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KR100342145B1 - p-히드록시아닐린유도체,그의제조방법및그의용도 - Google Patents

p-히드록시아닐린유도체,그의제조방법및그의용도 Download PDF

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KR100342145B1
KR100342145B1 KR1019940029577A KR19940029577A KR100342145B1 KR 100342145 B1 KR100342145 B1 KR 100342145B1 KR 1019940029577 A KR1019940029577 A KR 1019940029577A KR 19940029577 A KR19940029577 A KR 19940029577A KR 100342145 B1 KR100342145 B1 KR 100342145B1
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에베르하르트암메르만
기젤라로렌쯔
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바스프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

하기 일반식 (I)의 p-히드록시아닐린 유도체 및 그의 염, 그의 제조 방법, 그를 함유하는 조성물 및 해로운 진균 또는 해충을 박멸하기 위한 그의 용도가 기재되어 있다.
상기 식 중,
R1은 비치환 또는 치환된 비시클로알킬 또는 비시클로알케닐이고;
R2및 R3은 서로 독립적으로 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시이고;
R4는 비치환 또는 치환된 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 시클로알케닐 또는 아릴이거나; 또는 OR5또는 NR5R6(여기서, R5는 비치환 또는 치환된 알킬, 알케닐, 시클로알킬, 시클로알케닐 또는 아릴이고, R6은 수소 또는 알킬임)이다.

Description

p-히드록시아닐린 유도체, 그의 제조 방법 및 그의 용도
본 발명은 하기 일반식(I)의 p-히드록시아닐린 유도체 및 그의 염에 관한 것이다.
상기 식 중,
R1은 C6-C15-비시클로알킬 또는 C7-C15-비시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 아릴기로 이루어진 제1군의 기 중 1 내지 5개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제1군의 기 중 1 내지 5개를 가지며, 상기 제1군의 기 중 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기로 이루어진 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지고;
R2및 R3은 서로 독립적으로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R1는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기로 이루어진 제3군의 기 중 1개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제3군의 기 중 1개를 가지고, 상기 제3군의 기 중 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있거나; 또는
R4는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가지거나; 또는
R4는 아릴이고, 이 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화거나, 또는 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나; 또는
R4는 OR5또는 NR5R6이고,
여기서, R5는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 상기 제3군의 기 중 1개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제3군의 기 중 1개를 가지고, 상기 제3군의 기 중 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있거나; 또는
R5는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가지거나; 또는
R5는 아릴이고, 이 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화거나, 또는 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지고;
R6은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
또한, 본 발명은 화합물(I)의 제조 방법, 이들 화합물을 함유하는 조성물,이들 조성들의 제조 용도 및 유해한 진균 또는 해충 박멸 용도에 관한 것이다.
살진균 활성을 갖는 시클로알킬카르복스아닐리드는 문헌 (독일 특허 공개 제 40 12 712호, 동 제40 12 791호, 동 제41 20 904호, 유럽 특허 공개 제339 418호, 동 제416 359호, 동 제416 365호)에 공지되어 있다.
본 발명의 목적은 광범위한 유해 진균에 대한 개선된 활성을 갖는 신규 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자는 이러한 목적이 상기 정의한 일반식 (I)의 화합물에 의해 성취된다는 것을 발견하였다.
또한, 본 발명자는 화합물(I)의 제조 방법, 이들을 함유하는 조성물, 이들 조성물의 제조 용도 및 유해한 진균 또는 해충 박멸 용도를 발견하였다.
일반적으로, 화합물(I)은 다음의 반응식에 따라 페놀성 OH기의 에스테르화 및 NH2기의 아미드화에 의해 대응하는 p-히드록시아닐린을 출발 물질로 사용하여 공지된 방법으로 제조할 수 있다.
각각의 반응 단계들은 통상적으로 다음과 같이 행해진다.
단계 1A : 카르복스아닐리드(IV)의 제조
일반식(IV)의 카르복스아닐리드는 일반식(II)의 p-히드록시아닐린을 공지된방법 (독일 특허 공개 제32 02 100호 (유럽 특허 공개 제339 418호))으로 염기 존재하에 불활성 유기 용매 중에서 일반식(III)의 카르보닐 유도체와 반응시킴으로써 얻어진다.
일반식(III)에 있어서, X1은 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 아 실화 반응에서 사용될 수 있는 이탈기, 예를 들면 R1-CO-O이다.
이 반응은 통상적으로 -70 내지 140 ℃, 바람직하게는 0 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드 특히 바람직하게는 디옥산, 테트라히드로푸란 및 디메틸포름아미드이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
적당한 염기는 일반적으로 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 리튬 아미드, 소듐 아미드 및 포타슘 아미드와 같은 알칼리 금속 아미드, 탄산 리튬 및 탄산 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 탄산수소 나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염 및 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 에톡시드, 포타슘 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드와 같은 무기 화합물, 및 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘과 같은 3급 아민, 피리딘, 콜리딘, 루티딘 및 4-메틸아미노피리딘과 같은 치환된 피리딘, 및 비시클릭 아민과 같은 유기 염기이다.
알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 알콕시드 및 3급 아민이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 등몰량으로 사용되지만, 필요시에 용매로서 과량으로 사용될 수도 있다.
출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응된다. 일반식(III)의 화합물을 일반식(II)의 화합물 기준으로 과량으로 또는 미만으로 사용하는 것이 수율면에서 유리할 수 있다.
이 반응에 필요한 출발 물질(II) 및 (III)은 문헌 (II: J. Chem. Soc. Pt I.1, (1973) 1; Houben-Weyl Vol. 10/1, p. 1140ff; ibid. Vol. 6/1c, pp. 85-101; III: Houben-Weyl, E5, Part 1, p. 587)에 공지되어 있거나 또는 인용된 참고 문헌에 따라 제조될 수 있다.
단계 1B : 카르복스아닐리드(IV)로부터 p-히드록시아닐린 유도체(I)의 제조
p-히드록시아닐린 유도체(I)은 일반식(IV)의 카르복스아닐리드를 일반식(Va)의 카르보닐 유도체와 반응시킴으로써 얻어진다.
일반식(Va)에 있어서, X2는 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드이다.
이 반응은 통상적으로 -70 내지 140 ℃, 바람직하게는 0 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드 특히 바람직하게는 디클로로메탄, 테트라히드로푸란, 아세톤 및 디메틸포름아미드이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
적당한 염기는 일반적으로 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 리튬 아미드, 소듐 아미드 및 포타슘 아미드와 같은 알칼리 금속 아미드, 탄산 리튬 및 탄산 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 탄산수소 나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염 및 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 에톡시드, 포타슘 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드와 같은 무기 화합물, 및 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘과 같은 3급 아민, 피리딘, 콜리딘, 루티딘 및 4-메틸아미노피리딘과 같은 치환된 피리딘, 및 비시클릭아민과 같은 유기 염기이다.
