KR100274584B1

KR100274584B1 - 지환식 아크릴 모노머

Info

Publication number: KR100274584B1
Application number: KR1019950702945A
Authority: KR
Inventors: 켄트쇠렌센
Original assignee: 잉베 스텐베르그; 페르스토르프 에이비
Priority date: 1993-01-20
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 2000-12-15
Also published as: US5559201A; SE9300145D0; EP0680477B1; SE470019B; SE9300145L; DE69327338T2; KR960700241A; CA2152910C; ATE187722T1; DE69327338D1; EP0680477A1; JPH08501108A; CA2152910A1; JP2764470B2; WO1994017057A1; AU4363093A

Abstract

이 발명은 다음 일반식 (Ⅰ)을 가진 환상지방족 아크릴모노머에 관한것이다.

위식에서, R₁은 H, CH₃, HO, HO-(R₃)_n또는 (a) 이고, R₂는 (b)이다.

여기서 R₃는 C₂H₄O, C₃H₆O, C₄H₈O, C₈H₈O 또는 그 혼합물이고, R₄는 H 또는 CH₃이며, n 의 평균치 n 은 1-24 이다. 그 아크릴로모노머는 에톡시화, 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화 1,3-디 옥산알코올을 기재로 하며, 방사선 경화조성물중에서 0.1-80wt%. 바람직하게는 5-40wt% 를 구성한다.

Description

지환식 아크릴 모노머

이 발명은 주로 방사선 경화 조성물의 한 성분으로 사용되는 에톡시화 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화 1,3-디옥산 알코올에 의한 지환식 아크릴 모노머에 관한 것이다.

방사선 경화조성물은 잘 알려진 공지의 기술로, 예로서 프린트 잉크, 페인트 및 가구와 패키징재 및 접착제용 래커에 사용되었으나, 치과용 재료등의 처리분야에도 구성할 수 있다.

방사선 경화 조성물은 휘발성 용매가 포함되어 있지 아니함으로 환경상 쾌적하고 적합하다.

또, 이들의 조성물은 예로서 자외선(UV)광 또는 전자빔(EB)에 노출시킬 경우 신속한 경화와 완전경화를 나타낸다.

이들의 조성물은 일반적으로 아크릴 레이트와 같이 하나 이상의 불포화 올리고머를 포함할 때가 많다.

이들의 올리고머는 일반적으로 점조성이 높아 처리할 수 있는 점도를 얻기 위하여 각종의 모노머로 희석한다.

그 모노머는 대부분 아크릴 모노머로 알코올과 아크릴산 또는 메타아크릴산의 에스테르이다.

가장 일반적으로 사용되는 아크릴 모노머는 1-4 범위내의 아크릴 레이트 관능가(functionality)를 가진다.

방사선 경화 조성물에 사용하는 아크릴 모노머에는 다음 화합물이 포함되어 있다.

- 단관능성 : 2 - 에틸헥실 아크릴레이트

2 - (2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트

이소보르닐 아크릴레이트

옥틸데실 아크릴레이트

- 2 관능성 : 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트

1,6-헥산디올 디아크릴레이트

네오 펜틸 글리콜 디아크릴레이트

네오펜틸 글리콜 에톡실레이트 디아크릴레이트

- 3 관능성 : 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트

트리메틸롤프로판 트리아크릴레이트

트리메틸롤프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트

글리세롤 프로폭실레이트 트리아크릴레이트

- 4 관능성 : 펜타에리트리톨 에톡실레이트 테트라아크릴레이트

디-트리메틸롤프로판 테트라아크릴레이트

위에서 열거한 아크릴 모노머의 일부는 영국 잉크 제조업체 협회에 의해 발간한 모노머 목록에서 제외시켰다.

그 모노머 목록에서는 예로서 자극지수(irritation index) 또는 독성이 높기 때문에 프린트 공업분야에 쓰이는 방사선 경화코팅의 사용에 허용되지 않는 모노머를 자진해서 제외시켰다.

