로서의 역할을 동시에 수행하여 보호기의 도입 및 제거 과정을 줄일수 있다는 것에 있다.
상기 일반식 (V) 로 표시되는 화합물들은 하기 반응도식 (C) 의 2,6-디아세톡시벤조산 (VII) 을 통상의 커플링 시약을 사용하여 활성화시킨 후, 하기 일반식(IV) 로 표시되는 옥심 화합물과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
반응 도식 (C)
상기식에서, R1, R2및 n 은 전술한 바와 같다.
상기 반응도식 (C) 에서 카복실기를 활성화시키는 커플링 시약으로는 디에틸클로로포스페이트를 포함한 유기인산류, 디시클로헥실카보이미드를 포함한 카보이미드류, 알킬 클로로포르메이트류, 디이미다졸카보네이트, 톨루엔술포닐클로라이드 등의 시약을 광범위하게 사용할 수 있으며, 카보이미드류나, 톨루엔술포닐클로라이드 등이 바람직하다.
전술한 제조방법에 따르면 벤질리딘 아미노에스테르기의 도입반응을 통상의 방법을 사용해서도 보편적으로 진행시킬 수 있고, 상대적으로 값이 비싼 4,6-디메톡시피리미딘기의 도입을 최종 단계에서 수행할 뿐 아니라, 디아세틸 반응과 피리미딘기의 도입을 한 반응 용기에서 동시에 진행시킴으로써 경제적으로 장점이 있다.
본 발명에 따른 일반식 (I) 과 일반식 (V) 로 표시되는 화합물의 대표적 안 예를 하기 표 1 에 제시한다.
표 1
이하, 본 발명을 제조예와 실시예에 의거하여 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 이들 제조예와 실시예는 본 발명에 대한 이해를 돕기위한 것일 뿐, 본 발명이 여기에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 : 2,6-디아세톡시벤조산 (VII)의 합성
디히드록시벤조산 15 g 을 100 ml 의 무수 초산 용매에 가한 후, 80 ℃로 가열한다. 반응이 완결된 후, 냉각수에 넣고, 고체화시킨 후, 여과하여 백색의 표제 화합물 21 g을 얻었다(수율 90 %).
실시예 1 : 2,6-디아세톡시벤조산 벤즈히드릴리딘 아미노에스테르 (V-1의 합성)
벤조페논 옥심 1.9 g 과 2,6-디아세톡시벤조산 2.4 g을 디클로로메탄 50 ml 에 가하고, 디시클로헥실카보디이미드 2.1 g 과 트리에틸아민 1.5 ml 를 가한다. 상온에서 12 시간동안 교반한 후, 물을 가하고, 유기층을 추출해 낸다. 유기층을 분리하여 무수 망초로 건조, 증발시키고, 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 표제 화합물 2.6 g을 얻었다(수율 65 %).
1H NMR : δ2.12(s, 6H), 7.00-7.58(m, 13H)
FAB MS : 418(M+H)
실시예 2 : 2,6-디아세톡시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 (V-2)의 합성
벤즈알데하이드 옥심 1.2 g 과 2,6-디아세톡시벤조산 2.3 g을 디클로로메탄 50 ml 에 가하고, 0℃ 에서 톨루엔술포닐클로라이드 1.9 g 과 탄산칼륨 1.3 g을 넣고, 30 분간 교반한 후, 상온에서 교반한다. TLC로 반응 완결을 확인한후, 물을 가하고, 유기층을 분리하여 무수 망초로 건조, 증발시키고, 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 분리하여 표제 화합물 1.7 g 을 얻었다(수율 50 %).
1H NMR : δ2.11(s, 6H), 7.20-7.61(m, 8H), 8.09(s, 1H)
FAB MS : 442(M+H)
실시예 3 내지 5
실시예 1 또는 2 와 동일한 방법으로 하기 표 2 에 기재된 화합물 (V-3 내지 V-5) 을 합성할 수 있었다.
표 2.
실시예 6 : 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산 벤즈히드릴리딘 아미노에스테르 (I-1)의 합성
2,6-디아세톡시벤조산 벤즈히드릴리딘 아미노에스테르 1.0 g 과 탄산칼륨 0.83g, 4,6-디메톡시-2-(메틸술포닐)-피리미딘 1.0 g 을 디메틸포름아미드 용매 30 ml 에 가하고, 70 내지 75 ℃ 로 가열하면서 3 시간동안 교반한 후, 용매를 증발시키고, 물과 디클로로메탄을 가해 유기층을 추출한다. 분리한 유기층을 무수 망초로 건조, 증발시키고, 실리카겔 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 표제 화합물 0.73 g 을 얻었다(수율 50 %).
1H NMR(CDCl)S ppm : 3.72(s, 12H), 5.72(s, 2H), 7.10 - 7.48(m, 13H) MS(FAB) : 610
융점 : 128 - 130℃
실시예 7 : 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 (I-2)의 합성
2,6-디아세톡시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 3.4 g 과 탄산칼륨 3.5 g, 4,6-디메톡시-2-(메틸술포닐)-피리미딘 4.8 g 을 디메틸포름아미드 용매 30 ml 에 가하고, 70 내지 75 ℃ 로 가열하면서 3 시간동안 교반한 후, 실시예 1 과 동일한 과정을 거쳐 표제 화합물 3.2 g을 얻었다(수율 60 %).
1H NMR(CDCl)S ppm : 3.78(s, 12H), 5.73(s, 2H), 7.20 - 7.61(m, 8H), 8.09(s, 1H)
MS(FAB) : 534
융점 : 60 - 65 ℃
실시예 8 : N-벤질-2-[(2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조일)옥시]아미노-2-페닐아세트아미드 (I-3)의 합성
N-벤질-2-[(2,6-디아세톡시벤조일)옥시]아미노-2-페닐아세트아미드 4.7 g과 탄산칼륨 3.5 g, 4,6-디메톡시-2-(메틸술포닐)-피리미딘 4.8 g을 디메틸포름아미드 용매 30 ml 에 가하고, 70 내지 75 ℃ 로 가열하면서 3 시간동안 교반한 후, 실시예 1 과 동일한 과정을 거쳐 표제 화합물 2.8 g 을 얻었다(수율 42 %).
1H NMR(CDCl)S ppm : 3.63(s 12H), 4.71 - 4.73(d, 2H), 5.69(s, 2H), 7.14 - 7.69(m, 13H), 8.68- 8.72(t, 1H)
MS(FAB) : 668
실시예 9 : 2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조산 4-메톡시벤질리딘 아미노에스테르 (I-4)의 합성
2,6-디아세톡시벤조산 4-메톡시벤질리딘 아미노에스테르 3.7 g 과 탄산칼륨 3.5 g, 4,6-디메톡시-2-(메틸술포닐)-피리미딘 4.8 g 을 디메틸포름아미드 용매 30 ml 에 가하고, 70 내지 75 ℃ 로 가열하면서 3 시간동안 교반한 후, 실시예 1 과 동일한 과정을 거쳐 표제 화합물 3.2 g을 얻었다(수율 57 %).
1H NMR(CDCl)S ppm : 3.78(s, 12H), 3.82(s, 3H), 5.73(s, 2H), 6.84 - 7.62(m, 7H), 8.04(s, 1H),
MS(FAB) : 564
융점 : 126 - 129 ℃
실시예 10 : N,N-디메틸-2-[(2,6-디(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시벤조일)옥시]아미노-2-페닐아세트아미드 (I-5)의 합성
N,N-디메틸-2-[(2,6-디아세톡시벤조일)옥시]아미노-2-페닐아세트아미드 4.1 g 과 탄산칼륨 3.5 g, 4,6-디메톡시-2-(메틸술포닐)-피리미딘 4.8 g 을 디메틸포름아미드 용매 30 ml 에 가하고, 70 내지 75 ℃ 로 가열하면서 3 시간동안 교반한 후, 실시예 1 과 동일한 과정을 거쳐 표제 화합물 2.9 g 을 얻었다(수율 48 %).
1H NMR(CDCl)S ppm : 2.89(s, 3H), 2.98(s, 3H), 3.70(s, 12H), 5.68(s, 2H), 7.17 - 7.84(m, 8H),
MS(FAB) : 605