알칼리 금속 탄산염 알칼리 금속 알콕시드 및 3급 아민이 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 등몰량으로 사용되지만, 필요시에 용매로서 과량으로 사용될 수도 있다.
일반식(IV) 및 (Va)의 화합물은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응된다. 일반식(Va)의 화합물을 일반식(IV)의 화합물 기준으로 과량으로 또는 미만으로 사용하는 것이 수율면에서 유리할 수 있다.
이 반응에 필요한 출발 물질(Va) 및 (Vb)은 문헌 (Houben-Weyl, E4, p. 9: Houben-Weyl, E5, Part 1, p. 587: Houben-Weyl, E4, p. 768)에 공지되어 있거나 또는 인용된 참고 문헌에 따라 제조될 수 있다.
R4가 NHR5인 일반식(I)의 화합물은 일반식(IV)의 카르복스아미드를 공지된 방법 (Houben-Weyl, E4, p. 768)으로 일반식(Vb)의 이소시아네이트와 반응시킴으로써 특히 바람직하게 얻어진다.
이 반응은 통상적으로 -20 내지 140 ℃, 바람직하게는 -5 내지 50 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드, 특히 바람직하게는 테트라히드로푸란, 메틸렌 클로라이드 및 디메틸포름아미드이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
일반식(IV) 및 (Vb)의 화합물은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응된다. 한가지 화합물을 다른 화합물 기준으로 과량으로 또는 미만으로 사용하는 것이 수율면에서 유리할 수 있다.
단계 2A : 일반식(VI)의 화합물의 제조
일반식(VI)의 화합물은 일반식(II)의 p-히드록시아닐린 또는 대응하는 페녹시드를 공지된 방법 (Houben-Weyl. E4, p. 68)으로 염기 존재하에 불활성 유기 용매 중에서 일반식(Va)의 카르보닐 유도체와 반응시킴으로써 얻어진다.
일반식(Va)에 있어서, X2는 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드이다.
이 반응은 통상적으로 -70 내지 140 ℃, 바람직하게는 0 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o- m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드, 특히 바람직하게는 테트라히드로푸란, 아세톤 및 디메틸포름아미드이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
적당한 염기는 일반적으로 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 및 수산화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수산화물, 산화 리튬, 산화 나트륨, 산화 칼슘 및 산화 마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 산화물, 수소화 리튬, 수소화 나트륨, 수소화 칼륨 및 수소화 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 수소화물, 리튬 아미드, 소듐 아미드 및 포타슘 아미드와 같은 알칼리 금속 아미드, 탄산 리튬 및 탄산 칼슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 탄산염, 탄산수소 나트륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염 및 소듐 메톡시드, 소듐 에톡시드, 포타슘 에톡시드, 포타슘 tert-부톡시드 및 디메톡시마그네슘과 같은 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 알콕시드와 같은 무기 화합물, 및 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리이소프로필에틸아민 및 N-메틸피페리딘과 같은 3급 아민, 피리딘, 콜리딘, 루티딘 및 4-메틸아미노피리딘과 같은 치환된 피리딘, 및 비시클릭아민과 같은 유기 염기이다.
알칼리 금속 탄산염, 알칼리 금속 수소화물 및 알칼리 금속 알콕시드가 특히 바람직하다.
염기는 일반적으로 등몰량으로 사용되지만, 필요시에 용매로서 과량으로 사용될 수도 있다.
일반식(II) 및 (Va)의 화합물은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응된다. 일반식(Va)의 화합물을 일반식(II)의 화합물 기준으로 과량으로 또는 미만으로 사용하는 것이 수율면에서 유리할 수 있다.
R4가 NHR5기인 일반식(VI)의 화합물은 일반식(II)의 p-히드록시아닐린 또는 대응하는 페녹시드를 공지된 방법 (Houben-Weyl, E4, p. 768)으로 일반식(Vb)의 이소시아네이트와 반응시킴으로써 특히 바람직하게 얻어진다.
이 반응은 통상적으로 -20 내지 140 ℃ 바람직하게는 -5 내지 50 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드, 특히 바람직하게는 테트라히드로푸란, 메틸렌 클로라이드, 디메틸포름아미드 및 톨루엔이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
일반식(II) 및 (Vb)의 화합물은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응된다. 한가지 화합물을 다른 화합물 기준으로 과량으로 또는 미만으로 사용하는 것이 수율면에서 유리할 수 있다.
단계 2B : 일반식(VI)의 화합물로부터 p-히드록시아닐린 유도체(I)의 제조
p-히드록시아닐린 유도체(I)은 일반식(VI)의 화합물을 일반식(III)의 카르보닐 유도체와 반응시킴으로써 얻어진다.
일반식(III)에 있어서, X1은 할로겐, 특히 염소, 브롬 또는 요오드, 또는 아실화 반응에서 사용될 수 있는 이탈기, 예를 들면 상기 단계 1A에 기재된 것이다.
이 반응은 통상적으로 -70 내지 140 ℃, 바람직하게는 0 내지 110 ℃의 온도에서 수행된다.
적당한 용매는 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소, 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르, 아세토니트릴 및 프로피오니트릴과 같은 니트릴, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디에틸 케톤 및 tert-부틸 메틸 케톤과 같은 케톤, 및 디메틸 술폭시드 및 디메틸포름아미드, 특히 바람직하게는 톨루엔, 테트라히드로푸란, 아세톤 및 디메틸술폭시드이다.
또한, 상기 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다.
반응 혼합물은 통상의 방법으로, 예를 들면 물과 혼합하고, 상을 분리하고 필요시에 조생성물을 크로마토그래피법으로 정제하여 처리하였다. 중간체 및 최종 생성물은 감압하에 적당한 승온에서 휘발성 성분이 제거되거나 또는 정제된 무색또는 약갈색의 점성 오일의 형태로 얻어진다. 중간체 및 최종 생성물이 고상물로서 얻어지는 경우, 정제 과정은 재결정화 또는 분해법에 의해 행해질 수도 있다.
일반식(I)의 화합물은 1개 이상의 비대칭 중심을 함유할 수 있으며 그것은 에난티오머 또는 디아스테레오머 혼합물의 형태로 기재된 방법에 의해 얻을 수 있다. 정량비는 기에 따라 다를 수 있다. 이 혼합물은 필요시에 통상의 방법으로 분리될 수 있다. 일반식(I)의 화합물은 순수한 이성질체 또는 이성질체 혼합물로서 사용될 수 있다.
NH기의 염기 특성으로 인해, 일반식(I)의 화합물은 무기 또는 유기산과 또는 금속 이온과 및 또는 부가물을 형성할 수 있다.
