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KR100229178B1 - 구아니딘 유도체 - Google Patents

구아니딘 유도체 Download PDF

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KR100229178B1
KR100229178B1 KR1019920024226A KR920024226A KR100229178B1 KR 100229178 B1 KR100229178 B1 KR 100229178B1 KR 1019920024226 A KR1019920024226 A KR 1019920024226A KR 920024226 A KR920024226 A KR 920024226A KR 100229178 B1 KR100229178 B1 KR 100229178B1
Authority
KR
South Korea
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group
hydrogen atom
chloro
spp
alkyl group
Prior art date
Application number
KR1019920024226A
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English (en)
Inventor
신이찌 추보이
고이찌 모리야
유미 하또리
신자부로 소네
가추히꼬 시부야
Original Assignee
해슬러 요세
니혼 바이엘 아그로켐 케이. 케이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 해슬러 요세, 니혼 바이엘 아그로켐 케이. 케이. filed Critical 해슬러 요세
Priority to KR1019990016272A priority Critical patent/KR100225225B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100229178B1 publication Critical patent/KR100229178B1/ko

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

본 발명은 신규한 일반식(I)의 구아니딘 유도체 및 활성 성붐으로 일반식(I)의 화합물을 함유하는 살충제 조성물에 관한 것이다.
상기 식에서,
Z 은 2-클로로-5-피리딜 그룹, 2-클로로-5-티아졸릴 그룹, 또는 3-클로로-5-이소옥사졸릴 그룹을 나타내며,
R1은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹을 나타내고,
R2는 수소원자, C1-4알킬그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내며,
R3및 R4는 각각 수소원자, 할로겐원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹, 치환될 수 있는 벤질, 또는 Z-C(R1)H-그룹(여기에서, Z 및 R1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 진다)을 나타내며,
n 은 2또는 3의 정수를 나타내고,
Y 는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.

Description

[발명의 명칭]
구아니딘 유도체
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 신규한 구아니딘 유도체, 그의 제조방법, 및 살충제로서의 그들의 용도에 관한 것이다.
특정그룹의 구아니딘 유도체가 살충제로 유용하다는 것은 이미 공지되어 있다(참조 : 일본국 공개 특허출원 제 10762/1988 호).
본 발명에 이르러, 일반식(I)의 신규한 구아니딘 유도체가 밝혀졌다.
상기 식에서,
Z 은 2-클로로-5-피리딜 그룹, 2-클로로-5-티아졸릴 그룹, 또는 3-클로로-5-이소옥사졸릴 그룹을 나타내며,
R1은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹을 나타내고,
R2는 수소원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내며,
R3및 R4는 각각 수소원자, 할로겐원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹, 치환될 수 있는 벤질, 또는 Z-C(R1)H-그룹(여기에서, Z 및 R1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다)을 나타내고,
n 은 2 또는 3의 정수를 나타내며,
Y 는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.
일반식(I)의 구아니딘 유도체는
a) 일반식(II)의 화합물을 볼활성 용매의 존재하에서 일반식(III)의 화합물과 반응시켜 수득한다.
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, n, Y 및 Z은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다.
신규한 일반식(I)의 구아니딘 유도체는 강력한 살충 특성을 나타낸다.
놀랍게도, 본 발명에 따른 구아니딘 유도체는 일본국 공개 특허출원 제 10762/1988 호의 선행기술에 공지된 화합물보다 실질적으로 더 큰 살충작용을 나타낸다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 구아니딘 유도체중에 바람직한 화합물은
Z 은 2-클로로-5-피리딜 그룹 또는 2-클로로-5-티아졸릴 그룹을 나타내고,
R1은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며,
R2는 수소원자, 메틸 그룹, 알릴 그룹, 프로파길 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜 메틸을 나타내고,
R3및 R4는 각각 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며,
n 은 2 또는 3의 정수를 나타내고,
Y 는 니트로 또는 시아노를 나타내는 화합물이다.
일반식(I)의 매우 특히 바람직한 구아니딘 유도체는
Z 은 2-클로로-5-피리딜 그룹 또는 2-클로로-5-티아졸릴 그룹을 나타내며,
R1은 수소원자를 나타내고,
R2는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며,
R3및 R4는 각각 수소원자를 나타내고,
n 은 2 또는 3의 정수를 나타내며,
Y는 니트로 또는 시아노를 나타내는 화합물이다.
