KR0139811B1 - 색상 변화가 적은 실리콘 실란트 - Google Patents
색상 변화가 적은 실리콘 실란트Info
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Abstract
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Description
본 발명은 킬레이트화 티탄으로 촉매화된 알콕시그룹을 통해 경화된 실리콘 실란트에 관한 것이다.
일부의 실온경화 실리콘 탄성중합체 조성물의 촉매작용에 유용한 종류의 킬레이트화 티탄 화합물은 킬레이트화 티탄 화합물, 및 오가노머캅탄 화합물(예: 도데실머캅탄) 및 머캅탄-함유 실란(예: 머캅토프로필 트리메톡시실란) 중에서 선택된 첨가제에 첨가함으로써 저장시에 색상변화 유발을 방지할 수 있다.
본 발명은
(ⅰ) 하이드록실 말단차단된 폴리디오가노실록산 및 실란 또는 평균 2.01 내지 4개의 알콕시 래디칼을 갖는 실란 혼합물, 또는 알콕시 말단차단된 폴리디오가노실록산, 및
(ⅱ) 킬레이트화 티탄 촉매를 함유하는 탄성 중합체 조성물에 있어서, 일반식 RSH의 오가노머캅탄(여기에서, R은 탄소원자 3내지 12개를 갖는 탄화수소 래디칼이다) 및 일반식 HSR'SiX3의 머캅토-함유 실란(여기에서, R'는 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 2가 탄화수소이고, X 는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시 래디칼이다) 중에서 선택되는 첨가제를 추가로 함유하는 개선된 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 알콕시 말단차단된 폴리디오가노실록산의 경화를 수분의 존재하에 촉매화시키는데에 유용한 것으로 공지된 종류의 킬레이트화 티탄 촉매, 및 일반식 RSH의 오가노머캅탄(여기에서, R은 탄소원자 3 내지 12개를 갖는 탄화수소 래디칼이다) 및 일반식 HSR'SiX3의 머캅토-함유 실란(여기에서, R' 는 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 2가 탄화수소이고, X 는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시 래디칼이다) 중에서 선택되는 첨가제를 함유하는 조성물에 관한 것이다.
킬레이트화 티탄 화합물을 함유하는 원 패키지(one package) 실리콘 탄성중합체 조성물은 저장시에 색상을 현색시킨다. 조성물은 색상이 있을 경우 사용되는 충진제의 선택에 기인하여 또는 사용되는 안료에 기인하여 제조되고 색상의 변화가 뚜렷하지 않을 수 있다. 그러나, 투명 또는 반투명 조성물은 시판되는 바람직한 생성물이다. 조성물은 저장시에 황색, 오렌지색 또는 갈색을 나타내는 경우에 있는데, 이러한 경우에 킬레이트화 티탄 촉매를 사용할 수 없다. 이러한 색상의 현색은 다른 종류의 티탄 촉매(예: 테트라알콕시티타네이트)를 사용할 경우에 뚜렷하지 않다. 그러나 테트라알콕시티타네이트는 간혹 다른 공정 난점 및 제조 난점(예: 더 느린 경화 및 증가된 폭락)에 기인하여 만족스럽지 않다.
본 발명은 하이드록실 말단차단된 폴리디오가노실록산, 실란 또는 평균 2.01 내지 4개의 알콕시 래디칼을 갖는 실란 혼합물, 상기한 바와 같은 킬레이트화 티탄 화합물 및 상기한 바와 같은 첨가제를 함유하는 원 패키지, 실온 경화 실리콘 탄성중합체 조성물에 관한 것이고, 이 탄성 중합체 조성물은 수분 부재 조건하에 안정하고 수분에 노출되면 경화성이다.
킬레이트화 티탄 화합물은 원 패키지, 실온 경화 실리콘 탄성중합체 조성물중 촉매로서 사용된다. 이러한 탄성중합체 조성물은 수분 부재 조건하에 저장 안정하지만, 수분에 노출될 경우, 예를 들어, 이의 저장 튜브로부터 압출되어 대기에 노출될 경우에 실리콘 고무로 경화된다. 이들 탄성중합체 조성물중 많은 것은 코크(caulk) 및 접착제용으로 시판된다. 이들 탄성중합체 조성물 중 어떤 것은 제조되어 투명 또는 반투명 실리콘 고무를 생성시킨다. 이러한 조성물에 있어서, 조성물이 저장시에 색도를 변화시켜 현색시키는 문제점을 야기시키고, 이는 경화시에 투명 또는 반투명 실리콘 고무를 수득할 수 없게 한다. 색상은 이들 탄성중합체 조성물중에 촉매로서 사용되는 킬레이트화 티탄 화합물에 기인하는 것으로 밝혀졌다.