디펜타에리트리톨 펜타아크릴레이트등 아크릴레이트 관능가가 5 및 그 이상의 점조성이 높은 아크릴 모노머를 특수 목적에 사용되었다.

위에서 예시한 아크릴 모노머 이외에 지환식 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀 모노 아트릴레이트와 트리메티롤프로판 알릴 에테르등 알릴알코올의 아크릴레이트가 공지되어 있다.

아크릴 모노머는 일반적으로 반응성이 높아 피부 및 안과용 자극제(irritants)와 증감제(sensitizers)에서는 유해가능성이 있다.

그 아크릴레이트 관능가에 관한 특성을 아래에 요약할 수 있다.

- 그 아크릴레이트 관능가가 더 낮을수록 그 희석특성이 더 좋아지며, 피부 자극, 독성, 휘발성 및 냄새의 정도가 더 높아진다.

- 그 아크릴레이트 관능가가 더 높을수록 그 희석특성 및 가용성이 더 빈약하며, 반응성, 경도 및 저항성이 더 높다.

저 관능기, 즉 1 및 2 관능가가 더 높을수록 모노머는 우수한 희석특성 이외에 피부자극이 낮은 특성을 나타내며, 산업 위생상의 요구에 따라 냄새가 없거나 저 농도의 냄새를 나타낸다.

위 모노머를 적합하게 사용할 경우, 위 특성, 예로서 반응성, 최종경도 및 저항성을 조합할 필요가 있다.

현재 이용될 수 있는 1 및 2 관능성 아크릴모노머는 피부와 눈을 자극시키거나 독성이 강하며, 휘발성이 높을 경우가 많으며, 빈약한 경도와 저항성등 빈약한 필름형성 특성을 나타낸다.

이와같이, 위에서 설명한 모노머 5-메틸-1,3-디옥산-5-메타놀 모노아크릴레이트에 대한 피부자극치(skin irritation value)는 평가(chemicals no. 404, 1983. 5. 2 : "Acute Dermal Irritation/Corrosion"의 테스트에 대한 OECD Guideline에 의해 실시한 평가)에 의해 측정하여 2.6/2.8(erythema/oedema : 홍반/수종)로 되었다.

이 값은 "Official Journal of the European Communities"(L 257, 1983)에서 발표한 바와같이 참고문헌(Directive of the Commission 83/467/EEC", 1983. 7. 29)에 의해 그 모노머는 피부자극제로서 분류되었음을 확인하였다.

또 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트가 발암성이 있음을 알수 있다.

방사선 경화계(radiation curing systems)와 아크릴모노머의 조성물 및 기술은 다음의 참고문헌에 기재되어 있다("코팅, 잉크 및 페인트용 UV 및 EB 조성물의 화학 및 기술" - Volume 2 : "perpolymers and Reactive Diluents for UV and EB Curable Formulations" by N.S. Allen, M.S. Johnson, P. K. T. oldring and S. Salim. ⓒ 1991 Selective Industrial Training Associates Ltd. London, U. K.).

이 발명에 의해 1 및 2 관능성 아크릴 모노머를 사용하는 위 결점을 극복하며, 우수한 희석특성을 조합하여 피부자극이 낮고, 휘발성이 낮으며, 점도가 낮고, 필름형성 및 기계적 특성이 우수하고, 접착이 우수한 특성을 가진다.

이 발명에 의한 지환식 아크릴 모노머는 5-메틸-1,3-디옥산-5-메타놀, 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀 및 1,3-디옥산-5,5-디메타놀 등 에톡시화, 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화 1,3-디옥산 알코올을 기재로 하며, 다음 일반식에 그 특징이 있다.

위 식에서,

R₁은 H, CH₃, HO, HO-(R₃)n 또는이고,

R₂는이다.

여기서, R₃는 C₂H₄O, C₃H₆O, C₄H₈O, C₈H₈O 또는 그 혼합물이며, R₄는 H 또는 CH₃이고, n의 평균치 n은 1-24이다.