본 발명에 따른 일반식(I)로 나타내는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물이 언급될 수 있다 :
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)에틸}-2-니트로구아니딘,
1-{2-(6-클로로-3-피리딜메틸아미노)프로필}-2-니트로구아니딘 및
1-{2-(2-클로로-5-티아졸릴메틸아미노)에틸}-2-니트로구아니딘.
예를들어, n-(6-클로로-3-피리딜메틸)-에틸렌디아민 및 3-니트로-2-메틸이소티오 우레아를 출발물질로 사용하는 경우, 반응경로는 하기 반응식으로 나타낼 수 있다 :
방법(a)에서 일반식(II)의 출발물질은 Z, R1, R2및 n에 대해 상기 정의에 기초한 화합물, 바람직하게는 상기 바람직한 정의에 기초한 화합물을 의미한다.
일반식(II)의 출발물질은 일본국 공개 특허 출원 제 267561/1986 및 48680/1987 호에 기술된 공지의 화합물이고, 그의 구체적인 예로는
N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-에틸렌 디아민,
N-(6-클로로-3-피리딜메틸)-프로필렌 디아민, 및
N-(2-클로로-5-티아졸릴)-에틸렌 디아민이 언급될 수 있다.
방법(a)에서, 일반식(III)의 출발물질은 R3, R4및 Y에 대해 상기 정의에 기초한 화합물, 바람직하게는 상기 바람직한 정의에 기초한 화합물을 의미한다.
일반식(III)의 화합물은 유기화학 분야에서 잘 알려져 있으며,
구체적인 예로는
3-니트로-2-메틸이소티오우레아, 및
3-시아노-2-메틸이소티오우레아가 언급될 수 있다.
상기 언급된 방법(a) 수행에 적합한 희석제로는 불활성 용매가 사용될 수 있다.
이러한 희석제의 예에는 물 ; 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유에테르, 리그로인, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 디클로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 에틸렌 클로라이드, 클로로벤젠 및 디클로로벤젠 등과 같은 임의로 염소화된 지방족, 치환족 및 방향족 탄화수소 ; 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, 디부틸 에테르, 프로필렌 옥사이드, 디메톡시에탄(DME), 디옥산 및 테트라히드로푸란(THE) 등과 같은 에테르 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴 등과 같은 니트릴 ; 메탄올, 에탄올, 이소프로한올, 부탄올 및 에틸렌 글리콜 등과 같은 알콜 ; 에틸 아세테이트 및 아밀 아세테이트 등과 같은 에스테르 ; 디메틸 포름아미드(을), 디에틸 아세트아미드(DMA), N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 및 헥사메틸인산 트리아미드(HMPA) 등과 같은 산 아미드 ; 디메틸 술폭사이드(DMSO) 및 술포란 등과 같은 술폰 및 술폰사이드 ; 및 염기 , 예를들어 피리딘이 있다.
상기 언급된 방법 a)에서 반응온도는 상당히 넓은 범위내에서 변화시킬 수 있다. 일반적으로, 반응은 약 -20℃ 내지 약 100℃, 바람직하게는 10℃ 내지 약 80℃의 온도에서 수행한다.
또한, 반응은 대기압하에서 수행하나, 승압 또는 감압을 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 상기 언급된 방법(a) 수행시에, 예를들어 임의로 물과 같은 불활성 용매의 존재하에서 상기 언급된 화합물(II)의 1몰당 상기 언급된 화합물(III)을 1.0내지 1.5 몰, 바람직하게는 1.0내지 1.1몰의 양을 사용하여 목적하는 일반식(I)의 화합물을 수득한다.
일반식(I)의 활성 화합물은 식물에 의해서는 내성화가 잘되며, 온혈동물에 대해서는 바람직한 독성수위를 갖으며, 절지동물, 특히 농업, 임업, 저장품 및 재료의 보호, 및 위생분야에서 출현하는 동물 해충들을 구제하는데 사용할 수 있다. 이들을 정상적으로 감수성 및 저항성이 있는 종들 및 모든 또는 일부의 성장기에 대해 활성이 있다. 상기 언급된 해충으로는 하기의 것들이 포함된다 :
쥐며느리(Isopoda)목, 예를들면 오니스쿠그 아셀루스(Oniscus asellus), 아르마딜리디음 불가레(Armadillidium vulgare) 및 프로셀리오스카베르(Porcellio scaber).