이제 우리는 저장시에 색상 현색을 킬레이트화 티탄 화합물에 또는 킬레이트화 티탄 화합물을 함유하는 실리콘 탄성중합체 조성물에 첨가제를 가함으로써 조절할 수 있음을 밝혀냈다.
본 발명에 유용한 킬레이트화 티탄 화합물은 원 패키지, 실온 경화 실리콘 탄성중합체 조성물중 축매로서 유용한 것이다. 킬레이트화 티탄 화합물 및 이의 제조 방법에 대해서 1967년 8월 1일에 웨옌버그(Weyenberg)에게 허여된 미합중국 특허 제 3,334,067호; 1972년 9월 5일에 스미스(Smith) 및 해밀톤, 주니어(Hemilton, Jr.)에게 허여된 미합중국 특허 제 3,689,454호; 1973년 1월 2일에 스미스 및 비어스(Beers)에게 허여된 미합중국 특허 제 3,708,467호; 및 1974년 12월 24일에 스미스 및 해밀톤, 주니어에게 허여된 미합중국 특허 제 3,856,839호에 기술되어 있다. 이들 킬레이트화 티탄 화합물중 많은 것은 시판된다.
본 발명은 (ⅰ) 하이드록실 말단차단된 폴리디오가노실록산 및 실란 또는 평균 2.01 내지 4개의 알콕시 래디칼을 갖는 실란 화합물 및 킬레이트화 티탄 촉매를 함유하는 탄성중합체 조성물중 상기 기술된 킬레이트화 티탄 촉매의 용도를 포함한다. 본 발명에서 특정화된 첨가제를 가함으로써, 실리콘 탄성중합체 조성물의 색상 변화를 억제한다.
이러한 실리콘 탄성중합체 조성물에 사용되는 하이드록실 말단차단된 폴리디오가노실록산의 점도는 25℃에서 0.025Pa·s 이상이고, 이는 하기 일반식을 갖는다.
상기식에서,
Z 는 평균 1 내지 1.01의 값이고, y 는 평균 1.99 내지 2의 값이며, y 및 Z 의 합은 3이고;
R 은 탄소원자 1 내지 18개를 갖는 1가 탄화수소 래디칼, 할로겐화 1가 탄화수소 래디칼 및 시아노알킬 래디칼 중에서 선택되며;
n은 정수이다.
R 은 바람직하게는 메틸 래디칼이다.
사용되는 실란 또는 실란 혼합물은 일반식 RmSi(OR1)4-m(여기에서, R은 상기 정의한 바와 같다)을 갖는다. R 은 산소에 대해 알파인 할로겐을 갖지 않는 1가 할로지방족 탄화수소 래디칼 및 1가 지방족 탄화수소 래디칼(둘다 5개 미만의 탄소 원자를 갖는다) 중에서 선택된다. m 의 값은 0 내지 3이고, 평균값은 조성물중 실란의 총량을 기준으로 하여 0 내지 1.99이다. 실란을 사용할 경우, 여기에서 m 은 0 또는 1의 값이고, 실란은 가교결합제로서 작용한다. m 이 2의 값일 경우, 실란은 이작용성이고, 쇄-연장제로서 작용한다. 실리콘 탄성중합체 조성물이 경화되기 위해서, m 의 평균값은 0 내지 1.99이고, 바람직한 평균값은 약 1.0이다. 바람직한 실란은 메틸트리메톡시실란이다.
본 발명의 탄성중합체 조성물은 또한, 하기 일반식 (Ⅰ)의 중합체와 같은 알콕시 말단차찬된 폴리디오가노실록산을 사용하여 제조할 수 있다.