무기산의 예로는 플루오르화 수소산, 염산, 브롬화 수소산 및 요오드화 수소산과 같은 할로겐화 수소산, 황산, 인산 및 질산이 있다.
적합한 유기산의 예로는 포름산, 탄산 및 알칸산, 예를 들면 아세트산, 트리플루오로아세트산, 트리클로로아세트산 및 프로피온산, 및 글리콜산, 티오시안산, 락트산, 숙신산 시트르산, 벤조산, 신남산, 옥살산, 알칸술폰산, (탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 술폰산), 아릴술폰산 또는 -디술폰산 (1 또는 2개의 술포기를 갖는 페닐 및 나프틸기와 같은 방향족 라디칼), 알칸포스폰산 (탄소 원자수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 라디칼을 갖는 포스폰산), 아릴포스론산 또는 -디포스폰산 (1 또는 2개의 포스폰산 라디칼을 갖는 페닐 및 나프틸기와 같은 방향족 라디칼)(여기서, 알킬 또는 아릴 라디칼은 추가의 치환체, 예를 들면 p-톨루엔술폰산, 살리실산, p-아미노살리실산 2-페녹시벤조산, 2-아세톡시벤조산 등을 가질 수 있음)을 들 수가 있다.
적합한 금속 이온은 제2 주족의 원소 이온, 특히 칼슘 및 마그네슘, 제3 및 제4 주족의 원소 이온, 특히 알루미늄, 주석 및 납, 제1 내지 제8 아족의 원소 이온, 특히 크롬, 망간, 철, 코발트, 니켈, 구리, 아연 등이 특히 바람직하다. 제 4 주기 아족의 원소들의 금속 이온이 특히 바람직하다. 금속은 그들에게 바람직한 다양한 원자가로 존재할 수 있다.
상기 일반식(I)의 화합물의 정의에서, 일반적으로 다음 치환기들을 대표하는 총칭적 용어를 사용한다.
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
알킬: 1 내지 3, 4, 6 또는 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기, 예를 들면 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필과 같은 C1-C6-알킬;
할로알킬 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 알킬; 상기한 바와 같은 1 내지 4, 6 또는 8개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지의 알킬기 (여기서, 이들기 중의 수소 원자는 상기한 바와 같은 할로겐 원자에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있음), 예를 들면 클로로메틸 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸과 같은 C1-C2-할로알킬;
알콕시: 1 내지 3 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알콕시기, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 및 1,1-디메틸에톡시;
할로알콕시: 상기한 바와 같은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 부분적으로 또는 완전히 할로겐화된 알킬기 (여기서, 이들 기는 산소 원자(-O-)를 통해 구조에 결합됨);
알킬티오: 상기한 바와 같은 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬기 (여기서, 이들 기는 황 원자(-S-)를 통해 구조에 결합됨);
알케닐: 2 내지 6개의 탄소 원자를 가지며, 목적 위치에서 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알케닐기, 예를 들면 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸 에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐,1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;
시클로알킬: 3 내지 7개의 탄소 고리를 갖는 일고리형 알킬기, 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실 및 시클로헵틸;
시클로알케닐: 5 내지 7개의 탄소 고리 및 1 또는 2개의 이중 결합을 갖는 일고리형 알케닐기, 예를 들면 1-시클로펜테닐, 2-시클로펜테닐, 3-시클로펜테닐, 1,3-시클로펜타디에닐, 1,4-시클로펜타디에닐, 1-시클로헥세닐, 2-시클로헥세닐,3-시클로헥세닐, 1,3-시클로헥사디에닐, 1,4-시클로헥사디에닐, 1,5-시클로헥사디에닐, 2,4-시클로헥사디에닐, 1-시클로헵테닐, 2-시클로헵테닐, 3-시클로헵테닐, 4-시클로헵테닐, 1,3-시클로헵타디에닐, 1,4-시클로헵타디에닐, 1,5-시클로헵타디에닐, 1,6-시클로헵타디에닐, 2,4-시클로헵타디에닐, 2,5-시클로헵타디에닐, 2,6-시클로헵타디에닐 및 3,5-시클로헵타디에닐;
비시클로알킬: 6 내지 15개의 탄소 고리를 갖는 이고리형 알킬기, 예를 들면 비시클로[2.1.1]헥스-5-일, 비시클로[2.2.1]헵트-2-일, 비시클로[2.2.2]옥트-2-일, 비시클로[3.2.1]옥트-6-일, 비시클로[3.2.2]논-6-일, 비시클로[4.2.2]데스-7-일, 비시클로[3.1.0]헥스-1-일, 비시클로[4.1.0]헵트-1-일, 비시클로[4.3.0]논-1-일, 비시클로[4.4.0]데스-1-일, 특히 바람직하게는 5-메틸비시클로[2.1.1]헥스-5-일, 2-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-일, 2-메틸비시클로[2.2.2]옥트-2-일, 6-메틸비시클로[3.2.1]옥트-6-일, 6-메틸비시클로[3.2.2]논-6-일, 7-메틸비시클로[4.2.2]데스-7-일, 1-메틸비시클로[3.1.0]헥스-1-일, 1-메틸비시클로[4.1.0]헵트-1-일, 1-메틸비시클로[4.3.0]논-1-일, 1-메틸비시클로[4.4.0]데스-1-일, 2-메틸비시클로[3.1.0]헥스-1-일, 2-메틸비시클로[4.1.0]헵트-1-일, 2-메틸비시클로[4.3.0]논-1-일, 2-메틸비시클로[4.4.0]데스-1-일;
비시클로알케닐: 7 내지 15개의 탄소 고리를 갖는 이고리형 알케닐기, 예를 들면 비시클로[2.2.1]헵트-2-엔-5-일, 비시클로[2.2.2]옥트-2-엔-5-일, 비시클로[4.2.2]데스-7-엔-2-일, 비시클로[4.3.0]논-7-엔-1-일, 비시클로[4.4.0]데스-3-엔-1-일, 비시클로[4.1.0]헵트-3-엔-1-일, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-엔-5-일, 5-메틸비시클로[2.2.2]옥트-2-엔-5-일, 2-메틸비시클로[4.2.2]데스-7-엔-2-일, 2-메틸비시클로[4.3.0]논-7-엔-1-일, 2-메틸비시클로[4.4.0]데스-3-엔-1-일, 2-메틸비시클로[4.1.0]헵트-3-엔-1-일;
아릴: 페닐 또는 나프틸.
"부분적으로 또는 완전히 할로겐화된"이라 함은 이러한 기들에서 수소 원자가 상기한 바와 같은 동일하거나 상이한 할로겐 원자에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있음을 의미한다.
유해 진균에 대한 생물학적 작용에 관련하여, R1이 1번 위치에서 분지된 비시클로알킬기 또는 비시클로알케닐기인 일반식(I)의 화합물이 바람직하다.
