[go: up one dir, main page]

KR0126133B1 - 윤활제 조성물 - Google Patents

윤활제 조성물

Info

Publication number
KR0126133B1
KR0126133B1 KR1019890019776A KR890019776A KR0126133B1 KR 0126133 B1 KR0126133 B1 KR 0126133B1 KR 1019890019776 A KR1019890019776 A KR 1019890019776A KR 890019776 A KR890019776 A KR 890019776A KR 0126133 B1 KR0126133 B1 KR 0126133B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
cycloalkyl
substituted
unsubstituted
group
Prior art date
Application number
KR1019890019776A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900009946A (ko
Inventor
카맨진트 후고
내스파드바 페터
Original Assignee
베르니 발데크
시바 에스씨 홀딩 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 베르니 발데크, 시바 에스씨 홀딩 아게 filed Critical 베르니 발데크
Publication of KR900009946A publication Critical patent/KR900009946A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0126133B1 publication Critical patent/KR0126133B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C335/26—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylthioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/10—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g., N-acyl-thiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/18—Esters of dithiocarbamic acids
    • C07C333/26—Esters of dithiocarbamic acids containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acyldithiocarbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/24—Derivatives of thiourea containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/16—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiourea type, i.e. containing the group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/12—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M135/14—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond
    • C10M135/18—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having a carbon-to-sulfur double bond thiocarbamic type, e.g. containing the groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/20—Thiols; Sulfides; Polysulfides
    • C10M135/22—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M135/26—Thiols; Sulfides; Polysulfides containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/064—Thiourea type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/06—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof
    • C10M2219/062—Thio-acids; Thiocyanates; Derivatives thereof having carbon-to-sulfur double bonds
    • C10M2219/066—Thiocarbamic type compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/085—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing carboxyl groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

