JPS649372B2 - - Google Patents
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- JPS649372B2 JPS649372B2 JP56191573A JP19157381A JPS649372B2 JP S649372 B2 JPS649372 B2 JP S649372B2 JP 56191573 A JP56191573 A JP 56191573A JP 19157381 A JP19157381 A JP 19157381A JP S649372 B2 JPS649372 B2 JP S649372B2
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Description
本発明は、磁気記録用に使用されるＰ化合物と
Si化合物とNi及び／又はAl化合物とで被覆され
た針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末に関するもの
である。詳しくは、平均値で長軸0.3〜2.0μm軸比
20：１以上という優れた針状晶を有するマグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成さ
せ、次いで、該マグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子をＰ化合物とSi化合物で被覆処理
してＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を得、該粒
子を非還元性雰囲気中500〜900℃の温度範囲で加
熱処理することにより高密度化されたＰ化合物と
Si化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針
状晶α−Fe2O3粒子とした後、還元性ガス中で加
熱還元してＰ化合物とSi化合物とNi及び／Al化
合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子と
するに当り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆されたα−Fe2O3
粒子のいずれかをNi及び／又はAl化合物で被覆
処理してNi及び／又はAl化合物で表面を被覆し
て置くことにより、非表面積が大きく、且つ、高
い保磁力Hcを有する針状晶の優れたＰ化合物と
Si化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆された
針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末を得ることを目
的とする。 磁気記録媒体の製造に際して、本発明の方法に
より得られるＰ化合物とSi化合物とNi及び／又
はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性
粒子を用いた場合には、比表面積が大きく、且
つ、優れた針状晶を有し、しかも、高い保磁力を
有することに起因して磁気記録テープの記録再生
時に生じるノイズのレベルルが低く、且つ、針状
晶合金磁性粒子のビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れた磁気記録媒
体を得ることができる。 近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進む
につれて、記録媒体に対する高性能化の必要性が
益々生じてきている。 即ち、高密度記録、高出力特性、殊に、周波数
特性の向上、及びノイズレベルの低下が要求され
る。 磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足
させる為に適した磁性材料の特性は、粉体特性に
おいては、比表面積ができるだけ大きく、且つ、
針状晶が優れていることであり、磁気特性におい
ては、飽和磁化σsが大きく、且つ、高い保磁力
Hcを有することである。 ところで、従来から磁気記録媒体に用いられて
いる磁性材料は、マグネタイト、マグヘマイト、
二酸化クロム等の磁性粉末であり、これら磁性粉
末は飽和磁化σs70〜85emu／ｇ、保磁力Hc250〜
500Oeを有するものである。 殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσsは最大
85emu／ｇ程度であり、一般にはσs70〜80emu／
ｇであることが再生出力並びに記録密度に限度を
与えている主因となつている。 更にCoを含有しているCo−マグネタイトやCo
−マグヘマイト磁性粉末も使用されているが、こ
れらの磁性粒子粉末は保磁力Hcが400〜800Oeと
高いという特徴を有するが、これに反して飽和磁
化σsが60〜80emu／ｇと低いものである。 最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を
備えた磁性粒子粉末すなわち、飽和磁化σsが大き
く、且つ、高い保磁力を有する磁性粒子粉末の開
発が盛んであり、そのような特性を有する磁性粒
子粉末は、一般に、針状晶含水酸化鉄粒子、針状
晶酸化鉄粒子若しくは、これらに鉄以外の異種金
属を含むものを還元性ガス中350℃程度で加熱還
元することにより得られる針状晶鉄磁性粒子粉末
若しくは針状晶合金磁性粒子粉末である。 これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合
金磁性粒子粉末は、従来用いられている磁性酸化
鉄粒子粉末並びに、Co含有磁性酸化鉄粒子粉末
に比較して飽和磁化σsが著しく大きく、保磁力
Hcが高いという特徴を有しており、磁気記録媒
体として塗布した場合、大きい残留磁束密度Br
と高い保磁力Hcを有する為に高密度記録、高出
力特性が得られるので注目をあびており近年実用
化がなされている。 磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特に
磁性粒子粉末の比表面積による影響が大きく、磁
性粒子粉末の比表面積が大きくなる程、ノズルレ
ベルが低下する傾向があることが一般的によく知
られている。 即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告
MR81−11第27頁23−９の「Fig.3」から明らか