상기식에서, 각각의 R은 지방족 불포화가 없고, 탄소원자 1 내지 18개를 갖는 1가 탄화수소, 1가 할로탄화수소 및 1가 시아노알킬 래디칼 중에서 하나 이상이 선택되며;
각각의 R는 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸 중에서 하나 이상이 선택되고;
Z 는 2가 탄화수소 래디칼 또는 2가 탄화수소 래디칼과 실록산 래디칼의 혼합물이며;
m 은 0 또는 1이고;
X 는 중합체의 점도가 25℃에서 0.5 내지 3000Pa·s로 되게 하는 값이다.
R 은 실리콘 시란트 재료로 유용한 것으로 공지된, 탄소원자 1 내지 18를 갖는 1가 탄화수소, 1가 할로탄화수소 또는 1가 시아노알킬 래디칼일 수 있다. 바람직한 래디칼은 메틸, 에탈, 프로필, 페놀 및 트리플루오로 프로필이다. Z는 2가 탄화수소 래디칼 또는 2가 탄화수소 래디칼과 실록산 래디칼의 혼합물이다. 2가 탄화수소 래디칼은 탄소원자 2 내지 15개를 갖는 2가 알킬렌 또는 아릴렌 래디칼 형태(예: 에틸렌, 프로필렌, 헥실렌, 페닐렌 및
)일 수 있다. 바람직한 Z는 하기 일반식에 의해서 나타내어질 수 있다.
상기식에서,
R 은 상기 정의한 바와 같고;
b 는 0 또는 1이며;
c 는 1 내지 6이다.
중합체(1)의 바람직한 점도는 25℃에서 1 내지 1000Pa·s 이다. 더 낮은 점도가 다량의 가교결합 때문에 고모듈러서를 갖는 매우 경질인 경화 실란트를 제공하는 한편, 더 높은 점도는 매우 낮은 압출 속도를 갖는 실란트를 제공한다.
바람직한 중합체는 하기 일반식(Ⅱ)에 의해 나타내어진다.
상기식에서,
R 및 R는 상기 정의한 바와 같고;
m 은 0 또는 1이며;
b 는 0 또는 1이고;
c 는 1 내지 6이며;
x 는 점도가 25℃에서 0.5 내지 3000Pa·s로 되게 하는 값이다.
b 가 0일 경우, 바람직한 중합체는 하기 일반식 (Ⅲ)으로, 또는 b 가 1이고 c 는 1일 경우, 하기 일반식 (Ⅳ)로 수득된다.
상기식에서,
R 및 R는 상기 정의한 바와 같다. R 및 R에 대해 메틸 래디칼이 바람직하다. 래디칼은 동일하거나 래디칼 50몰% 이상이 메틸 래디칼인 상기 혼합물일 수 있다.
일반식(Ⅱ)의 중합체는 비닐 말단차단된 폴리디오가노실록산과 하기 일반식의 말단캡핑 조성물을 반응시켜 제조할 수 있다.
상기식에서,
R 및 R는 상기 정의한 바와 같고;
m 은 0 또는 1이며;
c 는 1 내지 6이다.
이 말단캡핑 조성물은 (A) 하기 일반식(a)의 조성물 1몰과 하기 일반식(b)의 조성물 2몰 이상을 백금 촉매의 존재하에 혼합시키고 반응시킨후, (B) 임의로 과량의 조성물(b)를 생성물로부터 스트립핑(stripping)시켜 상기한 바와 같이 말단캡핑 조성물을 수득함을 특징으로 하는 방법에 의해서 제조할 수 있다.
상기식에서,
R 은 상기 정의한 바와같고;
c 는 1 내지 6이다.
c 가 1일 경우, 수득된 생성물은 일반식(Ⅳ)의 중합체를 제조하기 위해서 사용되는 상기 말단캡핑된 조성물이다. 바람직한 말단캡핑 조성물은 c 가 1이고 m 이 0인 경우에 수득되는 것이다. 알콕시 작용성 실란 가교결합제 및 티탄촉매를 갖는 상기 말단캡핑 조성물, 이의 제조방법 및 실리콘 실란트의 제조에 있어서 이의 용도에 대해서 1988년 1월 28일에 출원되고 출원의 양수인에게 양도된 미합중국 특허원 제 148,196에 기술되어 있다.
일반식(Ⅲ)의 중합체는 수소 말단차단된 폴리디오가노실록산과 하기 일반식의 실란을 백금 촉매(예: 클로로백금산)의 존재하에 30 내지 150℃의 온도에서 반응시켜 제조할 수 있다.