없음

Description

[발명의 상세한 설명]
본 발명은 윤활제 또는 유압유(hydraulic fludi), 및 마찰에 의해 마모되기 쉬운 금속 성분용 마모 방지제로서 또 윤활제 중의 산화방지제로서 작용하는 화합물 1 이상을 포함하는 신규 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 신규 화합물 및 조성물과 신규 화합물의 용도에 관한 것이다.
예컨대 금속 성분에 대한 마모 방지제로서 작용하여 마찰에 의해 마모되기 쉬운 금속 성분의 마모를 감소 시킬 수 있는 첨가제와 함께 윤활제, 예컨대 광물유 및/또는 합성유계의 윤활유를 제공하는 것은 공지되어 있다. 또한 안정성 및 활성을 개선시키거나 또는 장기 보존하기 위하여 윤활제에 산화방지제를 첨가하는 것도 공지되어 있다.
배기 가스의 촉매적 정화계에 장치된 내부 연소 엔진용 윤활유 중의 윤활유 첨가제로서 인-함유 화합물은 촉매를 비활성화시키는 것으로 추측된다.(에이취. 에스. 간디일행, Applied Catalysis 3, (1982), 79 내지 88 참조).
WO 87/02,358호에는 인을 함유하지 않으며 따라서 전술한 역효과가 발생되지 않는 윤활 첨가제로서 티아디아졸 및 그의 염이 기재되어 있다.
US 4,659,853호에는 용도가 상세히 설명되지 않은 이소티오시아네이트의 유도체가 밝혀져 있다.
연소실 침착물을 감소시키기 위하여 근래에는 윤활 첨가제의 낮은 회분 함량이 더욱 엄격하게 요구되고 있다.
본 발명의 목적은 배기 가스의 촉매적 정화 계에 유해 효과를 끼치지 않으면서, 극압 및 마찰성 마모로부터 금속 성분을 보호하며, 즉 마모 방지제로서 작용하며, 또 산화성 열화로부터 윤활제를 보호라는 참가제를 함유하는 윤활제 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명에 따르면 이는 a)윤활제 또는 유압유 및 b)하기 일반식(I)의 화합물 1 이상을 포함하는 조성물에 의해 실현된다:
Figure kpo00001
상기식에서, x는 1또는 2이고, x가 1인 경우, R은 R1또는 R3-O-에 대해 정의된 바와 같거나, 또는 x가 2인 경우, R은 R8에 대해 정의된 바와 같고, R1및 R3은 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환 된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸,C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노,니트로,-ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환된 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00002
또는
Figure kpo00003
로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일 치환 또는 다중 치환되고 또 -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00004
또는
Figure kpo00005
로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이고, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되며,Ra는-ORb를 제외하고는 R3에 대해 정의한 바와같고, Rb는 R6에 대해 정의한 바와 같으며,R2는 -NR4R5, -OR6또는 -SR7이고, 동일하거나 또는 상이한 R4및 R5는 -H, C1-C23알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, 페닐 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R4및 R5는 이들을 결합하고 있는 N원자와 함께 피페리딘, 모르폴린, 헥사메틸렌이민(퍼히드로아제핀), 피롤리돈, 피페라진 또는 1-메틸피페라진 라디칼을 형성하고, R6및 R7은 C1-C18알킬 : 또는 -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00006
또는
Figure kpo00007
로부터의 기 1개이상이 삽입된 C2-C20알킬 : 또는 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기 : 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로 알킬-C1-C4알킬기 : -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00008
또는
Figure kpo00009
로부터의 기 1개 이상이 삽입된 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬-C1-C4알킬기 : 또는 페닐 : 나프틸 : C7-C18알카릴 또는 C7-C18아랄킬이며,R8은 C1-C18알킬렌, 1개 이상의-O- 기가 삽입된 C2-C18알킬렌 C2-C20알킬리덴 또는 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C3-C20알킬리덴 이다.
R1및 R3은 예컨대 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일-, 이중-또는 삼중-치환된, 바람직하게는 단일 치환된 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알킬일일 수 있거나, 또는 R1및 R3은 예컨대 -O--S--NH-
Figure kpo00010
또는
Figure kpo00011
로부터의 기 1내지 3개, 바람직하게는 1개가 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, C3-C18알켄일, C8-C18아랄킬 또는 C8-C18알카릴일 수 있고, 단 C8-C18아랄킬 또는 C8-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되거나, 또는 R1및 R3은 예컨대 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는-COORb로부터의 기에 의한 각각 단일-,이중-또는 삼중-치환, 바람직하게는 단일 치환되고, 또 -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00012
또는
Figure kpo00013
로부터의 기 1내지 3개, 바람직하게는 1개가 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로 알킬기, C3-C18알켄일, C8-C18아랄킬 또는 C8-C18알카릴일 수 있고, 단 C8-C18아랄킬 또는 C8-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되고, Ra및 Rb는 정의된 바와 같으며, R6및 R7은 예컨대 -O-,-S-,-NH-,
Figure kpo00014
또는
Figure kpo00015
로부터의 기 1내지 3개, 바람직하게는 1개가 삽입된 C2-C20알킬일 수 있고, R8은 예컨대 -O-기 1개가 삽입된 C1-C18알킬렌 또는 -O-기 1개가 삽입된 C3-C20알킬리덴일 수 있다.
유리한 조성물은, R1및 R3이 C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬, 페닐, 또는 C7-C18아랄킬이고, 동일하거나 또는 상이한 R4및 R5가 -H, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이며, 또 R6및 R7이 C1-C18알킬, C5-C8시클로알킬기 또는
Figure kpo00016
기 1개가 삽입된 C2-C20알킬, 또는 페닐 또는 C7-C18아랄킬이고, R8이 C1-C18알킬렌 또는 C2-C20알킬리덴인 일반식(I)의 화합물 1 이상을 함유한다.
C1-C25알킬 라디칼 R1또는 R3에서, 알킬기는 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며, 예를 들어 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n -부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실,헵틸, 3-헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데닐, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실, 헨아리코실, 도코실, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헥실, 이소헵틸,1-메틸헵틸, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸헥실 또는 1-메틸운데실일 수 있다.
R6과 R7및 유리한 라디칼 R1과 R3의 예는 C1-C8알킬 라디칼이다. 상기 목록으로부터 유사하게 예를 들수 있다. 에틸, n-부틸 또는 헵타데실 같은 알킬 라디칼이 바람직하다.
장쇄 알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄 및 혼성-사슬(mixed-chain)라디칼일 수 있으며 특히 측쇄 라디칼은 그 이성질체의 혼합물 형태일 수도 있다.
R1및 R3은 C2-C18알켄일일 수도 있다. 그 예로는 비닐, 알릴, 2-메틸알릴, 부텐일(예 : 2-부텐일). 헥센일(예 :2-헥센일), 데센일, 운데센일(예 : 10-운데센일), 헵타데센일 또는 올레일이 있다.
상기 비치환된 C5-C12시클로알킬기, R1, R3, R6및 R7의 예로는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로옥틸 및 시클로도데실이 있으며 시클로헥실이 특히 바람직하다. C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기의 예는 총 1 내지 3개의 C1-C8알킬기를 유리하게 갖는 것이며 이들은 2-또는 4-메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 트리메틸시클로헥실 또는 3급-부틸시클로헥실일 수 있다.
비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기 R1,R3,R6및 R7은 예컨대 하기 일반식의 라디칼을 의미한다:
Figure kpo00017
상기식에서 r은 0 내지 7이고, ; s는 1내지 4이며 ; t는 0또는 1이상의 수, 유리하게는 0내지 3이고 : R0는 C1-C8알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸 또는 3급-부틸이다.
하기 일반식의 라디칼이 유리하다:
Figure kpo00018
또는
Figure kpo00019
상기 식에서, t는 0내지 3이고, R0는 메틸 또는 3급-부틸이며 ; 특히 바람직하게는 R0는 메틸이고 t는 1내지 3이고, 또는 R0는 3급-부틸이고, t는 1이며 ; 또는 t는 0이다.
치환기 R1, R3, R6 및 R7은 -O-, -S-, -NH-
Figure kpo00020
또는