노래기(Diplopoda) 목, 예를들면, 게오필루스 카프로파구스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 종(Scutigera spec.).
심필라(Symphla) 목, 예를들면, 스쿠티게렐라 이마클라타(Scutigerella immaculatl).
좀(Thysanura)목, 예를들면 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina).
클렘볼라(Collembola)목, 예를들면 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus).
메뚜기(Orthoptera)목, 예를들면 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코파에아 마데라(Leucophaea maderae), 그릴로탈파 아종(Gryllotalpa spp.), 로쿠스타 미그라토리아 이그라토이로이데스(Locusta migratoria migratorioides), 멜라노플루스 디페렌티알리스(Melanoplus differentialis) 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).
집게벌레(Dermaptera)목,예를들면 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia).
흰개미(Isoptera)목, 예를들면 레티쿨리테르메스 아중(Reticulitermes spp.).
이(Anoplura)목, 예를들면 필로세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 아종(Pediculus humanus corporis), 하에마토피누스 아종(Haematopinus spp.) 및 리노그나투스 아종(Linognathus spp.).
털이(Mallophaga)목, 예를들면 트리코덱테스 아종(trichodectes spp.) 및 다말리네아 아종(Damalinea spp.).
총체벌레(Thysanoptera)목, 예를들면 헤르시노트리프르 페모랄리스(Hercinothrips femoralis) 및 트리프스 타바치(Thrips tabaci).
이시아(Heteroptera)목, 예를들면 유리가스테르 아종(Eurygaqster spp.), 디스테르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 피에스마 쿠라드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉톨라리우스(Cimex lectularius)로드니우스 프롤릭수스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 아종(Triatoma spp.).
매미(Homoptera)목, 예를들면 알레우로데스 브라시카(Aleurodes brassicae), 베미시아 타바치(Bemisia tabaci), 트리알레우로데스 바포라리오름(Trialeurodes vaporariorum), 아피스 고시피(Aphis gossypii), 브레비코리네 브라시카(Brevicoryne brassicae), 크리프르미주스리비스(Cryptomyzus ribis), 아피스 파바에(Aphis fabae), 도랄리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게롬(Eriosoma lanigerum), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시폼 아베나에(Macrosiphum avenae), 미주스 아종(Myzus spp.), 포로돈 휴물리(Phorodom humuili), 로팔로시폼 파디(Rhopalosiphum padi), 엠포아스카 아종(Empoasca spp.), 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 네포텍티스 신티세프스(Nephotettix cincticeps), 레카니옴 코르니(Lecanium corni), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 아오니다엘라 아루란티(Aonidiella aurantii), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 슈도코쿠스 아종(Pseudococcus spp.), 실라 아종(Pslla spp.).
나비(Lepidoptera)목, 예를들면 펙티노프라 고시파엘라(Pectinophora gossypiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리토클레트스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 플루텔라 마클리페니스(Plutella maculipennis), 말라코소마 네우스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소레아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 아종(Lymantria spp.), 부클라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 아그로티스 아종(Agrotis spp.), 육소아 아종(Euxoa spp.), 펠티아 아종(Feltia spp.), 에아리아스 인슐라나(Earias insulana), 헬리오티스 아종(Heliothis spp.), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 스포도프테라 아종(Spodoptera spp.), 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 카르포카프사 프모넬라(Carpocapsa pomonella), 피에리스 아종(Pieris spp.), 칠로 아종(Chilo spp.), 피라우스타 누비랄리스(Pyrausta nubilis), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia Kuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티클라나(Capua reticulana), 크리스토네우라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 클라시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 호모나 마그나니마(Homona magnanima) 및 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana).