R2가 할로겐, 알킬 또는 알콕시인 화합물들이 또한 바람직하다.
R2가 알킬, 특히 메틸인 화합물(I)이 바람직하다.
R2가 불소 또는 염소인 화합물(I)도 또한 바람직하다.
R3이 알킬, 할로알킬, 알콕시 또는 할로알콕시인 화합물들이 또한 바람직하다.
또한, R3이 알킬, 할로알킬 또는 할로알콕시인 화합물(I)이 바람직하다.
더우기, R3이 메틸 또는 트리플루오로메틸인 화합물(I)이 바람직하다.
또한, R3이 염소인 화합물(I)이 바람직하다.
기타 바람직한 화합물(I)은 R4가 다음과 같은 기인 화합물들이다.
부분적으로 또는 완전히 할로겐화되고(되거나) C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기 (여기서, 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있음) 중 1개를 가질 수 있는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐;
할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4알콕시기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐;
부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고, 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 아릴.
R4가 OR5또는 NR5R6인 화합물(I)이 또한 바람직하며, 여기서 R5및 R6은 다음과 같다:
R5는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) C1-C44-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기 (여기서, 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있음) 중 1개를 가질 수 있는 C1-C6알킬 또는 C2-C6알케닐이거나; 또는
할로겐, C1-C4알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4알콕시기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이거나; 또는
부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 아릴이고;
R6은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은,
R2및 R3이 서로 독립적으로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시이고;
R4가 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기 (여기서, 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있음) 중 1개를 가질 수 있는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐이거나; 또는
할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이거나; 또는
부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 아릴이다.
또한, R2, R3및 R4라디칼이 다음과 같이 정의되는 화합물(I)이 바람직하다:
R2는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시이고;
R3은 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 및 C1-C4-할로알콕시이고;
R4는 OR5또는 NR5R6이고,
여기서, R5는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기 (여기서, 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬,C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있음) 중 1개를 가질 수 있는 C1-C6알킬 또는 C2-C6알케닐이거나; 또는
할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이거나; 또는
부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고(있거나) 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있는 아릴이고;
R6은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
특히, R1이 2-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-일, 2-메틸비시클로[2.2.2]옥트-2-일, 비시클로[4.1.0]헵트-1-일, 1-메틸비시클로[4.3.0]논-1-일, 1-메틸비시클로[4.4.0]데스-1-일, 1-메틸비시클로[4.1.0]헵트-1-일, 2-메틸비시클로[4.3.0]논-1-일, 2-메틸비시클로[4.4.0]데스-1-일, 5-메틸비시클로[2.2.1]헵트-2-일, 5-메틸비시클로[2.2.2]옥트-2-엔-5-일, 2-메틸비시클로[4.4.0]데스-3-엔-1-일, 2-메틸비시클로[4.1.0]헵트-3-엔-1-일인 일반식(I)의 화합물이 바람직하다.
또한, R4가 OR5로서, R5가 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 프로페닐 또는 벤질기 (여기서, 벤질 라디칼은 1 내지 5개의 할로겐 원자 및 (또는) C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있음) 중 하나인 화합물(I)이 바람직하다.
또한, R4가 NR5R6으로서, R6이 수소 또는 메틸이고, R5가 메틸, 이소부틸 또는 벤질 중 하나인 화합물(1)이 바람직하다.
해충에 대한 생물학적 작용에 관련하여, 라디칼들이 다음과 같이 정의되는 일반식(I)의 화합물이 그 자체로서 또는 혼합된 형태로 바람직하다:
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬, 특히 수소 또는 메틸이고;
R2는 할로겐, 특히 불소 및 특히 염소이며;
R3은 할로겐, C1-C4-알킬 또는 C1-C4-할로알킬로서, 특히 할로겐은 염소 또는 불소이고;
R4는 NR5R6으로서, 특히 R5가 C1-C4-알킬, 특히 메틸이고, 특히 R6이 수소이다.
특히, 그들의 용도에 관련하여, 다음 표에 기재된 화합물(I)이 바람직하다.
표 1:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한라인에 해당하는 일반식(I.1)의 화합물
표 2:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.2)의 화합물
표 3:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.3)의 화합물
표 4:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.4)의 화합물
표 5:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.5)의 화합물
표 6:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.6)의 화합물
표 7:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.7)의 화합물
표 8:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한라인에 해당하는 일반식(I.8)의 화합물
표 9:
각 경우에서 한가지 화합물에 대한 치환체 R2, R3및 R4의 조합이 표 A의 한 라인에 해당하는 일반식(I.9)의 화합물
표 A
본 발명의 일반식 (I)의 신규 화합물은 살진균제로서 적합하다.
신규 화합물 또는 이들을 함유하는 조성물들은 예를 들면 직접 분무 가능한 용액제, 분말제, 현탁액제, 특히 고비율의 수성, 유성 또는 기타 현탁액제 또는 분산제, 에멀젼제, 유분산제, 페이스트제, 분제, 살포제 또는 과립제의 형태로 분무법, 아토마이징법, 살포법, 분산법 또는 관수법에 의해 시용될 수 있다. 시용형태는 전적으로 제제가 사용되는 목적에 따라 다르나, 본 발명에 의한 활성 화합물은 가능한 한 미세하게 분산시켜야 한다.
통상, 활성 화합물은 식물에 분무 또는 살포되거나 또는 식물의 종자에 처리한다.
상기 제제들은 공지된 방법, 예를 들면 필요한 경우 유화제 및 분산제를 사용하여 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로 희석시킴으로써 제조할 수 있으며, 물을 희석제로서 사용하는 경우 보조 용매로서 다른 유기 용매를 사용할 수도 있다. 이러한 목적에 적합한 보조제로는 방향족류(예, 크실렌), 염소화방향족류(예, 클로로벤젠), 파라핀(예, 석유 분취물), 알콜(예, 메탄올, 부탄올), 케톤(예, 시클로헥사논), 아민(예, 에탄올아민, 디메틸포름아미드) 및 물과 같은 용매; 연마 천연 광물(예, 고령토, 알루미나, 활석 및 쵸오크) 및 연마 합성 광물(예, 고분산 실리카 및 실리케이트)과 같은 담체; 비이온계 및 음이온계 유화제(예, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알칸설포네이트 및 아릴설포네이트)와 같은 유화제; 및 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈와 같은 분산제가 있다.
적합한 계면활성제로는, 예를 들면 방향족 술폰산, 예를 들면 리그노술폰산, 페놀술폰산, 나프탈렌술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산 및 지방산의 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 암모늄염, 알킬 및 알킬라우릴 술폰산염, 및 알킬, 라우릴 에테르 및 지방 알콜 황산염, 및 황산화 헥사데카놀, 헵타데카놀 및 옥타데카놀의 염, 지방 알콜 글리콜 에테르염, 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합 생성물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의축합 생성물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 에톡실화 옥틸페놀 및 에톡실화 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 이소트리데실 알콜, 지방 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세테이트, 소르비톨 에스테르, 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스가 있다.