이들 중합체의 제조방법은 웨옌버그에게 1965년 3월 30일에 허여된 미합중국 특허 제 3,175,993호에 기술되어 있다.
일반식(Ⅳ)의 중합체는 비닐 말단차단된 폴리디오가노실록산과 하기 일반식의 말단캡핑 조성물을 백금 촉매를 사용하여 반응시켜 물질을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기식에서,
R 은 상기 정의한 바와 같다.
이 말단캡핑 조성물은 ViRmSi(OR)3-m(여기에서, Vi 는 비닐 래디칼이다)와 (R2HSi)2O를 백금 촉매의 존재하에 반응시켜(여기에서, 디실란의 한쪽 말단만이 반응한다) 제조한다. 이는 ViRmSi(OR)3-m1몰과 디실란 2몰 이상을 혼합시켜 수행할 수 있다. 이 혼합물을 백금 촉매와 혼합시킬 경우, 실온에서 수분후에 약간의 발열 반응이 일어난다. 색상은 투명에서 담황색으로 변화한다. 부산물은 실란의 양쪽 말단에 대한 ViRmSi(OR)3-m의 반응에 의해서 제조된 생성물로 이루어져 존재할 것이다. 이 부산물은 물질 중에 존재할 수 있다. 1 내지 2 비율에서, 부산물 약 15%가 생성된다. 비율이 1 내지 4로 변화할 경우, 부산물은 약 5%로 감소한다. 그후, 과량의 실란을 생성물로부터 스트립핑시키고, 필요할 경우, 생성물을 중류에 의해서 정제시킬 수 있다.
중합체(Ⅱ), (Ⅲ) 및 (Ⅳ)로 상기 나타낸 것과 유사한 중합체 계열은 폴리디오가노실록산 상의 비닐 말단차단 그룹을 모두 알콕시실란과 반응시키지 않고 제조할 수 있다. 중합체는 평균 말단중 어떤 것은 비닐 말단차단되고 말단중 다른 것은 알콕시실에틸렌 말단차단되어 생성된다. 유용한 물질은 평균 3 내지 40%의 말단차단 그룹이 비닐 래디칼이고 나머지는 알콕시실에틸렌 래디칼로 생성되었다. 예를 들어, 말단캡핑 조성물이 하기 일반식의 것일 경우, 말단차단도: 사용된 말단캡핑 조성물의 양은 하기로부터 평가될 수 있다.
상기식에서,
Me 는 메틸 래디칼이고;
비닐 말단차단된 폴리디오가노실록산은 점도가 25℃에서 약 55Pa·s 인 폴리디메틸실록산이다.
[표]
비닐 래디칼로서 존재하는 말단차단부분을 갖는 이들 중합체가 수분 경화 실란트로 제형화될 경우, 경화된 실란트의 모듈러스는 말단차단 그룹이 모두 알콕시실에틸렌 그룹인 경우보다 낮다. 말단캡핑도를 조정함으로써, 생성된 탄성중합체의 모듈러스를 바람직한 수준에서 조절할 수 있다.
상기 중합체는 또한, 함께 반응하는 수소원자와 비닐그룹의 위치가 바뀐 유사한 실록산 및 실란을 사용하여 제조할 수 있다.
현재 공지되어 있고 시판되는 원 패키지, 실온 경화 실리콘 탄성중합체 조성물중 많은 것은 킬레이트화 티탄 화합물로 촉매화된다. 이러한 경화성 실리콘 탄성중합체 조성물 및 이의 제조방법에 대해서 1967년 8월 1일에 웨옌버그에게 허여된 미합중국 특허 제 3,334,067호; 1970년 3월 10일에 매털리(Matherly)에게 허여된 미합중국 특허 제 3,499,859호; 1972년 9월 5일에 스미스 및 해밀톤, 주니어에게 허여된 미합중국 특허 제 3,689,454호; 1973년 1월 2일에 스미스 및 비어에게 허여된 미합중국 특허 제 3,708,467호; 및 1975년 12월 16일에 두물린(Dumoulin)에게 허여된 미합중국 특허 제 3,926,896호에 기술되어 있고, 이들은 모두 실리콘 탄성중합체 조성물, 및 킬레이트화 티탄 촉매를 사용하는 이의 제조 방법을 명시하고 있다.