Figure kpo00021
로부터의 기 1개 이상이 삽입된 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬기일 수 있다.
하기 일반식의 라디칼이 바람직하다 :
Figure kpo00022
상기 식에서, r은 0 또는 1 내지 9, 유리하게는 3이다.
X는 -O-, -S-, -NH-
Figure kpo00023
또는
Figure kpo00024
로부터의 기 중 하나일 수 있고 바람직하게는
Figure kpo00025
이다. s는 1 내지 4 일수 있으며 유리하게는 1이다. R0 및 t의 의미와 바람직한 의미는 상기에 주어져 있다.
Figure kpo00026
가 알킬기에 삽입되는 것이 특히 바람직하다. 하기 일반식의 기가 더욱 특히 바람직하다.
Figure kpo00027
C7-C18아랄킬 R1또는R3은 특히 나프탈-C1-C8알킬 및 페닐-C1-C8알킬, 예컨대 벤질, 2-페닐에틸(디히드로스티릴) 또는 메틸벤질일 수 있다.
C7-C18알카릴 라디칼과 관련한 R1및 R3의 예는 예컨대 C11-C18알킬나프틸 및 특히 C7-C18알킬페닐, 바람직하게는 메틸패닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 에틸페닐, 이소프로필페닐, 3급-부틸페닐, 디-3급-부틸페닐 또는 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐을 포함한다.
치환기 R2는 예컨대 R4와 R5가 동일하거나 또는 상이할 수 있고 바람직하게는 동일한 -NR4R5이다.
C1-C23알킬 라디칼 R4및 R5는 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 헵타데실 또는 헨아이코실일 수 있다.
-NR4R5라디칼 R2의 예는 N-부틸, N-헥실, N-n-옥틸, N-3급-옥틸, N-3급-도데실, N-3급- 테트라데실, N-3급-도코실, N-메틸-N-옥틸, N-메틸-N- 도데실, N-메틸-N-헥사데실, N-메틸-N-옥타데실, N,N-디-이소부틸, N,N-디 -n-헥실, N,N-디-3급-옥틸, N,N-디-2급-에틸헥실, N,N-디-도데실, N-메틸-N-페닐 또는 N-도데실-N-페닐 라디칼이다.
뿐만 아니라, R4및 R5는 C7-C18아랄킬 및 C7-C18알카릴일 수 있다. 이들의 예는 상기 목록에서 찾아 볼 수 있다.
-OR6또는 -SR7로서 정의 된 치환기 R2에서 R6및 R7은예컨대 C1-C18알킬이다. 이들의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 3급-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 헵틸, 3-헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 2-에틸부틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸,1,1,3,3-테트라메틸부틸,1-메틸헥실,이소헵틸 1-메틸헵틸, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸헥실 또는 1-메틸운데실이 있다.
바람직한 에는 메틸, 에틸, n-부틸, n-옥틸, 이소옥틸,2-에틸헥실 및 1,1,3,3,-테트라메틸헥실이다.
-O-, -S-, -NH-,
Figure kpo00028
또는
Figure kpo00029
로부터의 기 1개 이상이 삽입된 C7-C18알킬인 R6및 R7의 바람직한 예는 R9가 C7-C18알킬 및 바람직하게는 C7-C18알킬인 일반식
Figure kpo00030
의 라디칼을 포함한다.
C7-C18알키릴 또는 C7-C18아랄킬 R6및 R7의 적합한 예는 상기 목록으로부터 들 수 있다. 벤질 라디칼이 R6,특히 R7로 바람직하다.
R8은 예로서, 메틸렌, 에틸렌, 트리메틸렌, 2,2-디메틸-1,3-프로판디일, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌을 포함하는 C1-C18알킬렌으로서 정의된다. 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌 및 옥타메틸렌이 바람직하다.
산소 원자 1 또는 2개가 삽입된 알킬렌 R8의 예로는 3-옥사펜탄-1,5-디일, 3,6-디옥사옥탄-1,8-디일, 2-옥사프로판-1,3-디일, 2,7-디옥사옥탄-1,8-디일 또는 2,6-디옥시-4,4-디메틸-1,7-헵탄디일이 있다.
R8은 C7-C18알킬리덴일 수 있으며, 그 예로는 에틸리덴, 프로필리덴, 부틸리덴, 펜틸리덴, 4-메틸펜틸리덴, 헵틸리덴, 노닐리덴, 트리데실리덴, 노나데실리덴, 1-메틸에틸리덴 및 1-에틸프로필리덴이 있다.
C1-C18알킬 및 특히 C4-C12알킬, R9의 예는 알킬 라디칼의 상기 목록으로부터 유사하게 들 수 있다.
바람직한 기 R1의 다른 예는 R8가 정의된 바와같은
Figure kpo00031
이고
Figure kpo00032
가 R1으로서 특히 바람직하다.
다른 유리한 조성물은 하기 일반식(Ia)또는 (Ib) 또는 (Ic)의 화합물을 함유한다:
Figure kpo00033
상기 식에서, R1, R2, R3및, R8은 상기에서 정의된 바와 같다.
본 발명의 영역내에서는 일반식(I), 각각(Ia), (Ib) 및/또는 (Ic)의 화합물 수개가 어떠한 상호 혼합물로도 조성물에 사용될 수 있다.
특히 유리한 조성물은 R1이 C1-C18알킬, 페닐 또는 벤질이고, R2가 -O-(C1-C18)알킬, -N[(C1-C18)알킬]2,-O-(C5-C12)시클로알킬, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -S-(C1-C12)알킬, -S-페닐, -S-(C7-C18)아랄킬 또는 -S-CH2-COOR9(이때 R9는 C1-C18알킬임)인 일반식 (Ia)의 화합물을 함유하는 조성물이다.
다른 특히 유리한 조성물은 R2가 -O-(C1-C18)알킬, -O-(C5-C12)시클로알킬, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -S-(C1-C12)알킬, -S-페닐, -S-(C7-C18)아랄킬 또는 -S-CH2-COOR9이고 : R9가 C1-C18알킬이며 : R3이 C1-C18알킬, 시클로헥실, 페닐 또는 벤질인 일반식(Ib)의 화합물을 함유한다.
다른 특히 유리한 조성물은 R2가 -O-(C1-C18)알킬, -N[(C4-C8)알킬]2, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -O-(C5-C12)시클로알킬, -S-(C1-C12)알킬, -S-페닐, -S-(C7-C18)아랄킬 또는 -S-CH2-COOR9이고 ; R9가 C1-C18알킬 또는 C5-C12시클로알킬이며 ; R8이 C1-C10알킬렌 또는 C2-C10알킬리덴인 일반식(Ic)의 화합물을 함유한다.
바람직한 조성물은 R1이 C9-C18알킬 또는 페닐이고 :R2가 -O-(C1-C8)알킬, -S-(C8-C10)알킬,-N[(C4-C8)]2알킬,-S-CH2-COO-(C2-C8)알킬 또는 -S-벤질인 일반식(Ia)의 화합물, 또는 R2가 -O-(C2-C8)알킬, -S-(C8-C12)알킬, 또는-N[(C4-C8)]2알킬 이고 ; R3이 C2-C4알킬, 시클로헥실 또는 페닐인 일반식(Ib)의 화합물, 또는 R2가 -N[(C4-C8)]2알킬 이고 ; R8이 C3-C8알킬렌인 일반식(Ic)의 화합물을 함유하는 조성물도 포함한다.
특히 바람직한 조성물은 R1이 페닐이고 R2가 -SR7또는 -S-CH2-COOR9이며 R7이 C4-C12알킬이고 R9가 C4-C12알킬인 일반식(Ia)의 화합물, 또는 R2가 -SR7또는 -S-CH2-COOR9이고 R7이 C4-C12알킬이며 R9가 C4-C12알킬이고 R3이 C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 페닐인 일반식(Ib)의 화합물, 또는 R2가 -S-n-옥틸이고 R3이 에틸이거나 또는 R2가 -S-(2-에틸헥실)이고 R3이 n-부틸인 일반식(Ib)의 화합물을 함유한다.
일반식(I)의 화합물은 아래에 인용한 참고문헌에 일부가 공지되어 있으며, 또는 공지방법으로 제조될 수 있다.
이러한 방법은 하, 하르트만, 이.로이테르,Journal fur praktische chemie,volume 315, no. 1, 1973, 페이지 144 내지 148 : 카.하.쾨니그, 엠. 쿠게, 엘. 카울, 엠. 요트. 플레취, Chemische Berichte 120,페이지 1251 내지 1253,(1987)및 에. 쉬뢰플, 아르. 포홀로우데크-파비니, Pharmazeutische Zentralhalle, volume 107, (1968), no.7, 페이지 493 내지 500에 기재되어 있다.
공지의 방법과 유사한 방식으로 일반식(Ia) 및 (Ib)의 화합물을 제조하는 방법의 하기 일반식이 주어 질 수 있다.
Figure kpo00034
하기 식을 예컨대 일반식(Ic)의 화합물에 적용할 수 있다 :
Figure kpo00035
기호 R, R2, R4, R5, R6, R7및 R8은 상기에서 정의된 바와 같을 수 있다.
출발물질, 예컨대 아실 클로라이드, 티오시아네이트 및 선택된 아민, 알코올, 또는 페놀 또는 메르캅탄 또는 티오페놀을 약 50℃ 내지 70℃의 극성을 비양성자성 용매 중에서 반응시킨다.
방법의 제1단계에서 티오시아네이트를 할로게노포르메이트와 반응시킬 수도 있다. 이들 에스테르의 예로는 메틸 클로로포르메이트(클로로포름산 메틸 에스테르), 에틸 클로로포르메이트, 알릴 클로로포르메이트, 벤질 클로로포르메이트, 부틸 클로로포르메이트, 페닐 클로로포르메이트 또는 비닐 클로로포르메이트가 있다.
적합한 아실 클로라이드는 상기 R에 대한 정의로부터 유사하게 도출해낼 수 있으며, 이들의 예로는 아세틸 클로라이드, 부티릴 클로라이드, 올레오일 클로라이드, 3-페닐프로피오닌 클로라이드 및 벤조일 클로라이드가 있으며 또는 R8에 대해서는 글루타르산 디클로라이드, 아디프산 디클로라이드, 수베르산 디클로라이드, 세바스산 디클로라이드 등이 있다.
디오시안산암모늄, 티오시안산나트륨 및 바람직하게는 티오시안산 칼륨을 티오시아네이트의 예로서 기술할 수 있다.
각각 R2또는 R4, R5, R6및 R7의 정의에 따라 아민은 예컨대 n-부틸아민, 2-에틸헥실아민, 디헥실아민, 비스-(2-에틸헥실)-아민, 메틸아닐린, 피레리딘, 모르폴린, 헥사메틸렌이민(퍼히드로아제핀), 피롤리딘, 1-메틸피페라진 및 피페라진일 수 있으며, 알코올 또는 페놀의 예로는 에탄올, 부탄올, 이소-부탄올, 2-에틸헥산올, 시클로헥산올, 페놀 및 4-메틸페놀(p-크레졸)이 있고, 메르캅탄 또는 티오페놀은 예컨대 옥틸메르캅탄, 3급-도데실메르캅탄, 에틸디오글리콜레이트, 2-에틸헥실 티오글리콜레이트 또는 3,5-디메틸티오페놀 등이다.
출발 물질을 기술한 것은 예를 의미한다. 모든 출발 물질은 가능한 치환기 R 및 R2모두로부터 유사하게 또 상응하게 도출된다.
본 발명에 따른 조성물은 기타 성분으로서 윤활제 또는 유압유를 함유한다. 윤활제가 바람직하며 공지 제품을 사용할 수 있다.
회분 및 인의 낮은 함량 또는 무함량이 전술한 만큼 중요하지는 않으나 유압유 중에서 본 발명에 따른 화합물의 필요 특성이 완전히 드러난다.