분말제, 살포제 및 분제는 활성 물질을 고상 담체와 함께 혼합 또는 연마함으로써 제조할 수 있다.
과립제, 예컨대 코팅, 함침 또는 균질 과립제는 활성 화합물을 고상 담체와 결합시킴으로써 제조할 수 있다. 고상 담체로는, 예를 들면 실리카겔, 규산, 규산염, 활석, 고령토, 석회석, 석회, 쵸오크, 보울(bole), 로에스, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘 및 황산마그네슘, 산화마그네슘, 연마 합성 물질과 같은 무기 토류, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소와 같은 비료, 및 곡밀, 목재박밀, 목분 및 땅콩분, 셀룰로오스 섬유와 같은 식물성 제품 또는 기타 고상 담체가 있다.
위와 같은 제제의 예를 하기에 설명하였다.
I. 아주 미세한 드롭의 형태로 시용하기에 적합한 화합물 제1.18호 90 중량부와 N-메틸-α-피롤리돈 10 중량부의 용액.
II. 화합물 제1.07호 20 중량부, 크실렌 80 중량부, 에틸렌 옥사이드 8 내지 10 몰과 올레산 N-모노에탄올아미드 1몰의 부가 생성물 10중량부, 도데실벤젠술폰산의칼슘염 5 중량부, 및 에틸렌 옥사이드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 5 중량부의 혼합물; 상기 용액을 물에 미세하게 분산시켜서 분산액을 얻었다.
III. 화합물 제1.05호 20 중량부, 시클로헥사논 40 중량부, 이소부탄올 30 중량부, 에틸렌 옥사이드 40몰과 피마자유 오일 1몰의 부가 생성물 20 중량부의 수분산액.
IV. 화합물 제1.10호 20 중량부, 시클로헥산올 25 중량부, 비점이 210 내지 280℃인 석유 분취물 65 중량부, 및 에틸렌 옥사이드 40몰과 피마자유 1몰의 부가 생성물 10 중량부의 수분산액.
V. 화합물 제1.24호 80 중량부, 디이소부틸나프탈렌-α-술폰산의 나트륨염 3 중량부, 설파이트 폐액으로부터 얻은 리그노술폰산 나트륨염 10 중량부 및 실리카겔 분말 7 중량부의 해머 분쇄기 내에서 분쇄된 혼합물. 이 혼합물을 물에 미세하게 분산시켜 분무액을 얻었다.
VI. 화합물 제1.13호 3 중량부 및 미분 카올린 97 중량부의 혼합물. 그 분제는 활성 화합물을 3 중량% 함유한다.
VII. 화합물 제1.01호 30 중량부, 실리카겔 분말 92 중량부 및 이 실리카겔의 표면상에 분무시킨 액상 파라핀 8 중량부의 친밀한 혼합물. 이 제제는 활성 화합물에 우수한 점착성을 부여하였다.
VIII. 화합물 제1.11호 40 중량부, 페놀술폰산/우레아/포름알데히드 축합물의 나트륨염 10 중량부, 실리카 겔 2 중량부 및 물 48 중량부의 안정한 수분산액, 이 분산액은 더 희석시킬 수 있다.
IX. 화합물 제1.20호 20 중량부, 도데실벤젠술폰산의 칼슘염 2 중량부, 지방 알콜폴리글리콜 에테르 8 중량부, 페놀술폰산/우레아/포름알데히드 축합물의 나트륨염 2 중량부 및 파라핀 광물유 68 중량부의 안정한 유분산액.
신규 화합물은 광범위한 식물 병원성 진균, 특히 자낭균류 및 담자균류로 이루어진 식물 병원성 진균에 대한 뛰어난 활성에 의해 구별된다. 이 화합물은 몇몇의 경우에는 계통적 활성이고, 잎과 토양의 살진균제로서 사용될 수 있다.
이 화합물은 밀, 호밀, 보리, 귀리, 쌀, 옥수수, 잔디, 목화, 콩, 커피, 사탕수수, 포도, 과실류 및 관상수와 같은 다양한 곡물, 및 오이, 콩 및 박과 식물과 같은 채소, 및 상기 식물의 종자에 있어서 다양한 진균류를 제어하는데 특히 관심을 끌고 있다.
본 발명의 화합물은 진균, 또는 진균 감염으로부터 보호하고자 하는 종자, 식물, 물질 또는 토양에 활성 화합물의 항진균 유효량을 처리함으로써 시용된다.
상기 화합물은 물질, 식물 또는 종자가 진균에 의해 감염되기 전후에 시용된다.
본 발명의 화합물(I)은 특히 하기 식물 질병 방제용으로 사용된다.
곡류에서의 흰가루병(Erysiphe graminis), 박과 식물에서의 흰가루병(Erysiphe cichoracearum 및 Sphaerotheca fuliginea), 사과류에서의 흰가루병(Podosphaera leucotricha), 포도나무류에서의 흰가루병(Uncinula necator), 곡류에서의 녹병류(Puccinia species), 목화 및 잔디에서의 모잘록병(Rhizoctonia salani), 곡류 및 사탕수수에서의 깜부기병류(Ustilago species), 사과에서의 검은별무늬병(Venturia inaequalis(scab)), 곡류에서의 무늬병류(Helminthosporiumspecies), 밀에서의 껍질마름병(Septoria nodorum), 딸기류, 포도류, 관상 식물 및 채소류에서의 회색 곰팡이병(Botrytis cinerea), 땅콩에서의 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola), 밀 및 보리에서의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocer cosporella herpotrichoides), 벼도열병(Pyricularia oryzae), 감자류 및 토마토류에서의 역병(Phytophthora infestans), 여러가지 식물에서의 썩음병 및 무늬병류(Fusarium 및 Verticillium species), 포도류에서의 노병균(Plasmopara viticola), 과일류 및 채소류에서의 검은무늬병류(Alternaria species).
또한 본 발명의 신규 화합물은, 예를 들면 페실로마이세스 바리오티(Paecilomyces Variotii) 등으로부터 물질(수목)을 보호하기 위해서 사용할 수도 있다.
살진균제는 일반적으로 활성 화합물을 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량% 함유한다.
시용률은 목적하는 효과의 종류에 따라 좌우되나, 1 헥타르 당 활성 화합물 0.01 내지 2.0 kg으로 시용한다.
활성 화합물을 종자를 처리하는데 사용할 때는 종자 1 kg 당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 0.01 내지 10 g이 일반적으로 필요하다.
또한 본 발명에 의한 조성물은 예를 들면 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 다른 비료와 함께 사용 형태의 다른 활성 화합물과 함께 살진균제로서 존재할 수 있다.