위에서 설명한 1,3-디옥산 알코올 이외에, 4-메틸-1,3-디옥산-5,5-디메타놀 등 하나이상의 탄소원자가 치환 알킬기인 그 유도체를 사용할 수 있다.

이 발명에 의한 지환식 아크릴 모노머는 적어도 2단계로 제조된다.

초기에는 1,3-디옥산 알코올로 에톡시화, 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화시킨다.

이것은 에틸렌 옥사이드(R₃=C₂H₄O), 프로필렌 옥사이드(R₃=C₃H₀O), 부틸렌 옥사이드(R₃=C₄H₈O) 및/또는 페닐에틸렌 옥사이드(R₃=C₈H₈O)를 그 알코올과 반응시킴을 의미한다.

1,3-디옥산 알코올의 에톡시화 프로폭실레이트등의 혼합에는 2공정이 포함된다.

제 1 공정은 이와같은 실시예에서 그 알코올의 프로폭시화이고, 제 2 공정은 프로폭시화 알코올의 에톡시화이다.

에톡시화, 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화에서 얻어진 생성물을 최종적으로 아크릴산 및/또는 메타크릴산과 에스테르화시켜 아크릴 모노머를 얻는다.

위 아크릴산과의 직접적인 에스테르화 대신에, 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트등 아크릴레이트 또는 그 대응되는 메타아크릴레이트를 사용하는 트랜스 에스테르화를 사용할 수 있다.

페닐에틸렌 옥사이드는 특수한 응용이나 또는 하나 이상의 페놀링을 그 분자에 결합시키기 위하여 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드와 혼합시킬 수 있다.

이와같은 혼합은 예로서, 중간 반응공정에 의해 실시한 다음 부가공정으로 실시하는 것이 적합하며, 그 부가공정중에 에틸렌 옥사이드, 프로필렌옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드를 그 알코올과 반응시키며, 아크릴화 공정전 또는 에틸레 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드의 부가공정전 초기 반응공정에 의해 그 초기공정에서 페닐에틸렌옥사이드를 그 알코올에 첨가시킨다.

두 경우, 페닐에틸렌 옥사이드를 바람직한 최종 특성에 대응되는 양으로 첨가한다.

다음 방법은, 1,3-디옥산 알코올의 에톡시화 프로폭시와, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화에 적합한 방법이다.

그 알코올은 교반기, 온도조절기 및 불활성가스 유입구를 장치한 반응용기에 넣는다.

그 다음 포타슘 히드록사이드등 알칼리 화합물을 촉매로서 넣는다.

그 반응혼합액을 100 ~ 160℃로 가열시키고, 2000~4000mmHg의 압력을 가한다.

에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및/또는 페닐에틸렌 옥사이드(스티렌 옥사이드)를 그 반응용기에 바람직하게 반응이 얻어지는 양으로 하여 넣는다.

적합한 도입시간은 약 1시간이며, 30분간 후반응을 시킨다.

얻어진 생성물은 통상적으로 예로서, 소듐히드로겐 포스페이트, 소량의 물 및 여과조제와 함께 첨가시켜 pH 6-8로 중화시킨다.

그 물은 1시간동안 100 ~ 150℃에서 교반시킨 후, 진공증류에 의해 증발시킨다.

얻어진 생성물을 100℃에서 최종적으로 여과하며, 부틸히드록시 톨루엔(BHT) 등 항산화제를 첨가시켜 안정화시키는 것이 바람직하다.

위 첨가대신, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 및/또는 페닐에틸렌 옥사이드를 당량의 글리콜 및/또는 폴리글리콜에 의해 대치시켜 통상의 에테르화를 실시한다.

에톡시화, 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화 1,3-디옥산 알코올의 아크릴에스테르 및/또는 메타아크릴에스테르의 적합한 제조방법을 다음과 같이 설명한 수 있다.

알코올 화합물, 아크릴산 또는 메타아크릴산 및 톨루엔등 공비용매를 교반기, 온도 조절기, 공기유입구 및 배수기(water-trap)에 접속시킨 냉각기를 장치한 반응용기에 도입시킨다.