적절한 윤활제 및 유압유는 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있으며 예컨대 디이터 클라만 Schmierstoffe nud verwandte Produkte(Lubricants and related products), Verlag Chemie, Weinbeim, 1982 ; 쉐베-코베크, Das Schmiermittel-Taschenbuch(The Lubricants Handbook), Dr. Alfred Huthing-Verlag, Heidelberg, 1974 ; 또는 Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie (Ullmanns Encyclopadie of Industrial chemistry), volume 13, 페이지 85 내지 94(Verlag chemie, Weinbeim, 1977)에 기재되어 있다.
예로는 광물유, 합성유 또는 광물유와 합성유의 혼합물에 기초한 윤활제 및 유압유, 또는 합성 윤활제 또는 유압유, 예컨대 카르복시산 에스테르 유도체이며, 200℃ 이상에서 사용될 수 있는 것이 있다.
합성 윤활제의 예는 1가 알코올과 2가 산의 디에스테르(예 : 디옥틸 세바케이트 또는 디노닐 아디페이트),1가 산 또는 이들 산의 혼합물과 트리메틸올프로판의 트리에스테르(예: 트리메틸올프로판 트리펠라프로네이트, 트리에틸올프로판 트리카프릴레이트 또는 그의 혼합물), 1가 산 또는 이들 산의 혼합물과 펜타에리트리톨의 테트라에스테르(예: 페타에리트리톨 테트라카프릴레이트), 또는 다가 알코올과 1가 및 2가 산의 복합에스테르(예 : 카프릴산 및 세바스산 또는 이들의 혼합물과 트리메틸올프로판의 복합 에스테르)를 기본으로하는 윤활제를 포함한다.
광물유 외에 예컨대 폴리-α -올레핀, 에스테르계 윤활제, 포스페이트, 글리콜, 폴리글리콜 및 폴리알킬렌 글리콜 및 물과 이들의 혼합물이 특히 적합하다.
일반식(I)의 화합물은 윤활제 및 유압유에 용이하게 용해되며 따라서 윤활제 및 유압유에 따라 첨가제로서 특히 적합하고, 매우 양호한 이들의 산화방지 작용과 마모-감소 작용이 강조 될 수 있다.
예컨대 불꽃 점화원리에 따라 작동하는 내부 연소 엔진과 같은 내부 연소 엔진용 윤활제에서 일반식(I)의 화합물은 그 탁월한 특성을 나타낼 수 있다. 따라서 윤활유 중의 일반식(I) 화합물은 배기 가스의 촉매적 정화계의 역효과를 끼치지 않으면서 금속 성분의 마찰성 마모를 방지 또는 감소시키며 윤활유에서 산화 방지 작용을 갖는다.
일반식(I)의 화합물은 극소량으로도 윤활제 및 유압유에 대한 참가제로서 활성이다. 유리하게도, 이들은 각각 윤활제 또는 유압유에 대해 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3중량%, 매우 특히 바람직하게는 0.1 내지 2중량%의 양으로 윤활제 및 유압유와 혼합된다.
본 발명에 따른 윤활제 및 유압유는 윤활제 및 유압유의 기본 특성을 더 개선시키기 위해 첨가되는 기타 첨가제를 부가적으로 함유할 수 있다. 이들은 기타 산화방지제, 금속 탈활성화제, 녹 방지제, 점도 지수 향상제, 유동점 억제제, 분산제, 세제, 계면활성제, 기타 극압 첨가제 및 마모 방지 참가제이다.
하기 목록의 예로써 이들 화합물을 나타낸다.
페놀성 산화방지제의 예
1. 알킬화 모노페놀
2,6-디-3급-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸페놀,2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소-부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀 및 o-3급-부틸페놀.
2. 알킬화 히드로퀴논
2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀-히드로퀴논 및 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀.
3. 히드록시화 티오디페닐에테르
2,2'-티오-비스-(6-3급 -부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오-비스-(4-옥틸페놀), 4,4'-티오-비스-(6-3급 -부틸-3-메틸페놀) 및 4,4'-티오-비스-(6-3급 -부틸-2-메틸페놀).
4. 알킬리덴-비스페놀
2,2'-메틸렌-비스-(6-3급 -부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(6-3급 -부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌-비스-(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-3급 -부틸페놀), 2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-3급 -부틸페놀), 2,2'-에틸리덴-비스-(6-3급 -부틸-4-또는-5-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스-[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌-비스-[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌-비스-(2,6-디-3급 -부틸페놀), 4,4'-메틸렌-비스-(6-3급 -부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스-5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페놀)-부탄, 2,6,-디-(3-3급-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4- 메틸페놀, 1,1,3-트리스-(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐-3-n-도데실 메르캅토부탄, 에틸렌글리콜-비스-[3,3-비스-(3'-3급-부틸-4'-히드록시페닐)-부티레이트], 비스-(3-3급-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)-디시클로펜타디엔 및 비스-[2-(3'-3급-부틸-2'-히드록시-5'-메틸-벤질)-6-3급-부틸-4-메틸-페닐]-테레프탈레이트.
5. 벤질 화합물
1,3,5-트리-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸-벤젠, 비스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-술파이드, 이소옥틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질-메르캅토아세테이트, 비스-4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올-테레프탈레이트, 1,3,5-트리스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스-4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질-포스포네이트 및 모노에틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트의 칼슘 염.
6. 아실아미노페놀
라우르산 4-히드록시 아닐리드, 스테아르산 4-히드록시 아닐리드, 2,4-비스-옥틸메르캅토-6-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진 및 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)-카르바메이트.
7. 1가-또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 디에틸렌글리콜, 옥타데칸올,트리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리스-히드록시에틸-이소시아누레이트, 티오디에틸렌글리콜 및 비스-히드록시에틸-옥사이드와 β-(3,5-디- 3급-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르
8. 1가-또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 디에틸렌글리콜, 옥타데칸올,트리에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 네오펜틸글리콜, 트리스-히드록시에틸-이소시아누레이트, 티오디에틸렌글리콜 및 비스-히드록시에틸-옥사이드와 β-(5- 3급-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르
9. β-(3,5-디- 3급-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드.
예컨대 N,N'-비스-(3,5-디- 3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사메틸렌-디아민, N,N'-비스-(3,5-디- 3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-트리메틸렌-디아민, N,N'-비스-(3,5-디- 3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-히드라진.
아민형 산화방지제의 예 :
N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸-펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸-펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸-헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디-(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3- 디메틸-부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸-헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔-술폰아미도)-디페닐아민, NN'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민,N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시-디페닐아민,N-페닐-1-나프틸아민,N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디메틸아민(예 : p,p-디-3급-옥틸디페닐아민), 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노-페놀, 4-노나노일아미노-페놀, 4-도데카노일아미노-페놀, 4-옥타데카노일아미노-페놀, 디-(4-메톡시-페닐)-아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노-메틸-페놀, 2,4'-디아미노-디페닐메탄, 4,4'-디아미노-디페닐메탄, N,N,N,N'-테트라메틸-4,4'-디아미노-디페닐메탄, 1,2-디-[(2-메틸-페닐)-아미노]-에탄, 1,2-디-(페닐아미노)-프로판, (o-톨릴)-비구아니드, 디-[4-(1',3'-디메틸부틸)-페닐]아민, 3급-옥틸화 N-페닐-1-나프탈아민, 모노알킬화 및 디알킬화 3급-부틸 /3급-옥틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진,페노티아진 및 N-알릴페노티아진.