다른 살진균제와 혼합시 다수의 경우 살진균 작용 범위가 증가한다.
본 발명에 의한 화합물과 함께 시용될 수 있는 하기 다른 살진균제의 예는 조합 가능성을 설명하기 위한 것이며 제한하기 위한 것이 아니다.
황, 디티오카르바메이트 및 그의 유도체, 예를 들면 디메틸디티오카르밤산 제2철, 디메틸디티오카르밤산 아연, 에틸렌비스디티오카르밤산 아연, 에틸렌비스디티오카르밤산 망간, 에틸렌디아민 비스디티오카르밤산 망간 아연, 테트라메틸티우람 디술피드, N,N-에틸렌비스디티오카르밤산 아연의 암모니아 착체, N,N'-프로필렌비스디티오카르밤산 아연의 암모니아 착체, N,N'-프로필렌비스디티오카르밤산 아연, N,N'-폴리프로필렌비스(티오카르바모일) 디술피드;
니트로 유도체, 예를 들면 디니트로(1-메틸헵틸)페닐 크로토네이트, 2-sec 부틸-4,6-디니트로페닐 3,3-디메틸아크릴레이트, 2-sec-부틸-4,6-디니트로페닐 이소프로필 카르보네이트, 디이소프로필 5-니트로이소프탈레이트;
헤테로고리형 물질, 예를 들면 2-헵타데실-2-이미다졸린 아세테이트, 2,4-디클로로-6-(o-클로로아닐리노)-s-트리아진, O,O-디에틸프탈이미도포스포노티오에이트, 5-아미노-1-[비스(디메틸아미노)-포스피닐]-3-페닐-1,2,4-트리아졸, 2,3-디시아노-1,4-디티오-안트라퀴논, 2-티오-1,3-디티올로[4,5-b]퀴녹살린, 메틸-1-(부틸카르바모일)-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-메톡시카르보닐-아미노벤즈이미다졸, 2-(푸르-2-일)벤즈이미다졸, 2-(티아졸-4-일)벤즈이미다졸, N-(1,1,2,2-테트라클로로에틸티오)테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오테트라히드로프탈이미드, N-트리클로로메틸티오프탈이미드;
N-디클로로플루오로메틸티오-N',N'-디메틸-N-페닐술프아미드, 5-에톡시-3-트리클로로메틸-1,2,3-티아디아졸, 2-티오시아나토-메틸티오벤조티아졸, 1,4-디클로로-2,5-디메톡시벤젠, 4-(2-클로로페닐히드라조노)-3-메틸-5-이족사졸론, 2-티오피리딘-1-옥시드, 8-히드록시퀴놀린 또는 그의 구리 염, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인, 2,3-디히드로-5-카르복스아닐리도-6-메틸-1,4-옥사티인-4,4-디옥시드, 2-메틸-5,6-디히드로-4H-피란-3-카르복스아닐리드, 2-메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,5-디메틸푸란-3-카르복스아닐리드, 2,4,5-트리메틸푸란-3-카르복스아닐리드, N-시클로헥실-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, N-시클로헥실-N-메톡시-2,5-디메틸푸란-3-카르복스아미드, 2-메틸-벤즈아닐리드, 2-요오도벤즈아닐리드, N-포르밀-N-모르폴린-2,2,2-트리클로로에틸 아세탈, 피페라진-1,4-디일-비스(1-(2,2,2-트리클로로에틸))포름아미드, 1-(3,4-디클로로아닐리노)-1-포르밀아미노-2,2,2-트리클로로에탄, 2,6-디메틸-N-트리데실-모르폴린 또는 그의 염, 2,6-디메틸-N-시클로도데실모르폴린 또는 그의 염;
N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-시스-2,6-디메틸모르폴린, N-[3-(p-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]피페리딘, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-에틸-1,3-디옥솔란-2-일-에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)-4-n-프로필-1,3-디옥솔란-2-일에틸]-1H-1,2,4-트리아졸, N-(n-프로필)-N-(2,4,6-트리클로로페녹시에틸)-N'-이미다졸릴우레아, 1-(4-클로로페녹시)-3,3-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-2-부타논, α-(2-클로로페닐)-α-(4-클로로페닐)-5-피리미딘-메탄올, 5-부틸-2-디메틸아미노-4-히드록시-6-메틸피리미딘, 비스(p-클로로페닐)-3-피리딘메탄올, 1,2-비스(3-에톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, 1,2-비스(3-메톡시카르보닐-2-티오우레이도)벤젠, α-[2-(4-클로로페닐)에틸]-α-(1,1-디메틸에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올, 1-(3-(2-클로로페닐)-1-(4-플루오로페닐)옥시란-2-일-메틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 및
다양한 살진균제, 예를 들면 도데실구아니딘 아세테이트, 3-[3-(3,5-디메틸-2-옥시시클로헥실)-2-히드록시에틸]글루타르이미드, 헥사클로로벤젠, DL-메틸-N-(2,6-디메틸페닐)-N-2-푸로일 알라니네이트, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(2'-메톡시아세틸)알라닌 메틸 에스테르, N-(2,6-디메틸페닐)-N-클로로아세틸-D,L-2-아미노-부티롤락톤, DL-N-(2,6-디메틸페닐)-N-(페닐아세틸)알라닌 메틸 에스테르, 5-메틸-5-비닐-3-(3,5-디클로로페닐)-2,4-디옥소-1,3-옥사졸리딘, 3-[3,5-디클로로페닐-(5-메틸-5-메톡시)-메틸]-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온, 3-(3,5-디클로로페닐)-1-이소프로필카르바모일히단토인, N-(3,5-디클로로페닐)-1,2-디메틸시클로프로판-1,2-디카르복스이미드, 2-시아노-[N-에틸아미노카르보닐-2-메톡스이미노]아세트아미드, 1-[2-(2,4-디클로로페닐)펜틸]-1H-1,2,4-트리아졸, 2,4-디플루오로-α-(1H-1,2,4-트리아졸-1-메틸)벤즈히드릴 알콜, N-(3-클로로-2,6-디니트로-4-트리플루오로메틸페닐)-5-트리플루오로메틸-3-클로로-2-아미노피리딘, 1-((비스(4-플루오로페닐)메틸실릴)메틸)-1H-1,2,4-트리아졸.
또한, 본 발명의 일반식 (I)의 화합물은 곤충, 거미강, 및 선충과 같은 해충을 효과적으로 박멸시키는데 적당하다. 이 화합물은 농작물 보호, 및 위생학, 종자보호 및 수의학 분야에서 살충제로서 사용될 수 있다.
화합물 (I)은 특히 동시류목(Homoptera)의 해충에 양호한 작용을 나타낸다.