Claims (5)

  1. 하기 일반식 (V) 의 화합물을 테트라하이드로푸란, 디에틸에테르, 디메틸포름아미드 및 디메틸술폭사이드 중에서 선택된 용매중에서 탄산칼륨, 탄산나트륨, 수소화나트륨 및 탄산수소나트륨 중에서 선택된 염기의 존재하에 하기 일반식 (VI) 의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식 (I) 의 화합물을 제조하는 방법:
    상기식에서,
    R1은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬로 치환될 수 있는 아미노, 페닐, 페닐옥시, C1-C4아실 또는 C1-C4아실옥시를 나타내고,
    n 은 1 내지 5 를 나타내며,
    R2는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알콕시카보닐, C2-C4알케닐옥시카보닐, 페닐메톡시카보닐, C1-C4알킬아미노카보닐, 디(C1-C4알킬)아미노카보닐, 페닐메틸아미노카보닐, 또는 R1으로 치환될 수 있는 페닐을 나타내고,
    X는 할로겐, C1-C3알킬술포닐 또는 페닐술포닐을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 일반식 (VI) 의 화합물을 일반식 (V) 의 화합물에 대해 2 내지 3 몰배량으로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 염기의 사용량을 일반식 (V) 의 화합물에 대해 2 내지 3 몰배량으로 사용함을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 반응온도가 실온 내지 100 ℃ 임을 특징으로 하는 방법.
  5. 하기 일반식 (V)의 2,6-디아세톡시벤조산 벤질리딘 아미노에스테르 화합물:
    상기식에서,
    R 은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C2-C4알케닐옥시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬로 치환될 수 있는 아미노, 페닐, 페닐옥시, C1-C4아실 또는 C1-C4아실옥시를 나타내고,
    n 은 1 내지 5 를 나타내며,
    R2는 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알콕시카보닐, C2-C4알케닐옥시카보닐, 페닐메톡시카보닐, C1-C4알킬아미노카보닐, 디(C1-C4알킬)아미노카보닐, 페닐메틸아미노카보닐, 또는 R1으로 치환될 수 있는 페닐을 나타낸다.
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JPH01250378A (ja) * 1988-03-31 1989-10-05 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01250365A (ja) * 1987-12-22 1989-10-05 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤
JPH01250378A (ja) * 1988-03-31 1989-10-05 Kumiai Chem Ind Co Ltd ピリミジン誘導体及び除草剤

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