기타 산화방지제의 예 :
지방족 또는 방향족 포스파이트, 티오디프로피온산 또는 티오디아세트산의 에스테르, 또는 디티오카르밤산 또는 디티오인산의 염.
예컨대 구리에 대한 금속 탈활성화제의 예 :
트리아졸, 벤조트리아졸 및 그의 유도체, 톨루트리아졸 및 그의 유도체, 2-메르캅토벤조리아졸, 2-메르캅토벤조트리아졸, 2,5-디메르캅토벤조트리아졸, 2,5-디메르캅토-티아디아졸 5,5'-메틸렌비스벤조트리아졸, 4,5,6,7-테트라히드로벤조트리아졸, 살리실리덴-프로필렌디아민, 살리실아미노구아니딘 및 그의 염, 디에탄올아미노메틸톨릴트리아졸 및 디-(2-에틸헥실)-아미노메틸톨릴트리아졸.
녹 방지제의 예:
a)유기산 및 에스테르, 금속염 및 그의 무수물, 예컨대 N-올레오일-사르코신, 소르비탄-모노-올레에이트, 납-나프테네이트, 알켄일숙신산 무수물(예: 도데세닐-숙신산 무수물), 알켄일 숙신산의 부분적 에스테르와 아미드 및 3-노닐-페녹시-아세트산.
b)질소-함유 화합물, 예컨대:
I. 1급, 2급 또는 3급 지방족 또는 시클로지방족 아민 및 유기 및 무기산의 아민-염, 예를 들어지용성 알킬-암모늄 카르복실레이트.
II. 헤테로고리 화합물, 예컨대 :
치환된 이미다졸린 및 옥사졸린.
c)인-함유 화합물, 예컨대 :
인산 또는 포스폰산의 부분 에스테르의 아민염, 아연 디알킬디티오 포스페이트. d)황-함유 화합물, 예컨대 :
바륨-디노닐나프탈렌술포네이트, 칼슘 석유 술포네이트.
점도-지수 향상제의 예 :
폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 비닐피롤리돈/메타크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 폴리부텐, 올레핀 공중합체, 스티렌/아크릴레이트 공중합체 및 폴리에테르.
유동점 억제제의 예:
폴리메타크릴레이트 및 알킬화 나프탈렌 유도체.
분산제/계면활성제의 예 :
폴리부텐일숙신산-아미드 또는-아미드, 폴리부텐일포스폰산 유도체, 기본 마그네슘-,칼슘-및 바륨술포네이트 및-페놀레이트.
마모 방지 첨가제 및 극압 첨가제의 예:
황-및/또는 인-및/또는 할로겐 -함유 화합물, 예컨대 황화 식물유, 아연 디알킬디티오포스페이트, 트리톨릴포스페이트, 염화 파라핀 알킬술파이드, 아릴디술파이드 및 트리술파이트, 및 트리페닐 포스포로티오네이트.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 화합물 중 일부는 신규한 것이다. 따라서 본 발명은 하기 일반식(Ⅱ)의 신규 화합물에 관한 것이다 :
Figure kpo00036
상기 식에서, x는 1 또는 2이고, R2는 -OR6또는 -SR7에 대해 정의된 바와 같고, x가 1인 경우, R은 R1또는 R3-O-에 대해 정의된 바와 같으며, R1은 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R3은 C9-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기, C5-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환된 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 -O-,-S-, -NH-,
Figure kpo00037
또는
Figure kpo00038
로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 -C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환되고 또 -O-,-S-, -NH-,
Figure kpo00039
또는
Figure kpo00040
로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 -C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되며, Ra는 -ORa를 제외하고는 R3에 대해 정의한 바와 같고, Rb는 C1-C18알킬, 또는 -O-,-S-, -NH-,
Figure kpo00041
또는
Figure kpo00042
로부터의 기 1개 이상이 삽입된 -C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 또는 페닐, 나프틸, C7-C18알카릴 또는 C7-C18아랄킬이고, R6및 R7은 C11-C18알킬; 또는-O-,-S-, -NH-,
Figure kpo00043
또는
Figure kpo00044
로부터의 기 1개 이상이 삽입된 -C2-C20알킬 또는 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기; 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C8알킬기; -O-, -S-, -NH-또는
Figure kpo00046
로 부터의 기 1개 이상이 삽입된 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬-C1-C4알킬기 ; C7-C18알카릴 또는 C7-C18아랄킬이며 또는 x가 2인 경우, R은 R8된 바와 같고, R8은 C1-C18알킬렌, 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C2-C18알킬렌C2-C20알킬리텐 또는 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C3-C20아킬리덴이다.
상기 정의에서, 1개 이상의 기라는 것은 예컨대 1 내지 3 개의 기를 의미하며, 기 1개가 바람직하다.
알킬 R3에서, C10-C25알킬기가 유리하고 C12-C25알킬기가 바람직하며 C15-C18알킬기가 특히 바람직하다.
알킬 R3에서, C10-C25알켄일기가 유리하고 C12-C18알켄일기가 바람직하다.
알킬 R6에서, C8-C25알킬기가 유리하고 C15-C25알킬기가 바람직하다.
유리한 화합물은 하기 일반식(Ⅱa)의 화합물이다 :
Figure kpo00047
상기 식에서, R은 R1또는 R3-O-에 대해 정의한 바와 같고 R1, R2및 R3은 상기에서 정의한 바와 같다.
다른 유리한 화합물은 하기 일반식(Ⅱc)의 것이다.:
Figure kpo00048
상기 식에서, R2및 R8은 상기에서 정의한 바와 같다.
바람직한 화합물은 R이 R1또는 -OR3에 대해 정의한 바와 같고 R1이 페닐 또는 C1-C18알킬이고 R3이 C1-C18알킬 또는 페닐이며 R2가 -SR7인 일반식 (Ⅱa)의 화합물이다.
특히 바람직한 일반식 (Ⅱa)의 화합물에서, R2는 -SR7이고 R7은 C1-C18알킬,
Figure kpo00049
알킬 또는 페닐 -C1-C4알킬이다.
특히 바람직한 화합물은 하기 일반식의 화합물이다 :
Figure kpo00050
Figure kpo00051
본 발명은 마찰에 의해 마모되기 쉬운 금속 성분용 윤활제 중의 마모 방지 첨가제로서, 또 윤활제 중의 산화방지지제로서 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
하기 실시예를 참조하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 달리 언급하지 않는 한, 백분율 또는 부로 나타낸 데이타는 모두 중량 기준이다.
실시예 1
Figure kpo00052
아세톤 100ml와 티오시안산칼륨 9.9g(0.01몰)으로 이루어진 환류 온도의 용액에 벤조일 클로라이드 14.35g(0.1몰)을 걸쳐 적가한다, 환류 하에 30분간 더 교반한 후 환류하에 20분간 이 백색 현탁액에 디헥실아민 18.9g(0.1몰)을 적가한다. 환류 하에 5시간 후, 반응 혼합물을 10% 염산 400ml에 부어넣고 톨루엔 및 에틸 아세테이트로 추출한다. 유기상을 황산마그네슘으로 건조시키고 증발시킨다. 소정 실리카겔(톨루엔 : 엔틸 아세테이트 4 : 1)을 통해 조 생성물을 용출시킨다. 용매를 제거한 후 갈색을 띄는 오렌지색의 오일 22.3g(이론치 64%)을 수득한다.
실시예 12
Figure kpo00053
에틸 아세테이트 80ml중 티오시안산칼륨 6.9g(0.07몰)의 과포화용액에 페닐 클로로포르메이트 11.1g(0.07몰)을 50℃에서 30분에 걸쳐 적가한다. 황색 현탁액을 60℃에서 90분 동안 더 교반한다. 동일한 온도에서 2-에틸-1헥산을 9.2g(0.07몰)을 적가한다. 이혼합물을 60 내지 65℃에서 20시간 동한 더 교반한다. 이어 물 40ml를 첨가하고 상온까지 냉각시킨 유화액을 분별 깔때기에서 분리한다. 유기상을 황산마그네슘 상에서 건조시키고 증발시킨다. 전술한 바와같이 짧은 실리카겔 컬럼 상에서 조생성물을 용출시킨다. : 수득량 12.3g(이론치의 57%)
표에서 보는 바와 같이 실시예 1 및 12와 유사한 방식으로 실시예 2 내지 11 및 13 내지 26을 행한다. 각 경우마다 선정된 방법을 상세히 설명하다.
Figure kpo00054
Figure kpo00055
Figure kpo00056
실시예 27
마모 방지 시험
쉘 포-볼(Shel four-ball) 장치를 이용하여 ASTM Standard Methed D-2783-81에 의해 마모 방지 첨가제로서의 적합성을 시험한다. 사용되는 기본 오일은 Shell 제품인 Catenex P941이며, 여기에 특징 실시예에 따른 화합물을 표에 나타낸 양만큼 첨가한다. 하기를 결정한다:
a)10초 내에 볼 4개를 모두 모았을 때의 하중(kg)인 결합하중 WL(weld load) 및
b) 하중 40kg에서 1시간 동안의 평균 마모 손상부 직경(mm)
Figure kpo00057
Figure kpo00058
실시예 28
산화성 열화에 대한 안정화 시험(TFOUT : 박막 산소 흡입 시험)
이 시험은 광물유에 대한 회전 봄베 시험(ATSM D2272)을 변형시킨 것이다.상세한 설명은 씨, 에스,구 및 에스, 엠, 수 Lubrication Engineering 40, (1984), 페이지 75 내지 83에서 찾아볼 수 있다. 이 시험의 시험유는 아연 디티오포스페이트가 통상적인 함량의 약 절반인 시판중인 15W40 엔진 오일 (ZnDTP 0.75%, P 550ppm, Zn 1160ppm)이다, 610kPa 산소압 및 160℃에서 물(2%), 산화/질산화된 가솔린 분획(4%) 및 액체 금속 나프테네이트(4%)의 존재하에 그의 안정화 작용에 대해 오일 중에서 시험 첨가제를 시험 한다. 분석 증명과 함께 National Bureau of Standards(NBC)로부터의 Standard Reference Material 1817에서 물과 시험용 액체 촉매 2종을 얻는다, 압력/시간 도표에서 독출한 단절부가 유도기간의 말기에 산화가 시작됨을 나타낼 때 시험을 종결한다.
긴 유도 시간이 첨가제의 양호한 안정화 작용을 의미한다.
Figure kpo00059
Figure kpo00060