완성된 제형내 활성 화합물의 농도는 폭넓은 범위내에서 변화될 수 있다.
일반적으로, 농도는 0.0001 내지 10 %, 바람직하기로는 0.01 내지 1 %이다.
또한, 활성 화합물은 초미량법(ULV)으로 성공적으로 사용할 수 있으며, 이 경우에는 95 중량% 이상의 활성 화합물 또는 심지어 다른 첨가제가 전혀없이 활성 화합물을 함유하는 제제를 사용하는 것이 가능하다.
실질적인 옥외 조건에서 해충 박멸을 위한 활성 화합물의 시용률은 0.01 내지 6.0, 바람직하기로는 0.1 내지 1.0 kg/ha이다.
일반적으로, 제제는 활성 화합물 0.01 내지 95 중량%, 바람직하기로는 0.1 내지 90 중량%를 함유한다. 이 활성 화합물은 순도 90% 내지 100%, 바람직하기로는 95% 내지 100% (NMR 스펙트럼)로 사용한다.
여러 종류 오일, 제초제, 살진균제 살곤충제, 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있으며, 필요한 경우 사용 직전에 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이들 약제는 1:10 내지 10:1의 중량비로 본 발명에 의한 약제에 혼합될 수 있다.
본 발명의 화합물 (I) 또는 이를 함유하는 조성물은 그의 유효량을 보호하고자 하는 물질, 작물, 토양 또는 종자에 처리함으로써 시용된다.
합성예
출발 물질을 변형시키면서 하기 합성예에 기재된 화합물(I)의 제조방법을 사용하여 화합물(I)의 대표적인 예들을 추가로 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 화합물의 일례를 물리적 데이타와 함께 하기 표에 나타낸다.
1. 화합물 VI의 제조
1.1 0-(4-아미노-2,3-디클로로페닐) O'-벤질 카르보네이트
질소 가스 분위기 하에 DMF 200 ml 중의 4-아미노-2,3-디클로로페놀 10 g (0.056몰)의 용액에 80% 수소화나트륨 1.9 g (0.062몰)을 첨가한 후, 이 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이어서, 이를 0℃로 냉각시키고, 벤질 클로로포르메이트 9.6 g (0.056몰)을 적가하였다. 실온에서 2시간 경과후에, 물 100 ml를 주의하여 적가하고, 이 혼합물을 메틸렌 클로라이드 50 ml로 3회 추출하였다. 합한 유기 상을 물로 2회 세척하고, 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 시클로헥산:에틸 아세테이트 2:1을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 수율: 8.6 g (49%).
1.2 O-(4-아미노-2-클로로-3-메틸페닐) O'-메틸 카르보네이트
질소 가스 분위기 하에 DMF 200 ml 중의 4-아미노-2,3-디클로로페놀 12 g (0.076몰)의 용액에 80% 수소화나트륨 2.5 g (0.088몰)을 첨가한 후, 이 혼합물을 실온에서 30분간 교반하였다. 이어서, 이를 0℃로 냉각시키고, 메틸 클로로포르메이트 5.3 g (0.056몰)을 적가하였다. 실온에서 2시간 경과후에, 물 100 ml를 주의하여 적가하고, 이 혼합물을 메틸렌 클로라이드 50 ml로 3회 추출하였다. 합한 유기 상을 물로 2회 세척하고, 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 시클로헥산:에틸 아세테이트 2:1을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 수율: [lacuna] (63%).
1.3 O-(4-아미노-2,3-디클로로페닐) N-메틸카르바메이트
톨루엔 130 ml 중의 4-아미노-2,3-디클로로페놀 20 g (0.112몰) 및 DBU 0.2g (0.0013몰)의 용액에 메틸 이소시아네이트 9.4 g (0.165몰)을 서서히 적가하였다. 실온에서 1시간 경과후에, 이 혼합물을 n-헥산 100 ml에 첨가하고, 침전물을 흡인 여과하고, 디이소프로필 에테르로 세척하였다.
수율: 16.2 g (61.6%).
표: 일반식(VI)의 화합물
2. 활성 화합물(I)의 제조
2.1 O-(4-N-메틸노르보르난카르복스아미도-2,3-디클로로페닐) O'-벤질 카르보네이트
0℃에서 THF 80 ml 중의 O-(4-아미노-2,3-디클로로페닐) O'-벤질 카르보네이트 1.7g (0.0054몰)의 용액에 트리에틸아민 0.6 g (0.0059몰) 및 1-메틸노르보르난카르보닐 클로라이드 1.0g(0.0059몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 철야 교반한 후, 이를 10% 농도의 빙냉 염산에 첨가하였다. 이 혼합물을 각 경우마다 메틸렌 클로라이드 20 ml로 3회 추출한 후에, 합한 유기 상을 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 시클로헥산과 함께 교반하고, 흡인 여과하였다. 표제 화합물 1.35 g (56%)을 얻었다 (융점: 118℃).
2.2 O-(4-N-메틸노르보르난카르복스아미도-2,3-디클로로페닐) N-메틸 카르바메이트
0℃에서 THF 80 ml 중의 O-(4-아미노-2,3-디클로로페닐) N-메틸 카르바메이이트 2 g (0.0085몰)의 용액에 트리에틸아민 0.93g (0.0092몰) 및 1-메틸노르보르난카르보닐 클로라이드 1.6 g(0.0092몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 철야 교반한 후, 이를 10% 농도의 빙냉 염산에 첨가하였다. 이 혼합물을 각 경우마다 메틸렌 클로라이드 20 ml로 3회 추출한 후에, 합한 유기 상을 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 시클로헥산과 함께 교반하고, 흡인 여과하였다. 표제 화합물 1.41 g (45%)을 얻었다 (융점: 163℃).
2.3 O-(4-N-비시클로[4.1.0]헵탄카르복스아미도-2,3-디클로로페닐) O'-벤질카르보네이트
0℃에서 THF 80 ml 중의 O-(4-아미노-2,3-디클로로페닐) O'-메틸카르보네이트 1.7g (0.0054몰)의 용액에 트리에틸아민 0.6g (0.0059몰) 및 비시클로[4.1.0]헵탄카르보닐 클로라이드 1.1 g(0.0092몰)을 첨가하였다. 이 혼합물을 실온에서 철야 교반한 후, 이를 10% 농도의 빙냉 염산에 첨가하였다. 이 혼합물을 각 경우마다 메틸렌 클로라이드 20 ml로 3회 추출한 후에, 합한 유기 상을 탄산수소 나트륨 및 물로 계속하여 세척하고, 건조 및 농축시켰다. 잔류물을 시클로헥산과 함께 교반하고, 흡인 여과하여 표제화합물 1.45 g (62%)을 얻었다(융점 68℃).
표: 일반식(I)의 화합물
사용예
하기 실험에 의해 일반식(I)의 화합물의 살진균 작용을 증명할 수 있다.