딱정벌레(Coleoptera)목, 예를들면, 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 힐로트루페스 바즐루스(Hylotrupes bajulus), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 렙티노타르사 에셈리네아타(Leptinotarsa decdmlineata), 파에든 코클레아리아에(Phaedon cohleariae), 디아브로티카 아종(Diabrotica spp.), 실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 에필라크라 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 아종(Atomaria spp.), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 안토노무스 아종(Anthonomus dpp.), 시토필루스 아종(Sitophilus spp.), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmoopolites sordidus), 세우토란쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 더메스테스 아종(Dermestes spp.), 트로고더마 아종(Attagenus spp.), 락투스 아종(Lycyus spp.), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 프티누스 아종(Ptinus spp.), 니프투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 기비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리볼리움 아종(Tribolium spp.), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 아그리오테스 아종(Agriotes spp.), 코노데루스 아종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolonthamelolntha), 암피말론 술스티티알리스(Amphimallon solstitialis) 및 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica).
벌(Hymenoptem)목, 예를들면 디프리온 아종(Diprion spp.), 호플로캄파 아종(Hoplocampa spp.), 리시우스 아종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis) 및 베스파 아종(Vespa spp.)
파리(Diptera)목, 예를들면 아에데스 아종(Aedes spp.), 아노펠레스 아종(Anopheles spp.), 콜렉스 아종(Culex spp.), 드로소필라 멜라노가스터(Drosophila melanogaster), 무스카 아종(Musca spp.), 파니아 아종(Fannia spp.), 칼리폴라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 루실리아 아종(Lucilia spp.), 크리소미아 아종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 아종(Cuterebra spp.), 스톡목시스 아종(Stomoxys spp.), 오에스트루스 아종(Oestrus spp.), 히포더마 아종(Hypoderma spp.), 타바누스 아종(Tabanus spp.), 타니아 아종(Tannia spp.), 비비오 호르톨라누스(Bibio hortulanus), 오시넬레 프리트(Oscinella frit), 포르비아 아종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아미(Pegomyia hyoscyami), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae) 및 티플라 팔루도사(Tipula paludosa).
활성 화합물은 용액제, 유제, 수성 분제, 현탁제, 포옴제, 페이스트, 과립제, 에오로졸, 활성 화합물로 함침된 천연 및 합성물질, 중합물질 및 종자용 피복 조성물주의 극미세 캅셀과 같은 통상의 제제, 및 혼증 카트리지, 혼증캔, 혼증코일 등과 같은 연소장치와 함께 사용되는 제제, 및 ULV 냉무베 및 온무제로 전환시킬 수 있다.
이들 제제는 공지된 방법으로, 예를들면, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움-형성제를 사용하여 활성 화합물을 중량제, 즉 액상용매, 가압액화가스 및/또는 고형 담체와 혼합하여 제조한다. 물을 중량제로 사용하는 경우에는, 예를들어 유기용매를 또한 보조용매로 사용할 수 있다.
액상 용매 희석제 또는 담체로서는 주로 크실렌, 톨루엔 또는 알킬나프탈렌과 같은 방향족 화합물, 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 사이클로 헥산 또는 파라핀, 예를들면, 광유 분획물과 같은 지방족 탄화수소, 부탄올 또는 글리콜고 같은 알콜 및 이들의 에테르 및 에스테르, 아세톤, 메틸, 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤 또는 사이클로 헥산온과 같은 케톤, 디메틸포름아미드 및 딤[틸술폭사이드와 같은 강한 극성 용매, 및 물이 적합하다. 액화가스 희석제 또는 담체란 상온 및 대기압하에서 가스상태인 액체를 의미하여, 예를들면 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소 뿐만아니라 할로겐화 탄화수소와 같은 에어로졸 추진제이다.
고형 담체로는 예를들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트(attspulgite), 몬트모릴로나이트(momtmorillonite)또는 규조토와 같은 분쇄된 천연 광물, 및 고분산 실릭산, 알루미나 및 실리케이트와 같은 분쇄된 합성 광물이 적합하다. 과립제용 고형 담체로는 예를들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석과 같은 분쇄 및 분류된 천연 암석, 및 무기 및 유기가루의 합성과립, 및 톱밥, 코코넛 껍집, 옥수수 속대 및 담배줄기와 같은 유기물질의 과립이 적합하다.
유화제 및/또는 포움-형성제로는 비이온성 및 음이온성 유화제, 예를들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬아릴 폴리클리콜 에테르와 같은 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트, 알킬술페이트, 아릴 술포네이트 및 알부멘 가수분해 생성물이 적합하다.