아크릴산 또는 메타아크릴산을, 아크릴화를 바람직하게 처리하기 위하여 과잉으로 넣으며, 공비용매의 양은 도입한 원료의 중량합계와 같다.

그 반응혼합액은 투명액이 얻어질 때까지 교반시키며, 40 ~ 60℃로 가열하는 것이 필요하다.

2-메틸 히드로퀴논 및 니트로벤젠등 억제제(또는 금지제)와 황산등 촉매를 첨가시키며, 그 반응혼합액은 에어스파지(air sparge)를 사용하여 환류하에 가열시킨다.

그 환류는 바람직한 에스테르화가 얻어질 때까지 유지하며, 생성한 에스테르화수를 연속적으로 공비제거시킨다.

바람직한 아실화가 얻어질 때까지 그 반응혼합액을 실온으로 냉각시키고, 소듐히드록사이드 수용액을 사용하여 pH 7 ~ 8로 중화시킨다.

물/염상을 제거시키고 생성물/톨루엔상을 반복하여 물로 세척한다.

각각 수세 후, 그 수상을 제거한다.

그 수세 후, 활성탄과 여과조제를 생성물/톨루엔에 첨가시켜 여과한다.

2-메틸 히드로퀴논등 항상화제를 그 생성물/톨루엔상에 첨가하고, 잔류 톨루엔은 에어스파지(air sparge)를 유지한 진공하에 증발시킨다.

아크릴화는 위에서와 같이 직접 에스테르화 대신 트랜스 에스테르화를 포함시킬 수 있다.

위에서 설명한 방법은 1,3-디옥산 알코올과 에톡시화 프로폭시화, 부톡시화 및/또는 페닐에톡시화 1,3-디옥산 알코올에 대하여 각각 적합하나, 다른 공지의 방법도 물론 사용할 수 있다.

이 발명에 의해 얻어진 지환식 아크릴 모노머는 희석특성이 우수하며, 피부 자극이 낮으며, 완전경화도가 높고, 최종경도와 가용성 및 저항성이 우수함을 나타낸다.

이 발명에 의하 지환식 아크릴 모노머는 방사선 경화 조성물의 한 성분으로 사용하는 것이 바람직하다.

그 모노머의 wt%는 조성물에서 0.1 ~ 80wt%, 바람직하게는 5 ~ 40wt%이다.

그 방사선 경화조성물은 예로서, 프린트 잉크, 페인트, 래커, 접착제, 치과용 재료등으로 사용할 수 있다.

그 모노머를 방사선 경화계 이외에 라텍스 분산액의 제조용으로 사용할 수 있다.

방사선 경화 조성물은 하나 이상의 올리고머 10 ~ 80wt%를 대부분 구성한다.

일부 공통적으로 사용되는 올리고머에는, 예로서 폴리우레탄 아크릴레이트, 폴리에스테르 아크릴레이트, 에톡시 아크릴레이트, 실리콘 아크릴레이트 및 불포화 폴리에스테르가 있다.

방사선 경화 조성물은 또 이 발명에 의한 지환식 모노머에 부가한 하나 또는 그 이상의 1,2 및/또는 다관능성 아크릴모노머 0.1 ~ 70wt%를 구성한다.

예로서, 벤조페논등 광개시제와 알킬화 및 할로겐-알킬화 벤조페논등 벤조페논에서 제조된 방향족 케토화합물의 하나 이상의 개시제가 또 존재한다.

다른 적합한 광개시제에는, 예로서 안트라퀴논, 벤조인 및 그 유도체, 아세토페논, 아실옥심 에스테르 및 벤질케탈이 있다.

방사선 경화 조성물중 개시제의 wt%는 일반적으로 0.1 ~ 10wt%이다.

위에서 설명한 조성물은 자외선광 또는 전자빔에 경화시킬 수 있다(UV 및 EB 경화라함).

경화는 과산화물 또는 다른 래디컬 형성개시제에 의해 실시할 수도 있다.