である。「Fig.3」はCo被着針状晶マグヘマイト
粒子粉末における粒子の比表面積とノイズレベル
との関係を示す図であり、粒子の比表面積が大き
くなる程ノイズレベルは直線的に低下している。 この現象は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶
合金磁性粒子粉末についても同様に言えることで
ある。 次に、保磁力Hcに関して言えば、高ければ高
い程高密度記録、高出力特性、殊に、周波数特性
の向上をはかることが期待できるがオーデイオ
用、ビデオ用等の磁気記録機器のヘツドの記録再
生時における性能を考慮した場合、針状晶鉄磁性
粒子粉末並びに針状晶合金磁性粒子粉末に要求さ
れる保磁力にも好ましい値が存在しており、用途
に応じた最適保磁力を有することが重要である。 更に、磁気テープ、磁気デイスク等磁気記録媒
体の出力特性、感度特性は、残留磁束密度Brに
依存し、残留磁束密度Brは、磁性粒子粉末のビ
ークル中での分散性、途膜中での配向性及び充填
性に依存している。 そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上さ
せるためには、ビークル中に分散させる磁性粒子
粉末ができるだけ優れた針状晶を有する事が要求
される。 優れた針状晶を有する針状晶鉄磁性粒子粉末並
びに針状晶合金磁性粒子粉末を得るためには、出
発原料である針状晶α−FeOOH粒子が優れた針
状晶を有することが必要であり、次に、いかにし
てこの優れた針状晶を保持継承させながら加熱還
元して針状晶鉄磁性粒子粉末又は針状晶合金磁性
粒子粉末とするかが大きな課題となつてくる。 従来、PH11以上のアルカリ領域で針状晶α−
FeOOH粒子を製造する方法として最も代表的な
公知方法は、第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ
溶液を加えて得られる水酸化第一鉄粒子を含む溶
液をPH11以上にて80℃以下の温度で酸化反応を行
うことにより、該反応溶液中に針状晶α−
FeOOH粒子を生成させるものである。 この方法により得られた針状晶α−FeOOH粒
子粉末は、長さ0.5〜1.5μ程度の針状形態を呈し
た粒子であるが、軸比（長軸：短軸）は高々10：
１程度であり、優れた針状晶を有する粒子である
とは言い難い。 このように軸比が10：１程度の針状晶α−
FeOOH粒子を還元工程を経て針状晶鉄磁性粒子
とする場合には、還元工程に於て粒子が収縮する
ので得られた針状晶鉄磁性粒子の軸比は、高々
２：１程度のものとなつてしまう。 一方、本発明者は、長年にわたり針状晶α−
FeOOH粒子粉末の製造及び開発にたずさわつて
いるものであるが、その過程において、針状晶α
−FeOOH粒子の製造に際して原料鉄塩である第
一鉄塩水溶液に、Fe以外のある種の異種金属イ
オンを添加した場合には、一般に、粒子の長軸方
向に成長しやすくなり、軸比の大きなα−
FeOOH粒子が得られるという現象を見い出して
いる。 Fe以外のある種の異種金属イオンとしては、
例えば、Co，Ni，Cr，Mn，Cd、等である。 しかし、これらFe以外の異種金属イオンの添
加は、一般的に、針状晶α−FeOOH粒子の極微
細化を招来し、添加量の増加に伴つて、その傾向
は益々、顕著になることが知られている。 本発明者は、上述した従来技術に鑑み、PH11以
上のアルカリ領域で得られる針状晶α−FeOOH
粒子粉末の極微細化を招来することなく軸比の向
上をはかるべく、種々検討を重ねた結果、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得られ
たFe（OH）2を含むPH11以上の懸濁液に酸素含有
ガスを通気して酸化反応を行わせることにより該
反応溶液中に針状晶α−FeOOH粒子を生成させ
るにあたり、酸素含有ガスを通気して酸化する前
にあらかじめ上記懸濁液に水可溶性マグネシウム
塩をFeに対しMg換算で0.5〜20.0原子％添加して
おいた場合には、針状晶α−FeOOH粒子の極微
細化を招来させることなく軸比を向上させること
ができ、平均値で長軸0.3〜2.0μm、軸比（長軸：
短軸）20：１以上のマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子を得ることができるという技
術を既に完成している（特願昭55−73512号）。 この技術について説明すると次のようである。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子の生成反応は、マグネシウムを含むFe（OH）2
懸濁液からのマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH核粒子の発生という段階と、該マグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH核粒子の成長
という二段階からなるものであるが、酸素含有ガ
スを通気して酸化する前にあらかじめ、Fe
（OH）2を含む懸濁液中に水可溶性マグネシウム
塩を添加しておく場合には、マグネシウムイオン
がマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH核
粒子の発生の段階で軸比の優れたマグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH核粒子を生成させ、
更に、該マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH核粒子の成長段階では粒子の短軸方向へ
の成長を抑制し、粒子の長軸方向への成長を促進
させるので、軸比の優れたマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子を得ることができるの
である。 この現象に於ける水可溶性マグネシウム塩の作
用についての理論的な解明は未だ十分には行つて
いないが、本発明者は、マグネシウムイオンがマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH核粒子
の成長段階で粒子の短軸方向への成長を抑制し、
且つ、粒子の長軸方向への成長を促進させるとい
う作用・効果を有するのは、マグネシウムイオン
が粒子の長軸に垂直な面に比べ、長軸に平行な面
に吸着しやすいことが一要因と考えている。 上述した現象について、本発明者が行なつた数