본 발명에서 사용된 첨가제는 일반식 RSH의 오가노머캅탄(여기에서, R 은 탄소원자 3 내지 12개를 갖는 탄화수소 래디칼이다) 및 일반식 HSR'SiX3의 머캅토-함유 실란(여기에서, R'는 탄소원자 1 내지 8개를 갖는 2가 탄화수소이고, X는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시 래디칼(예: 메톡시, 에톡시 및 페톡시이다) 중에서 선택된다. 바람직한 오가노머캅탄은 R 이 도데실 래디칼인 것이다. 도데실 머캅탄은 시판되는 제품이다. 바람직한 머캅토-함유 실란은 머캅토프로필트리메톡시실란이다. 이는 시판되는 제품이다.
수분 부재 조건하에 안정하지만 수분에 노출될 경우에 경화되는 실리콘 탄성중합체 조성물의 제조방법은 하이드록실 말단차단된 폴리디오가노실록산, 실란 또는 평균 2.01 내지 4개의 알콕시 래디칼을 갖는 실란 혼합물, 본 발명의 킬레이트화 티탄 촉매 및 첨가제를 실질적으로 수분 부재 조건하에서 혼합시킴을 특징으로 한다. 이들 성분을 혼합시킬 경우, 수분 부재 조건하에서 안정하고 장기간 저장할 수 있는 물질을 생성시키는 상호작용이 일어난다. 그러나, 이 물질은 대기 수분을 포함하여, 수분에 노출될 경우에 수분 내지 수시간 동안에 자발적으로 경화되어 고무상 물질을 생성시킬 것이다. 이들 성분을 수분의 부재하에 혼합시켜 형성된 생성물의 특성은 정확하게 공지되어 있지 않다. 그러나, 실란상의 알콕시 그룹이 폴리디오가노실록산의 하이드록실그룹과 반응하여 알콜이 제거된 일반식 [화학식]의 말단그룹을 갖는 실록산을 생성시키는 것으로 보인다. 실란은 수분과 접촉시에 가수분해되는 경향이 있으므로, 혼합 및 그후 혼합물의 저장도중에 수분이 존재하지 않도록 주의해야 한다. 실란 1.0몰 이상이 폴리디오가노실록산중 실리콘-결합된 하이드록실 1몰당 존재하는 것이 바람직하다. 사용되는 실란의 양의 상부한계는 중요하지 않다. 실란 1.0몰 이상을 사용하는 것이 시스템으로 다른 성분(예: 충진제 또는 안정화 첨가제)을 통해서 수행될 수 있거나 저장도중에 시스템으로 확산될 수 있는 수분의 잔류 존재에 기인하는 겔화로부터 시스템을 보호하기 위해서 바람직하다.
수분에 노출될 경우에 적당한 경화 길이를 획득하기 위해서, 본 발명의 티탄-함유 조성물은 폴리디오가노실록산 100중량부를 기준으로 하여 킬레이트화 티탄 화합물 0.1중량부 이상을 수득시키기에 충분해야 한다. 킬레이트화 티탄 화합물 10중량부 이상을 사용할 수 있지만, 다량은 유용한 목적으로 사용되지 않고 더 느린 경화 및 색상 증가를 초래할 수 있다. 바람직한 양은 0.5 내지 2.5중량부이다.
본 발명의 탄성중합체 조성물에 존재하는 첨가제는 실리콘 탄성중합체 조성물의 색상 변화를 억제시킨다. 실리콘 탄성중합체 조성물에 필수적인 첨가제의 양은 적어도, 선택된 첨가제, 선택된 킬레이트화 티탄 화합물의 양 및 특성, 및 허용가능한 색상 변화 정도에 따라서 다르다. 첨가제를 많이 사용할수록, 저장도중에 색상변화는 적어진다.