Claims (12)

  1. a) 윤활제 또는 유압유 및 b) 하기 일반식(I)의 화합물 1 이상을 포함하는 조성물 :
    Figure kpo00061
    상기 식에서, x는 1 또는 2이고, x가 1인 경우, R은 R1또는 R3-O-에 대해 정의된 바와 같거나, 또는 x가 2인 경우, R은 R8에 대해 정의된 바와 같고, R1및 R|3은 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C|12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환된 C1-C|25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C2-C|18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 -O-,-S-, -NH-,
    Figure kpo00062
    또는
    Figure kpo00063
    로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이고, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환되고 또 -O-,-S-, -NH-,
    Figure kpo00064
    또는
    Figure kpo00065
    로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 -C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되며, Ra는 -ORa를 제외하고는 R3에 대해 정의한 바와 같고, Rb는 R6에 대해 정의한 바와 같으며, R2는 -NR4R|5, -OR6또는 -SR7이고, 동일하거나 또는 상이한 R4및 R5는 -H, C1-C23알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C|5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C|18알카릴이거나, 또는 R4및 R5는 이들을 결합하고 있는 N 원자와 함께 피페리딘, 모르폴린, 헥사메틸렌이민(퍼히드로아제핀), 피롤리돈, 피페라진 또는 1-메틸피페라진 라디칼을 형성하고, R6및 R7은 C1-C18알킬 ; 또는-O-,-S-, -NH-,
    Figure kpo00066
    또는
    Figure kpo00067
    로부터의 기 1개 이상이 삽입된 -C2-C20알킬 ; 또는 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기; 비치환 또는 C1-C8알킬- 치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기; -O-,-S-,-NH-,
    Figure kpo00068
    또는
    Figure kpo00069
    로부터의 기 1개 이상이 삽입된 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로 알킬-C1-C4- 알킬기 ; 또는 페닐 ; 나프틸 ; C7-C18아랄킬이며, R8은 C1-C18알킬렌, 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C2-C|18알킬렌,C2-C20알킬리덴 또는 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C3-C20알킬리덴이다.
  2. 제1 항에 있어서, R1및 R3이 C1-C18알킬, C5-C|8시클로알킬, 페닐 또는 C7-C18아랄킬이고, 동일하거나 또는 상이한 R4및 R5가 -H, C1-C|18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이며, 또 R6및 R7이 C1-C18알킬, C5-C8시크로알킬기 또는
    Figure kpo00070
    기 1개가 삽입된 C2-C20알킬, 또는 페닐 또는 C7-C18아랄킬이고, R8이 C1-C18알킬렌 또는 C2-C20알킬리데인 일반식(I)의 화합물 1 이상을 함유하는 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 하기 일반식(Ia)의 화합물을 함유하는 조성물 :
    Figure kpo00071
  4. 제 1항에 있어서, 하기 일반식(Ib)의 화합물을 함유하는 조성물 :
    Figure kpo00072
  5. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식(Ic)의 화합물을 함유하는 조성물 :
    Figure kpo00073
  6. 제 3항에 있엇, R1이 C1-C18알킬, 페닐 또는 벤질이고 R2가 -O-(C1-C18)알킬, -N[(C1-C18)알킬]2, -O-(C5-C12)시클로알킬, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -S-(C1-C12)알킬, -S-페닐, -S-(C7-C18)아랄킬 또는 -S-CH|2-COOR9이며, R9가 C1-C18알킬인 일반식(Ia)의 화합물을 함유하는 조성물.
  7. 제 4항에 있어서, R2가 -O-(C1-C18)알킬, -O-(C5-C12)시클로알킬, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -S-(C1-C12)알킬, -S-페닐, -S-(C|7-C18)아랄킬 또는 -S-CH2-COOR9이고 , R9가 C1-C18알킬이며, R3이 C1-C18알킬, 시클로헥실,페닐 또는 벤질인 일반식(Ib)의 화합물을 함유하는 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, R2가 -O-(C1-C18)알킬,-N[(C4-C8)알킬]|2, -O-페닐, -O-(C7-C18)아랄킬, -O-(C5-C12)시클로알킬, -S-(C1-C|12)알킬 -S-페닐, -S-(C7-C18)아랄킬, 또는 -S-CH2-COOR9이고 , R9가 C1-C18알킬이며, R8이 C1-C10알킬렌 또는 C2-C10알킬리덴인 일반식(Ic)의 화합물을 함유하는 조성물.
  9. 하기 일반식(II)의 화합물:
    Figure kpo00074
    상기 식에서, x는 1 또는 2이고, R2는 -OR6또는-SR7에 대해 정의된 바와 같고, x가 1인 경우,R은 R1또는 R3-O-에 대해 정의된 바와 같으며, R1은 C|1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로 알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬치환된 C5-C12시클로 알킬-C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R3은 C9-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬-C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환된 C1-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C2-C18알켄일, 페닐, 나프틸, C7-C18아랄킬 또는 C7-C|18알카릴이거나, 또는 R1및 R3은 -O-,-S-, -NH-,
    Figure kpo00075
    또는
    Figure kpo00076
    로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C|10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되거나, 또는 R1및 R3은 할로겐, 시아노, 니트로, -ORa또는 -COORb로부터의 기에 의해 각각 단일치환 또는 다중치환되고 또 -O-,-S-, -NH-,
    Figure kpo00077
    또는
    Figure kpo00078
    로부터의 기 1개 이상이 각각 삽입된 -C2-C25알킬, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C10시클로알킬기, 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C3-C12시클로알킬 -C1-C4알킬기, C3-C18알켄일, C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴이며, 단 C7-C18아랄킬 또는 C7-C18알카릴의 경우 그 알킬 라디칼에만 삽입되며, Ra는 -ORa를 제외하고는 R3에 대해 정의한 바와 같고, Rb는 C1-C18알킬, 또는 -O-, -S-, -NH-,
    Figure kpo00079
    또는
    Figure kpo00080
    로부터의 기 1개 이상이 삽입된 C2-C20알킬, 또는 비치환 또는 C1-C8알킬- 치환된 C5-C12시클로알킬기 또는 페닐, 나프틸, C7-C18알카릴 또는 C7-C18아랄킬이고, R6및 R7은 C11-C|18알킬 ; 또는 -O-, -S-, -NH-,
    Figure kpo00081
    또는
    Figure kpo00082
    로부터의 기 1개 이상이 삽입된 C2-C20알킬 ; 또는 비치환 또는 C1-C8알킬-치환된 C5-C12시클로알킬기 ; 비치환 또는 C|1-C8알킬- 치환된 C5-C12시클로 알킬-C1-C4알킬기 ; -O-, -S-, -NH-,
    Figure kpo00083
    또는
    Figure kpo00084
    로 부터의 기 1개 이상이 삽입된 비치환 또는 C1-C8알킬 -치환된 C3-C12시클로알킬-C1-C4알킬기 ; C7-C18알카릴 또는 C7-C18아라킬이며, 또는 x가 2인 경우, R은 R8에 대해 정의된 바와 같고, R8은 C1-C18알킬렌, 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C2-C18알킬렌, C2-C20알킬리덴 또는 1개 이상의 -O-기가 삽입된 C3-C20알킬리덴이다.
  10. 제 9항에 있어서, 하기 일반식(Ⅱa)의 화합물 :
    Figure kpo00085
  11. 제 9항에 있어서, 하기 일반식(Ⅱc)의 화합물 :
    Figure kpo00086
  12. 윤활제 또는 유압유에 제 1 항에 따른 일반식(I)의 화합물 1 이상을 유효량 첨가하는 단계를 포함하는, 극압 및 마모방지 특성이 개선된 윤활제 또는 유압유를 제조하는 방법
KR1019890019776A 1988-12-28 1989-12-28 윤활제 조성물 KR0126133B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH4828/88-3 1988-12-28
CH0482888-3 1988-12-28
CH482888 1988-12-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900009946A KR900009946A (ko) 1990-07-06
KR0126133B1 true KR0126133B1 (ko) 1997-12-18