多くの実験例から、その一部を抽出して説明すれ
ば、次の通りである。 図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
軸比との関係図である。 即ち、Feに対しMg換算で0.1〜20.0原子％を含
むように硫酸マグネシウムを添加して得られた硫
酸第一鉄1.0mol／水溶液と苛性ソーダ水溶液
とを用いてPH13のFe（OH）2を含む懸濁液を得、
該懸濁液に、温度45℃において毎分1000の空気
を通気して酸化反応を行わせることにより得られ
たマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子の軸比と硫酸マグネシウムの添加量の関係を示
したものである。 図１に示されるように水可溶性マグネシウム塩
の添加量の増加に伴つてマグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子の軸比は向上する傾向を
示す。 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図
１の場合と同一の反応条件のもとで生成されたマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
長軸との関係を示したものである。 図２に示されるように、水可溶性マグネシウム
塩の添加量がFeに対しMg換算で２原子％までは
水可溶性マグネシウム塩の増加に伴つてマグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の長軸
は、増加する傾向を示す。 水可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対し
Mg換算で２原子％を越えて増加すると次第に長
軸が減少する。 この現象は、水可溶性マグネシウム塩の添加量
が増加した為にマグネシウムイオンが粒子の長軸
に垂直な面にも吸着し、粒子の長軸方向への成長
も抑制されたものと考えられる。 しかし、同時に粒子の長軸に平行な面に対して
もマグネシウムイオンの吸着が増加する為に短軸
方向への成長は益々抑制されることになり、従つ
て、粒子自体の軸比は図１に示されるように、水
可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対しMg換
算で２原子％以上になつても低下することはな
い。 図３は、図１においてFeに対しMg換算で2.0原
子％を含むように硫酸マグネシウムを添加し存在
させた場合に得られたマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子粉末の電子顕微鏡写真（×
20000）を示したものである。 図３から明らかなように、マグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子粉末は優れた針状晶
を有するものである。 従来、α−FeOOH粒子粉末の生成においてマ
グネシウムを添加させるものとして粉体粉末冶金
協会昭和49年度春季大会講演概要集108ページに
記載の方法がある。 この方法の反応系は、アルカリとして炭酸アル
カリを用い、PH７〜11の領域でα−FeOOH粒子
を生成させるものであり、得られる粒子の形状は
紡錘形を呈したものである。 この反応系において「炭酸アルカリ中にヘキサ
メタリ酸、ピロリン酸、酒石酸等のナトリウム塩
を、あるいは、第一鉄塩中にZn，Cu，Mg，
Mn，Cr，Al等の硫酸塩を第一鉄に対し0.2〜２
重量％添加した場合、反応生成物は微細な粒径を
有する」ものとなる旨記載されている。 例えば、この反応系において、温度50℃で得ら
れたα−FeOOH粒子の長軸は平均値で1.0μm程
度であるが、ヘキサメタリン酸ナトリウムを２％
添加した場合は平均値で0.15μm程度となる。 従つて、この反応系においては、上記添加剤を
添加した場合には粒子の微細化を招来し、これは
本発明における水可溶性マグネシウム塩の作用効
果とはまつたく相異するものである。 次に、いかにして上記に詳述した方法により得
られた優れた針状晶を有するマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子の針状晶を保持継承
させながら加熱還元して針状晶Fe−Mg合金磁性
粒子とするかが問題となる。 優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子を還元性ガス中350℃〜
600℃の温度範囲で加熱還元して針状晶Fe−Mg
合金磁性粒子粉末を得る場合、加熱温度が高くな
ると、このFe−Mg合金磁性粒子粉末の針状晶粒
子の変形と粒子および粒子相互間の焼結が著しく
なり、得られたFe−Mg合金磁性粒子粉末の保磁
力が極度に低下することになる。 殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやす
く、特に雰囲気が還元性である場合には、粒子成
長が著しく、単一粒子が形骸粒子の大きさを越え
て成長し、形骸粒子の外形は漸次消え、粒子形状
の変形と粒子および粒子相互間の焼結を引き起こ
す。その結果、保磁力が低下するのである。 このように還元性ガス中において粒子形状の変
形と粒子および粒子相互間の焼結が生起するの
は、マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子を加熱脱水して得られたマグネシウムを含有
する針状晶α−Fe2O3粒子が、粒子成長が十分で
はなく、従つて、粒子の結晶度合が小さいために
加熱還元過程において単一粒子の粒子成長、即
ち、物理的変化が急激であるため、単一粒子の均
一な粒子成長が生起し難く、従つて、単一粒子の
粒子成長が急激に生起した部分では粒子および粒
子相互間の焼結が生起し、粒子形状が崩れやすく
なると考えられる。 また、加熱還元過程においては酸化物から金属
への急激な体積収縮が生起することにより粒子形
状は一層崩れやすいものとなる。 従つて、加熱還元過程において粒子形状の変形
と粒子および粒子相互間の焼結を防止するために
は、加熱還元過程に先立つて、予めマグネシウム
を含有する針状晶α−Fe2O3粒子の単一粒子の十
分、且つ、均一な粒子成長を図ることにより結晶
性の度合が高められた実質的に高密度であり、且