활성 화합물을 70 중량%의 시클로헥사놀, 20 중량%의 Nekanil?LN(Lutensol?AP6, 유화 및 분산 효과를 갖는 에톡실화 알킬페놀 기재의 습윤제) 및 10 중량%의 Emulphor?EL(Emulan?EL, 에톡실화 지방산 알콜 기재의 유화제)의 혼합물 중의 20 % 농도의 에멀젼으로 제제화하고, 목적하는 농도에 따라서 물로 희석하였다.
보트리티스 시네레아 (Botrytis Cinerea)
4-5개의 잘 자란 잎을 가진 뉴시에들러 아이디얼 엘리트 (Neusiedler Ideal Elite) 변종의 파프리카 종자를 활성 화합물의 수성 현탁액으로 흠뻑 젖을 때까지 분무하였다. 분무된 피복층이 건조된 후에, 작물에 보트리티스 시네레아 진균의 분생자(conidia) 현탁액을 분무하였다. 22 내지 24℃의 온도 및 높은 대기 습도 하에 5일이 경과한 다음, 잎에 대한 진균의 침습을 평가하였다.
이 시험에서, 화합물 1.02, 1.05, 1.07, 1.08, 1.10, 1.12, 1.13, 1.29 및 1.30 500 ppm으로 처리한 작물은 15% 미만의 침습을 나타낸 반면, 미처리된 작물의 경우에는 잎 표면의 65%가 침습되었다.
살충 작용
하기 실험에 의해 일반식(I)의 화합물의 살충 작용을 증명할 수 있다.
활성 화합물을 a) 아세톤 중의 0.1% 농도의 용액으로서 또는 b) 70 중량%의 시클로헥사논, 20 중량%의 Nekanil?LN(Lutensol?AP6, 유화 및 분산 효과를 갖는 에톡실화 알킬페놀 기재의 습윤제) 및 10 중량%의 Emulphor?EL(Emulan?EL, 에톡실화 지방산 알콜 기재의 유화제)의 혼합물 중의 10% 농도의 에멀젼으로 제제화하고, 목적하는 농도에 따라서 a)의 경우는 아세톤으로 b)의 경우는 물로 희석하였다.
실험을 완결한 후, 화합물들이 미처리한 대조용 시험과 비교하여 80 내지 100 %의 억제율 또는 치사율을 나타내는 최저 농도를 각 경우마다 측정하였다 (작용 역치 또는 최소 농도).

Claims (9)

  1. 하기 일반식 (I)의 p-히드록시아닐린 유도체 또는 그의 염.
    상기 식 중,
    R1은 C6-C15-비시클로알킬 또는 C7-C15-비시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 아릴기로 이루어진 제1군의 기 중 1 내지 5개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제1군의 기 중 1 내지 5개를 가지며, 상기 제1군의 기 중 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 니트로, 시아노, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기로 이루어진 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지고;
    R2및 R3은 서로 독립적으로 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
    R4는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C3-C7-시클로알킬, C5-C7-시클로알케닐 또는 아릴기로 이루어진 제3군의 기 중 1개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제3군의 기 중 1개를 가지고, 상기 제3군의 기 중 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있거나; 또는
    R4는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는
    R4는 아릴이고, 이 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화거나, 또는 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나; 또는
    R4는 OR5또는 NR5R6이고,
    여기서, R5는 C1-C6-알킬 또는 C2-C6-알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화되거나, 또는 상기 제3군의 기 중 1개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제3군의 기 중 1개를 가지고, 상기 제3군의 기 중 방향족 라디칼은 다시 니트로, 시아노, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시 및 C1-C4-알킬티오기 중 1 내지 3개를 가질 수 있거나; 또는
    R5는 C3-C7-시클로알킬 또는 C5-C7-시클로알케닐이고, 이들 두 기는 비치환되거나, 또는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬 및 C1-C4-알콕시기 중 1 내지 3개를 가지거나; 또는
    R5는 아릴이고, 이 아릴은 비치환되거나, 또는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화거나, 또는 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지거나, 또는 부분적으로 할로겐화됨과 동시에 상기 제2군의 기 중 1 내지 3개를 가지고;
    R6은 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
  2. 하기 일반식(II)의 p-히드록시아닐린을 불활성 유기 용매 중에서 염기 존재하에 공지된 방법으로 하기 일반식(III)의 카르보닐 유도체와 반응시켜 하기 일반식(IV)의 카르복스아미드를 얻은 후, 이 카르복스아미드(IV)를 하기 일반식(Va)의 카르보닐 유도체와 반응시켜 일반식(I)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는, 제1항 기재의 화합물 (I)의 제조 방법.
    상기 식 중, R1R2, R3및 R4는 제1항에 정의된 바와 같고, X1및 X2는 할로겐 또는 아실화 반응에 사용될 수 있는 이탈기이다.
  3. 제2항 기재의 일반식 (IV)의 카르복스아미드를 하기 일반식(Vb)의 이소시아네이트를 사용하여 공지된 방법으로 일반식(I)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는, R4가 NHR5인 제1항 기재의 화합물(I)의 제조 방법.
    상기 식 중, R5는 제1항에 정의된 바와 같다.
  4. 제2항 기재의 일반식(II)의 p-히드록시아닐린을 불활성 유기용매 중에서 염기 존재하에 공지된 방법으로 제2항 기재의 일반식(V)의 카르보닐 유도체와 반응시켜 하기 일반식(VI)의 화합물을 제조한 후, 이 화합물(VI)을 제2항 기재의 일반식(III)의 카르보닐 유도체와 반응시켜 일반식(I)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는, 제1항 기재의 화합물(I)의 제조 방법.
    상기 식 중, R2, R3및 R4는 제1항에 정의된 바와 같다.
  5. 제1항 기재의 일반식 (I)의 화합물 유효량 및 통상의 첨가제를 함유하는, 해로운 진균 또는 해충을 박멸하기에 적합한 조성물.
  6. 해로운 진균, 그의 환경 또는 작물, 진균과 유리되어 유지되어야 하는 표면, 물질 또는 공간을 제1항 기재의 일반식(I)의 화합물 유효량으로 처리하는 것을 포함하는 해로운 진균의 박멸 방법.
  7. 해충, 또는 해충으로부터 보호되어야 하는 물질, 작물, 토양 또는 종자들을 제1항 기재의 일반식(I)의 화합물 유효량으로 처리하는 것을 포함하는 해충 박멸 방법.
  8. 해로운 진균 또는 해충에 대한 조성물을 제조하기 위한 제1항 기재의 일반식(I)의 화합물의 사용 방법.
  9. 해로운 진균 또는 해충을 박멸하기 위한 제1항 기재의 일반식(I)의 화합물의 사용 방법.
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