Family

ID=4283260

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890019776A KR0126133B1 (ko) 1988-12-28 1989-12-28 윤활제 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (4) US5084195A (ko)
EP (1) EP0376889B1 (ko)
JP (1) JP2684103B2 (ko)
KR (1) KR0126133B1 (ko)
BR (1) BR8906833A (ko)
CA (1) CA2006419C (ko)
DE (1) DE58904438D1 (ko)
ES (1) ES2055158T3 (ko)
MX (1) MX173234B (ko)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5084195A (en) * 1988-12-28 1992-01-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition comprising an allophanate extreme-pressure, anti-wear additive
EP0466639B1 (de) * 1990-06-28 1994-08-10 Ciba-Geigy Ag Schmierstoffzusammensetzung
US5219478A (en) * 1991-12-12 1993-06-15 Exxon Research And Engineering Co. Lubricating oil containing O-alkyl-N-alkoxycarbonylthionocarbamate salts of dithiobenzoic acid
US5160644A (en) * 1991-12-12 1992-11-03 Exxon Research And Engineering Co. Lubricating oil containing O-alkyl-N-alkoxycarbonylthionocarbamate salts of dialkyldithiophosphoric acid (PNE-614)
US5254275A (en) * 1991-12-12 1993-10-19 Exxon Research And Engineering Company Lubricating oil containing an O-alkyl-N-alkoxycarbonylthionocarbamate (PNE-633)
US5399274A (en) * 1992-01-10 1995-03-21 Marcus; R. Steven Metal working lubricant
US5393914A (en) * 1992-09-01 1995-02-28 Texaco Inc. Motor fuel detergent additives-hydrocarbyloxypolyether allophonate esters of 2-hydroxy ethane
EP0586120B1 (en) * 1992-09-01 1996-07-17 Texaco Development Corporation Hydrocarbyloxypolyether allophonate esters of 2-hydroxyethane as detergent additives for gasoline
US5935913A (en) * 1998-10-16 1999-08-10 Uniroyal Chemical Company, Inc. Cyclic thiourea additives for lubricants
AU2821300A (en) * 1999-03-11 2000-09-28 Klaus Robert Koch A polymeric or oligomeric compound and its uses in absorption processes
US6187722B1 (en) 1999-07-22 2001-02-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Imidazole thione additives for lubricants
US6187726B1 (en) 1999-11-12 2001-02-13 Ck Witco Corporation Substituted linear thiourea additives for lubricants
US6761974B1 (en) 2001-05-04 2004-07-13 Seagate Technology Llc Polymeric lubricants with improved stability and thin film recording media comprising same
US6559107B2 (en) 2001-05-31 2003-05-06 Crompton Corporation Thiadiazolidine additives for lubricants
US6667282B2 (en) 2001-05-31 2003-12-23 Crompton Corporation Alkyl hydrazide additives for lubricants
US6551966B2 (en) 2001-06-01 2003-04-22 Crompton Corporation Oxadiazole additives for lubricants
US6566311B1 (en) 2001-11-30 2003-05-20 Uniroyal Chemical Company, Inc. 1,3,4-oxadiazole additives for lubricants
US6706671B2 (en) 2001-11-30 2004-03-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Alkyl-succinhydrazide additives for lubricants
US6559106B1 (en) 2001-11-30 2003-05-06 Uniroyal Chemical Company, Inc. Tri-glycerinate vegetable oil-succinhydrazide additives for lubricants
US20030138670A1 (en) * 2002-01-09 2003-07-24 Seagate Technology Llc Lubricant for thin film storage media
US6887835B1 (en) 2002-07-09 2005-05-03 Crompton Corporation Silane additives for lubricants and fuels
US7399734B2 (en) * 2003-07-22 2008-07-15 Crompton Corporation Polysiloxane additives for lubricants and fuels
US7442673B2 (en) * 2003-08-15 2008-10-28 Crompton Corporation Reaction products of mercaptobenzothiazoles, mercaptothiazolines, and mercaptobenzimidazoles with epoxides as lubricant additives
US7696136B2 (en) * 2004-03-11 2010-04-13 Crompton Corporation Lubricant compositions containing hydroxy carboxylic acid and hydroxy polycarboxylic acid esters
WO2005090299A2 (en) * 2004-03-12 2005-09-29 Wyeth Carbamates as hiv anti-viral agents
US7485605B2 (en) * 2004-10-26 2009-02-03 Crompton Corporation Lubricant and fuel compositions containing 2-(S(N)-mercaptobenzothiazole)succinic and methylene succinate esters
US7541319B2 (en) * 2004-10-26 2009-06-02 Chemtura Corporation 1,3-dithiolane-2-thione additives for lubricants and fuels
US7521401B2 (en) * 2004-11-23 2009-04-21 Chemtura Corporation Dithiocarbamyl β-hydroxy fatty acid esters as additives for lubricants and fuels
US20060281642A1 (en) * 2005-05-18 2006-12-14 David Colbourne Lubricating oil composition and use thereof
WO2008097707A1 (en) * 2007-02-07 2008-08-14 Cytec Technology Corp. Novel dithiocarbamate collectors and their use in the benefication of mineral ore bodies
US8586519B2 (en) * 2007-02-12 2013-11-19 Chevron U.S.A. Inc. Multi-grade engine oil formulations comprising a bio-derived ester component
US7871967B2 (en) * 2007-02-12 2011-01-18 Chevron U.S.A. Inc. Diester-based lubricants and methods of making same
CN101903508B (zh) * 2007-12-21 2014-12-03 雪佛龙美国公司 来自气变液衍生的二酯和生物衍生的二酯的致冷油