분산제로는 예를들어 리그닌-술파이드 폐액 및 메틸셀룰로오즈가 적합하다.
접착제, 예를들면 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐알콜 및 폴리비닐 아세테이트와 같은 분말, 과립 또는 유액형태의 천연 및 합성 중합체가 제제에 사용될 수 있다.
산화철, 산화티탄 및 프루시안 블루 등의 무기 안료, 및 알리자린 염료, 아즈 염료 및 금속 프탈로시아닌 염료 등의 유기염료와 같은 착색제 및 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량의 영양소를 사용할 수도 있다.
제제는 일반적으로 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90중량%의 활성 화합물을 함유한다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 살충제, 유인제, 멸균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장-조절물질 또는 제초제와 같은 그외의 다른 활성 화합물의 혼합물로써 시판 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 존재할 수 있다. 살충제에는 예를들어 포스페이트, 카바메이트, 카복실레이트, 염소화 탄화수소, 페닐우레아 및 미생물에 의해 생성된 물질이 포함된다.
본 발명에 따르는 활성 화합물은 또한 상승제와의 혼합물로서 시판 제제 및 이들 제제로부터 제조된 사용형중에 존재할 수 있다. 상승제란 활성 화합물의 작용을 증가시키는 화합물이지만, 그 자체가 활성인 물질을 첨가할 필요는 없다.
시판 제제로부터 제조된 사용형중의 활성 화합물의 함량은 넓은 범위내에서 변화시킬수 있다. 사용형중의 활성 화합물 농도는 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.0001 내지 1중량%일 수 있다.
활성 화합물은 사용형에 대해 적합한 통상의 방법으로 적용된다.
활성 화합물은 위해 해충 및 저장품 해충에 대해 사용할 시에, 활성 화합물은 석회질 물질상의 알칼리에 대한 우수한 안정성 뿐만 아니라 목재 및 점토상에 탁월한 잔류 작용을 나타내고 있음을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 활성 화합물의 제조방법 및 사용예가 하기 실시예에 기술되어 있다.
[실시예 1]
N-(6-클로로-3-피리딜메틸)에틸렌디아민(3.7g), 3-니트로-2-메틸이소티오우레아(2.7g) 및 에탄올(20ml)로 이루어진 혼합물을, 이로부터 메틸머캅탄 발생이 멈출때까지 30℃에서 교반한다. 냉각시킨 후에, 결정분리는 여과하에 수행하여 융점 119 내지 122℃인 목적하는 1-{2-(6-클로로-3-피리딜-메틸아미노)에틸}-2-니트로구아니딘을 수득한다.
상기 언급된 실시예에서 사용된 방법과 동일한 방법에 따라, 표 1에 구체적으로 나타낸 다수의 화합물을 수득할 수 있으며, 또한 표 1에는 상기 언급한 실시예에서 제조한 화합물도 나타내었다.
[표 1a]
[표 1b]
[생물학적 시험 실시예]
[실시예 2]
유기인 및 카바메이트계 살충제에 저항성을 나타내는 네포테틱스 신크디티셉스(Nephptettix cincticeps)(끝등매미층)에 대해 수행한 생물학적 시험
시험 제제의 제조
용 매 : 크실렌 3 중량부
유화제 : 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 1 중량부
각각의 활성 화합물 1 중량부를 상술량의 유화제를 함유하는 상술량의 용매와 혼합시키고, 생성된 혼합물은 예정농도까지 물로 희석하여 활성 화합물의 적합한 제제를 제조한다.
[시험방법]
각각 직경 12cm의 포트 여러개에다 각각 높이 약 10cm을 갖는 벼를 심는다. 포트에 심은 벼 각각에다 상기에서 제조되어 예정농도를 갖는 활성 화합물의 수용액 10ml를 분무한다. 분무한 용액을 건조시킨 후에, 각 포트를 직경 7cm 및 높이 14cm의 금속 네트로 덮고 유기인 및 카바메이트계 살충제에 저항성을 나타내는 네포테틱스 신크티셉스 암컷 성충 30마리를 풀어놓은 다음, 각 포트를 일정온도의 챔버에 놓는다. 2일 후에, 사멸된 해충의 수를 측정하여 해충의 사멸도를 계산한다.