실리콘 탄성중합체 조성물의 제조방법은 중요하지 않지만 혼합은 실질적으로 수분에 노출되는 것을 피해야 한다. 바람직하게는, 폴리디오가노실록산 및 충진제와 기타 성분(예: 크레이프(crepe)방지 경화제, 기타 충진제등)을 함께 혼합시킨다. 이러한 염기 혼합물을 진공하에 가열하고/거나 치환시켜 존재하는 수분을 제거할 수 있다. 그후, 건조된 염기 혼합물을 첨가제가 존재하는 실란 및 티탄-함유 조성물(ⅱ)과 혼합시킨다. 기타 액상 첨가제를 편리하게는 실란 및 촉매 혼합물과 혼합시킨 후 전체 혼합물과 염기 혼합물을 혼합시켜 첨가할 수 잇다. 실란, 킬레이트화 티탄 화합물(ⅱ) 및 첨가제를 염기 혼합물에 어떤 바람직한 순서로, 따로 또는 혼합시켜 첨가할 수 있다.
실리콘 탄성중합체 조성물은 충진제, 가소제를 더 낮은 듀로미터(durometer)로 처리하기 위해서 실리콘 고무, 크레이프방지-경화제에 일반적으로 사용되는 충진제와 같은 다른 성분, 및 특성을 개선시키기 위한 기타 성분(예: 압착 고정 첨가제, 산화 억제제, 자외선 흡수제 및 난연 첨가제)을 포함할 수 있다. 첨가된 어떤 성분과 함께 수분 인지량을 도입시키지 않도록 주의해야 한다. 탄성중합체 조성물은 또한, 카복실산염, 금속의 기전 계열중의 납으로부터 망간 범위의 금속의 알콕사이드 및/또는 킬레이트를 포함시킴으로써 경화시간을 감소시키도록 개질시킬 수 있다.
본 발명의 개선된 실리콘 탄성중합체 조성물은 투명 또는 반투명 담색인 경우에 특히 유용하다. 이러한 실리콘 탄성중합체 조성물에 킬레이트화 티탄 촉매 자체 대신에 본 발명의 티탄-함유 조성물을 사용함으로써 저상시에 색상 변화(formation 및 change)를 방지 또는 지연시킨다. 실리콘 탄성중합체 조성물은 코킹(canlking)적용에, 코팅 적용에, 접착제로서 및 전기 절연제로서 유용하다.
하기 실시예는 예시 목적으로만 포함된 것이고 첨부된 특허청구의 범위에서 적합하게 기술된 본 발명을 제한하는 것으로 추측하지 않아야 한다.
[실시예1]
수분에 노출되는 경우에 경화성인 탄성중합체 조성물(1)은 수분의 부재하에 비닐 말단 차단 약 20% 및 -CH2CH2Si(OCH3)3말단차단 약 80%를 갖고 점도가 25℃에서 약 60Pa·s 인 폴리디메틸실록산 75g, 메틸트리메톡시실란 5.2g, 표면적이 약 150m2/g인 발연실리카 6.8g 및 2,5-디이소프로폭시-비스-에틸아세토 아세테이트 티탄 1.5g을 7분간 혼합시켜 제조한다.
탄성중합체 조성물(2)은 머캅토 프로필트리메톡시실란 0.38g을 가하는 것 외에는 동일한 방법으로 제조한다.
그후, 각각의 조성물을 50℃에서 7일간 저장시켜, 실온에서 장기간 저장을 유발시켜 색상 변화를 관찰한다. 조성물 1은 호박색인 한편, 조성물(2)는 담황색이고, 이는 머캅토 실란의 저장시 색상 변화 방지를 돕는 것을 나타낸다.
[실시예2]
일련의 조성물은 킬레이트화 티탄 촉매와 머캅토 프로폭시 트리메톡시실란을 하기 표 Ⅰ에 나타낸 양으로 혼합시켜 제조한다. TBT는 테트라부틸티타네이트, EAA는 에틸아세토아세테이트, TDI는 2,5-디-이소프로폭시-비스-에틸아세토아세테이트 티탄 및 MPTM은 머캅토프로필트리메톡시실란이다. 테트라부틸티타네이트 및 에틸아세토아세테이트의 혼합물은 동일반응계내에서 킬레이트화 티탄 촉매를 형성시킨다.
각각의 조성물을 50℃에서 8일간 경화시키면, 하기 표Ⅰ에 나타난 결과로 색상이 판별된다.
[실시예3]
일련의 조성물은 각종 오가노트리메톡시실란 첨가제를 사용하여 실시예 1의 방법으로 제조한다.