이 발명은 다음 실시예 1 ~ 10과 제 1 도에 따라 더 설명하며, 아래에 기술한다.

- 실시예 1 및 2 : 1,3-디옥산 알코올의 에톡시화

- 실시예 3 및 4 : 실시예 1 및 2에 의한 생성물의 아크릴화

- 실시예 5 : 실시예 3에 의한 아크릴 모노머의 피부자극특성

- 실시예 6 및 7 : 실시예 3 및 4에 의한 생성물을 기재로 한 UV-경화 래커의 제조

- 실시예 8 ~ 11 : 실시예 6 및 7에 의한 UV-경화래커의 평가

- 제 1 도 : 이 발명에의 실시예에 의한 처리 원료로 사용된 일부 선택 화합물의 구조식

이 발명은 위 실시예에 한정되어 있는 것은 아니며, 이 발명의 범위내에서 여러 가지로 변형될 수 있다.

5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀 146g(1몰)과 분말 포타슘 히드록사이드 3.9g을 1ℓ용 실험용 오토클레이브에 넣었다.

이 혼합물을 교반 및 질소퍼지(purge)하에서 120℃로 가열하였다.

에틸렌 옥사이드 132g(3몰)을 1시간동안 온도 120℃, 압력 2000 ~ 4000mmHg에서 오토클레이브에 넣어, 30분간 120℃에서 후반응을 하였다.

그 다음 〈 1mmHg의 진공처리를 하여, 미반응에틸렌 옥사이드와 반응시켜 생성된 저분자 글리콜을 증발시켰다.

얻어진 생성물은 공급한 처리원료로 계산하여 물 1.5%와 여과조제(Celite) 1.5%와 함께 소듐히드로겐 포스페이트 3%를 사용하여 pH 6 ~ 8로 중화시켰다.

30분간 120℃에서 교반시킨 후, 이 물은 이 온도와 〈 1mmHg의 진공에서 증발시켰다.

최종적으로 생성물을 100℃에서 여과하였다.

얻어진 생성물은 다음 특성을 가진 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀-트리에톡실레이트로 구성되었다.

외관 : 투명한 무색액체

점도 : 83mpas(23℃)

히드록시가 : 201mg KOH/g

pH(4% 수용액) : 5.7

[실시예 2]

5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀 146g(1몰)대신, 1,3-디옥산-5,5-디메타놀 148g(1몰)을 사용하여 처리하는 것을 제외하고는 실시예 1의 처리공정을 반복하였다.

그 얻어진 생성물은 다음 특성을 가진 1,3-디옥산-디메타놀-트리에톡실레이트로 구성되었다.

외관 : 투명한 무색 액체

점도 : 520mpas(23℃)

히드록시가 : 398mg KOH/g

pH(4% 수용액) : 6.8

[실시예 3]

실시예 1에 의한 생성물 278g(1몰), 아크릴산 108g(1.5몰) 및 톨루엔 400ml를 교반기, 공기유입구, 냉각기 및 배수기(water0trap)(Dean-stark)를 장치한 유리제 플라스크내에 넣었다.

그리고, 2-메틸히드로퀴논 1600ppm, 억제제로서 니트로벤젠 200ppm, 촉매로서 메탄설폰산 1.2%를 첨가하였다.

그 공급한 성분을 투명한 용액이 얻어질 때까지 교반시켜 혼합하였다.

그 다음 반응혼합액을 공기분산에 의해 120℃로 가열하였다.

에스테르화할 때 생성된 물을 공비제거하였다.

바람직한 에스테르화가 얻어질 때까지 환류를 계속 유지하였다.

이 혼합액을 4.5시간 후 실온으로 냉각시켜 소듐히드록사이드 5% 수용액으로 중화시켰다.

물/염상을 제거하고 생성물/톨루엔상을 3회 물로 세척하고, 그 물은 각각 세척 후 제거하였다.