[실시예 3]
유기인 및 카바메이트계 살충제에 저항성을 나타내는 벼멸구에 대한 시험
각각 직경 12cm의 포트 여러개에다 각각 높이 약10cm을 갖는 벼를 심는다. 포트에 심은 벼 각각에다 상기 실시예 2와 유사한 방법으로 제조되어 예정 농도를 갖는 활성 화합물의 수용액 10ml를 분무한다. 분무한 용액을 건조시킨 후에, 각 포트를 직경 7cm 및 높이 14cm의 금속 네트로 덮고 유기인 및 카바메이트계 살충제에 저항성을 나타내는 갈색 벼멸구(Nilaparvate lugens) 암컷 성층 30마리를 풀어놓은 다음, 각 포트를 일정 온도의 챔버에 놓는다. 2일 후에, 사멸된 해충의 수를 측정하여 해충의 사멸도를 계산한다.
상기 언급된 방법한 유사한 방식으로 유기인 살충제에 저항성을 갖는 세지로운카(Sezirounka)(흰등멸그, 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)) 및 히메토비운카(Himetobiunka)(애멸구, 라오델팍스 스트리이텔루스(Laodelphax striatellus)에 대해 각각 사멸도를 측정한다.
상기 언급된 시험 실시예 2 및 3에서, 일반식(I)로 나타내는 활성 화합물의 대표적인 예로써 표 1에서 1,2 및 3으로 나타내는 화합물이 각각의 해충에 대해 효과적인 방제효과, 예를들어 200ppm의 적용량에서 100% 방제를 나타낸다.

Claims (7)

  1. 일반식(I)의 구아니딘 유도체.
    상기 식에서,
    Z은 2-클로로-5-피리딜 그룹을 나타내며,
    R1은 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹을 나타내고,
    R2는 수소원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내며,
    R3는 수소원자, 할로겐원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹, 벤질 또는 Z-C(R1)H-그룹(여기에서, Z 및 R1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다)을 나타내고,
    R4는 수소원자, 할로겐 원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹, 벤질, 또는 Z-C(R1)H-그룹(여기에서, Z 및 R1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다)을 나타내며,
    n 은 2또는 3의 정수를 나타내고,
    Y는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.
  2. Z은 2-클로로-5-피리딜 그룹을 나타내고,
    R1은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며,
    R2는 수소원자, 메틸 그룹, 알릴 그룹, 프로파길 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내고,
    R3은 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내며,
    R4는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고
    n은 2또는 3의 정수를 나타내며,
    Y는 니트로 또는 시아노를 나타내는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    Z은 2-클로로-5-피리딜 그룹을 나타내고,
    R1은 수소원자를 나타내며,
    R2는 수소원자 또는 메틸 그룹을 나타내고,
    R3은 수소원자를 나타내며,
    R4는 수소원자를 나타내고
    n은 2또는 3의 정수를 나타내며,
    Y는 니트로 또는 시아노를 나타내는 화합물.
  4. 일반식(II)의 화합물을 불활성 용매의 존재하에서 일반식(III)의 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여 일반식(I)의 구아니딘 유도체를 제조하는 방법.
    상기 식에서,
    Z은 2-클로로-5-피리딜 그룹을 나타내며,
    R1은 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹을 나타내고,
    R2는 수소원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹 또는 2-클로로-5-피리딜메틸을 나타내며,
    R3및 R4는 각각 수소원자, 할로겐원자, C1-4알킬 그룹, C3-4알키닐 그룹, C3-4알케닐 그룹, 벤질 또는 Z-C(R1)H-그룹(여기에서, Z 및 R1은 상기 언급된 바와 동일한 의미를 갖는다)을 나타내고,
    n 은 2또는 3의 정수를 나타내며,
    Y는 니트로 또는 시아노를 나타낸다.
  5. 일반식(I)의 구아니딘 유도체를 하나 이상 함유함을 특징으로 하는 살충제 조성물.
  6. 일반식(I)의 구아니딘 유도체를 해충 또는 그들의 서식처에 작용시킴을 특징으로 하여, 해충을 퇴치하는 방법.
  7. 일반식(I)의 구아니딘 유도체를 중량제 및 계면활성제로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 이상의 물질과 혼합시킴을 특징으로 하여, 살충제 조성물을 제조하는 방법.
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