つ、マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子の針状晶を保持継承しているマグネシウムを
含有する針状晶α−Fe2O3粒子としておく必要が
ある。 このような結晶性の度合が高められた、実質的
に高密度な針状晶α−Fe2O3粒子を得る方法とし
て、針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気中
500〜900℃の温度範囲で加熱処理する方法が知ら
れている。 一般に、針状晶α−FeOOH粒子を加熱脱水し
て得られる針状晶α−Fe2O3粒子は、非還元性雰
囲気中で加熱処理する温度が高ければ高い程、効
果的に単一粒子の粒子成長をはかることができ、
従つて、結晶性の度合も高めることができるが、
一方、加熱処理温度が650℃を越えて高くなると
焼結が進んで針状晶粒子がくずれることが知られ
ている。 従つて、結晶性の度合が高められた実質的に高
密度であり、且つ、針状晶α−FeOOH粒子の針
状晶を保持継承している針状晶α−Fe2O3粒子を
得る為には、非還元性雰囲気中500〜900℃の温度
範囲で加熱処理するに先立つて、あらかじめ、焼
結防止効果を有する有機化合物、無機化合物で針
状晶α−FeOOH粒子の粒子表面を被覆する方法
が知られている。 本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末
の製造及び開発にたずさわつているものである
が、その研究過程において、焼結防止効果を有す
るSi化合物で被覆された針状晶α−FeOOH粒子
を製造する方法を既に開発している。 例えば、次に述べるようである。 即ち、Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグネ
シウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末
は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との湿式反
応により生成したマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子を母液から分離した後、水中に
懸濁させ、該懸濁液のPH値８以上の状態でマグネ
シウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子に対し
0.1〜2wt％（PO3に換算）のリン酸塩を添加し、
次いで、0.1〜7.0wt％（SiO2に換算）の水可溶性
ケイ酸塩を添加することにより、得ることができ
る。 上記の方法について説明すれば次のようであ
る。 一般に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、湿式反応時における反応母液中
の結晶生長の過程でかなり強固にからみ合い、結
合し合つているマグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子の粒子群をそのまま焼結防止剤で
被覆した場合には、それ以上の焼結を防止するだ
けで、反応母液中の結晶成長の過程で発生したか
らみ合い、結合はそのままの状態である為、上記
からみ合い、結合し合つているマグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気
中で加熱処理した後、加熱還元して得られた針状
晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末も粒子がからみ合
い、結合し合つたものとなる。 このような粒子は、ビークル中での分散性、塗
膜中での配向性及び充填性が十分であるとは言い
難い。 従つて、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子をSi化合物で被覆するに先立つて、
あらかじめ、反応母液中の結晶成長の過程で発生
したからみ合い、結合を解きほぐしておく必要が
ある。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子を母液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸
濁液のPH値８以上の状態でマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％
（PO3に換算）のリン酸塩を添加することにより、
マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子
のからみ合い、結合を解きほぐすことが可能であ
る。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子は、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子の生成後、常法により反応母液より
別、水洗したものを用いれば良い。 懸濁液の濃度は、水に対して20wt％以下であ
るのが望ましい。20wt％以上の場合には懸濁液
の粘度が高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ
合い等を解きほぐす効果が不十分となる。 リン酸塩の添加量は、懸濁液中のマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3に
換算して0.1〜2wt％であれば、該粒子のからみ合
い等を解きほぐし、粒子を均一に分散させること
ができる。添加量が0.1wt％以下の場合には添加
効果が十分でない。 一方、添加量が2wt％以上の場合には粒子を分
散させることはできるが、粒子が液中に均一に強
分散している為、液中からの別分離が困難とな
り適当でない。 添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン
酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が挙げら
れる。 リン酸塩を添加する懸濁液のPH値は８以上でな
ければならない。 PH値が８以下である場合には、粒子を分散させ
ようとするリン酸塩を2wt％以上添加しなければ
ならず、リン酸塩を2wt％以上添加すると前述し
た通り、別分離において幣害が生ずる為、好ま
しくない。 次に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子の粒子表面に形成させるSi化合物被