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2316903A (en) * 1941-12-26 1943-04-20 Shell Dev Addition agent for lubricants
US2599737A (en) * 1949-07-08 1952-06-10 Shell Dev Nitrogen-containing organic compounds and their preparation
EP0000514B1 (de) * 1977-07-21 1982-01-13 Ciba-Geigy Ag Phenol-N, N-dioctyl-dithio-carbaminsäureester und damit stabilisierte Schmiermittel
EP0218816B1 (en) * 1985-10-15 1990-09-26 Pennwalt Corporation Thiadiazole compounds and lubricant additives thereof
US4659853A (en) * 1986-01-22 1987-04-21 American Cyanamid Company Process for the production of isothiocyanate derivatives
US5084195A (en) * 1988-12-28 1992-01-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition comprising an allophanate extreme-pressure, anti-wear additive
US5160644A (en) * 1991-12-12 1992-11-03 Exxon Research And Engineering Co. Lubricating oil containing O-alkyl-N-alkoxycarbonylthionocarbamate salts of dialkyldithiophosphoric acid (PNE-614)
US5219478A (en) * 1991-12-12 1993-06-15 Exxon Research And Engineering Co. Lubricating oil containing O-alkyl-N-alkoxycarbonylthionocarbamate salts of dithiobenzoic acid
JPH0680517B2 (ja) * 1992-01-10 1994-10-12 東京電気株式会社 券発行機の券送り方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR8906833A (pt) 1990-09-18
JP2684103B2 (ja) 1997-12-03
EP0376889B1 (de) 1993-05-19
ES2055158T3 (es) 1994-08-16
US5300243A (en) 1994-04-05
MX173234B (es) 1994-02-10
EP0376889A1 (de) 1990-07-04
MX18919A (es) 1993-09-01
US5629440A (en) 1997-05-13
DE58904438D1 (de) 1993-06-24
US5726339A (en) 1998-03-10
US5084195A (en) 1992-01-28
KR900009946A (ko) 1990-07-06
JPH02225456A (ja) 1990-09-07
CA2006419C (en) 2000-01-18
CA2006419A1 (en) 1990-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0126133B1 (ko) 윤활제 조성물
US5091099A (en) Lubricating oil composition
US5032300A (en) Lubricant composition
US5198134A (en) Substituted naphthalenediamine stabilizers
CA2016837C (en) Multifunctional triazine lubricant additives
US4931196A (en) Lubricant composition containing multifunctional lubricant additives
US4919833A (en) Functional fluids
EP0439431B1 (en) Thioalkanoic acid substituted N,N-dialkylhydroxylamines and stabilized lubricant compositions
US4959167A (en) Asymmetric disulfides in lubricant compositions
US5147568A (en) Substituted 2,3-dihydroperimidine stabilizers
EP0466639B1 (de) Schmierstoffzusammensetzung
EP0417036B1 (en) Butenyl aromatic amine stabilizers
EP0368803B1 (de) Schmierstoffzusammensetzungen
EP0480875B1 (de) Schmierstoffzusammensetzung
EP0408506B1 (en) New triazole compounds
EP0349483B1 (de) Zusätze für funktionelle Flüssigkeiten
EP0538195A2 (en) N-Allyl/benzyl substituted phenylenediamine stabilizers
CA2011169C (en) Composition stabilized with substituted 1,2,4-triazoles

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

Patent event code: PA01091R01D

Comment text: Patent Application

Patent event date: 19891228

PG1501 Laying open of application
A201 Request for examination
PA0201 Request for examination

Patent event code: PA02012R01D

Patent event date: 19941128

Comment text: Request for Examination of Application

Patent event code: PA02011R01I

Patent event date: 19891228

Comment text: Patent Application

N231 Notification of change of applicant
PN2301 Change of applicant

Patent event date: 19970220

Comment text: Notification of Change of Applicant

Patent event code: PN23011R01D

E701 Decision to grant or registration of patent right
PE0701 Decision of registration

Patent event code: PE07011S01D

Comment text: Decision to Grant Registration

Patent event date: 19970919

GRNT Written decision to grant
PR0701 Registration of establishment

Comment text: Registration of Establishment

Patent event date: 19971013

Patent event code: PR07011E01D

PR1002 Payment of registration fee

Payment date: 19971013

End annual number: 3

Start annual number: 1

PG1601 Publication of registration
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20000909

Year of fee payment: 4

PR1001 Payment of annual fee

Payment date: 20000909

Start annual number: 4

End annual number: 4

LAPS Lapse due to unpaid annual fee
PC1903 Unpaid annual fee

Termination category: Default of registration fee

Termination date: 20020813