각각의 조성물은 실시예 1에서와 같이 실시예 1의 폴리디메틸실록산 100g, 메틸트리메톡시실란 7g, 2,5-디-이소프로폭시-비스-에틸아세토아세테이트 티탄 2g, 청색 안료 10% 및 메틸트리메톡시실란 90%를 함유하는 안료 슬러리 0.27g, 실시예 1의 실리카 9g 및 하기 표 Ⅱ에 나타낸 첨가제를, 그 순서로 혼합시켜 제조한다.
각각의 조성물을 ASTM D 903을 기본으로 하는 방법에 의해서 구리에 대한 박리 접착력을 평가한다. 약 1.6mm 두께의 실란트 층을 구리 또는 아크릴 쉬이트의 세정 표면에 적용시킨다. 그후, 알루미늄 스크린 조각을 실란트 상에 놓고 다른 실란트 층을 적용시킨다. 보강된 실란트층을 실온에서 14일간 경화시킨 후, 180˚ 각도에서 기질로부터 보강충을 박리시키는데에 필요한 힘을 측정하여 시험한다. 박리 시험후에 잔류하는 접착면의 비율을 접착율(%)로 나타낸다. 결과는 하기 표 Ⅱ에 나타낸다. 비경화 실란트를 70℃에서 4일간 저장시키면, 하기 표 Ⅱ에 나타낸 결과로 색상 변화가 관찰된다.
[실시예4]
일련의 조성물은 실시예 3에서와 같이 , 및 약 90㎡/g의 표면적을 갖는 발연 실리카 1.5부 및 하기 표 Ⅲ에 나타난 첨가제를 사용하여 제조한다.
[실시예5]
조성물은 도데실머캅탄 2,5g과 2,5-디-비스-에틸아세토아세테이트 10g을 혼합시켜 제조한다. 경화시킬 경우, 점차로 담황색으로 변화하고; 첨가제를 사용하지 않는 2,5-디-이소프로폭시-비스-에틸아세토아세테이트 티탄은 오렌지색으로 변화한다.
[실시예6]
일련의 첨가제를 하기 표 Ⅳ에 나타난 첨가제의 양을 가하여 실시예 1의 조성물(1) 99부 및 산화티탄 1부로 이루어진 기제 조성물중에 평가한다. 조성물은 70℃에서 2주간 가열시켜, 하기 표 Ⅳ에 나타난 결과로 가속경화시킨다. 결과는 경화 4주후에 다음과 같다.
A = 3-(2-아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란
C = 조성물에 가하기 전에 혼합 및 4시간동안 경화시킨 1:1(몰비)의 머캅토프로필트리메톡시실란 및 테트라부틸티탄
E = 머캅토프로필트리메톡시실란
F = 테트라부틸티탄
* = 대조 실시예
색상 = 1이 가장 옅은 색상
Claims (2)
- (i)하이드록실 말단 차단된 폴리디오가노실록산 및 실란 또는 평균 2.01 내지 4개의 알콕시 래디칼을 갖는 실란 혼합물, 또는 알콕시 말단차다노딘 폴리디오가노실록산, 및(ⅱ) 킬레이트화 티탄 촉매를 함유하는 탄성중합체 조성물에 있어서, 일반식 RSH의 오가노머캅탄(여기에서, R은 탄소 원자 3 내지 12개를 갖는 탄화수소 래디칼이다) 및 일반식 HSR'SiX3의 머캅토-함유 실란(여기에서, R'는 탄소 원자 1 내지 8개를 갖는 2가 탄화수소이고, X는 탄소 원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시 래디칼이다)중에서 선택되는 첨가제를 추가로 함유하는 조성물.
- 알콕시 말단 차단된 폴리디오가노실록산의 경화를 수분의 존재하에 촉매화시키는 데에 유용한 것으로 공지된 종류의 킬레이트화 티탄 촉매, 및 일반식 RSH의 오가노머캅탄(여기에서, R은 탄소 원자 3 내지 12개를 갖는 탄화수소 래디칼이다) 및 일반식 HSR'SiX3의 머캅토-함유 실란(여기에서, R'는 탄소 원자 1 내지 8개를 갖는 2가 탄화수소이고, X는 탄소원자 1 내지 6개를 갖는 알콕시 래디칼이다)중에서 선택되는 첨가제를 함유하는 조성물.
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