활성탄(0.6 ~1.5mm Hydraffin BK) 5%와 여과조제(Celite) 2%를 세척 후에 생성물/톨루엔상에 첨가하였다.

그 다음 90℃로 가열하였다.

생성물/톨루엔상을 이 온도에서 15분간 유지시킨 후, 실온으로 냉각시켜 여과하였다.

여과 후 2-메틸 히드로퀴논 200ppm을 첨가하고, 20mmHg의 진공으로 처리하였다.

얻어진 생성물은 다음 특성을 가진 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀-트리에톡실레이트 모노아크릴레이트로 구성되었다.

점도 : 60mpas(23℃)

가드너(Gardner)에 의한 칼라 수 : 3 ~4

[실시예 4]

실시예 2에 의한 생성물 280g(1몰), 아크릴산 216g(3몰) 및 톨루엔 700ml를 교반기, 공기유입구, 냉각기 및 배수기(Dean-stark)로 장치한 유리제 플라스크에 넣은 다음, 2-메틸 히드로퀴논 1600ppm, 억제로서 니트로벤젠 200ppm 및 촉매로서 메탄설폰산 1.2%를 첨가하였다.

그 공급한 성분은 투명액이 얻어질 때까지 교반에 의해 혼합하였다.

그 다음 그 반응 혼합액을 공기분산에 의해 130℃로 가열하였다.

에스테르화시에 생성된 물을 공비제거하였다.

바람직한 에스테르화가 얻어질 때까지 그 환류를 유지하였다.

이 혼합액을 5시간 후 실온으로 냉각시켜 5% 소듐히드록사이드 용액으로 중화하였다.

그 물/염상을 제거시키고 생성물/톨루엔상을 3회 물로 세척하였다.

각각 세척 후, 그 물을 제거하였다.

화성탄(0.6 ~ 1.5mm Hydraffin BK) 5%와 여과조제(Celite) 2%를 세척 후, 그 생성물/톨루엔상에 첨가시킨 후 70℃로 가열하였다.

그 생성물/톨루엔상을 이 온도에서 15분간 유지시킨 후 실온으로 냉각시켜 여과하였다.

여과 후, 2-메틸히드로퀴논 200ppm을 첨가시켜 20mmHg의 진공으로 처리하였다.

잔류톨루엔을 압력 20mmHg와 최고온도 40℃에서 공기분산을 유지시키면서 증발시켰다.

그 얻어진 생성물은 다음 특성을 가진 1,3-디옥산-5,5'-디메타놀-트리에톡실레이트 디아크릴레이트로 구성되었다.

점도 : 140mpas(23℃)

가드너(gardner)에 의한 칼라(colour) 수 : 7

[실시예 5]

실시예 2에 의해 얻어진 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀-트리에톡실레이트 모노아크릴레이트에 대한 피부자극에 대하여 측정하였다.

그 평가는 다음 문헌(OECD Guideline for Testing of Chemicals No. 404, "Acute Dermal Irritation/Corrosion", 1983. 5. 12)에 따라 실시하였다.

그 측정은 다음 방법(Scantox A/S, Lille skensved, 덴마크)에 의해 실시하여 다음 결과를 얻었다.

홍반(erythema) : 0.4

수종(oedema) : 1.1

다음 문헌의 지시서(Commission 83/467/EEc, 1983. 7. 29 "Official Journal of the European Communities",에서 발간, L 257, 1983)에 따라 5-에틸-1,3-디옥산-5-메타놀-트리에톡실레이트 모노아크릴레이트는 피부자극으로 분류되지 않았다.

[실시예 6]

실시예 3에 의해 얻어진 생성물을 함유한 UV경화래커를 다음 성분과 혼합시켜 제조하였다.

실시예 3에 의한 아크릴모노머 25부

폴리에스테르 올리고머(Laromer LR 8799, BASF AG, 독일)50부

트리메틸올 프로판 트리에톡실레이트 트리아크릴레이트 25부

UV-개시제(Darocure 1173, Firma E. Merck, 독일) 4부

얻어진 래커는 23℃에서 점도 335mpas를 나타내었다.

[실시예 3]

실시예 4에 의해 얻어진 생성물 함유 UV경화래커는 다음 성분을 혼합시켜 제조하였다.

실시예 4에 의한 아크릴모노머 25부

폴리에스테르 올리고머(Laromer LR 8799, BASF AG, 독일) 50부

트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 25부

UV-개시제(Darocure 1173, Firma E. Merck, 독일) 4부

얻어진 래커는 23℃에서 점도 286mpas를 나타내었다.

[실시예 8]

실시예 6 및 7에 의해 얻어진 래커를 UV-램프(80W/cm)의해 벨트속도 20m/min로 경화시켰다.

그 래커를 유리제 패널상에서 필름두께 30±5㎛(경화)으로 코팅하여 그 UV-램프를 1,2,4,8 및 16회 통과하도록 하였다.

샘플을 경화 후, 24시간 동안 온도 23±2℃와 상대습도 50±5%에서 템퍼링(tempering : 뜨임)시켜, 그 필름경도를 쾨니히진자(Koning pendulum)에 의해 다음 기준(Swedish Standard SS 184186 Edition 4.)에 따라 측정하였다.

다음 결과를 얻었다.

[실시예 9]

실시예 6 및 7에 의해 얻어진 래커를 실시예 8에서와 같이 코팅시켜 경화하였다.

UV-램프하에서 16회 통과 후, 저항을 ISO 411-1979와 완전히 일치한 기준(Swedish Standard SS 839118 Edition 2)에 따라 평가하였다.

위 기준에 의한 평가범위는 0 ~ 5로 정하였으며, 5가 최상이다.

다음 결과를 얻었다.

[실시예 10]

실시예 6 및 7에 의해 얻어진 래커를 ISO 1514에 의해 강제 패널상에서 필름 두께 30±5㎛(경화)로 코팅시켜 실시예 8에서와 같이 경화시켰다.

펜실경도(pencil hardness)로서, 스크래치저항(scratch resistance)을 ASTM 3363-74(1989)에 의해 측정하였으며, 가요성은 기준(Swedish standard SS 184177 Edition 3)에 따라 측정하였다.

두 특성측정을 UV-램프하에서 8회 통과 후 실시하였다.

다음 결과를 얻었다.

[실시예 11]

완전경화도는 IR-스펙트럼에 의해 UV-램프하에서 1 및 4회 통과 후, 미반응 불포화도로서 측정하였다.

경화 후, 래커의 불포화도는 100을 기준으로 하였다.

완전경화도는 경화 후, 100-미반응 불포화도로 나타낸다.

다음 결과를 얻었다.

Claims

다음 일반식의 지환식 아크릴 모노머,

위 식에서, R₁은 H, CH₃, HO, HO-(R₃)_n또는이고,

R₂는이다.

여기서, R₃는 C₂H₄O, C₃H₆O, C₄H₈O, C₈H₈O 또는 그 혼합물이며, R₄는 H 또는 CH₃이며, n 의 평균치 n은 1-24 이다.
제 1 항에 있어서, R₃는 C₂H₄이고, n 의 평균치 n은 2-8임을 특징으로 하는 아크릴 모노머.
제 1 항에 있어서, R₃는 C₃H₆O이고, n 의 평균치 n은 2-6임을 특징으로 하는 아크릴 모노머.
제 1 항에 있어서, n 의 평균치 n은 2-8이고, (R₃)n은 (C₃H₆O)m(C₂H₄O)n (m의 평균치 n은 1)임을 특징으로 하는 아크릴 모노머.
제 1 항의 지환식 아크릴모노머가 조성물 중에서 0.1 ~ 80wt%로 이루어짐을 특징으로 하는 방사선 경화 조성물.
제 5 항에 있어서, 그 조성물을 페인트, 래커, 프린트 잉크, 접착제 및 치과용 재료로 이루어지는 그룹에서 어느 하나로 사용함을 특징으로 하는 방사선 경화 조성물.