膜について述べると、該Si化合物被膜の形成は、
必ず、リン酸塩によりマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子のからみ合い等を解きほぐ
した後でなければならない。 水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のPH値
は８以上の状態であることが望ましい。 PH値が８以下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加
すると、添加と同時に固体であるSiO2として単
独に析出してしまい、粒子表面に効率よく薄膜と
して形成させることができない。 従つて、懸濁液のPH値が８以上の状態で水可溶
性ケイ酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合し
た後にPH値をSiO2の析出する範囲、即ち、PH値
を３〜７に調整すれば、SiO2は粒子の表面上に
析出して被膜を形成する。 添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、SiO2に換
算してマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子に対し0.1〜7.0wt％である。 0.1wt％以下の場合には、添加の効果が顕著に
現われず、7.0wt％以上である場合には、優れた
針状晶を有するFe−Mgを主成分とする針状晶合
金磁性粒子粉末を得ることができるが純度の低下
により、飽和磁化が減少し好ましくない。 尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。 次に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子にＰ化合物とSi化合物で被膜を形成
させた後、懸濁液中から該粒子を別分離する場
合、過効率を高める為には、前記したリン酸塩
の添加により分散させた粒子が適度に凝集してい
ることが好ましい。 リン酸塩の添加量を0.1〜2wt％の範囲内とした
場合、懸濁液のPH値を７以下とすれば懸濁液の粘
度は上昇し、粒子の凝集が起き、別を容易に行
なうことができ、また、分散させる為に添加した
リン酸塩はほとんど全量マグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子に吸着し、排水公害等の
問題が発生する恐れがなくなる。 また、懸濁液のPH値を３以下とした場合にもマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
凝集及びリン酸塩の吸着、更には前述したSiO3
被膜の形成は可能となるが、設備上の問題及び品
質上の問題（溶解等）が発生する為、好ましくな
い。 尚、PH３〜７に調整する為には、酢酸、硫酸、
リン酸等を使用することができる。 以上、説明したところによつて得られるＰ化合
物とSi化合物で被覆されたマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気中
500℃〜900℃の温度範囲で加熱処理して得られた
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子
は、結晶性の度合が高められた実質的に高密度な
ものであり、且つ、粒子のからみ合いや結合のな
い優れた針状晶を保持継承したものである。 非還元性雰囲気中の加熱処理温度が500℃以下
である場合は、Ｐ化合物とSi化合物で被覆された
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子の
結晶性の度合が高められた実質的に高密度な粒子
とは言い難く、900℃以上である場合は、針状晶
粒子の変形と粒子および粒子相互間の焼結をひき
起してしまう。また、精度の高い設備、高度な技
術を必要とし工業的経済的ではない。 上述した優れた針状晶を有するマグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成させ、該
粒子の針状晶を保持継承しながら加熱還元して得
られた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は、優れ
た針状晶を有し、且つ、大きな飽和磁化σsと高い
保磁力を有するものであると同時に、比表面積も
従来使用されている針状晶鉄磁性粒子粉末及び針
状晶合金磁性粒子粉末に比較して大きな値をもつ
ものではある。しかしながら、オーデイオ用、ビ
デオ用針状晶合金磁性粒子粉末としては、更にノ
イズレベルの低い磁性粒子粉末の開発が要求され
ており、その為にはより比表面積の大きな磁性粒
子粉末とすることが必要である。 本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶
Fe−Mg合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加
させる方法について種々検討した結果、本発明に
到達したのである。 即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水
溶液とを反応させて得られたFe（OH）2を含むPH
11以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせることにより該反応溶液中に針状晶α
−FeOOH粒子を生成させるにあたり、前記第一
鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液
のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩を
Feに対しMg換算で0.5〜20.0原子％添加しておく
ことにより、平均値で長軸0.3〜2.0μm、軸比（長
軸：短軸）20：１以上であるマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を生成させ、次い
で、該マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液のPH値
を８以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％（PO3に換算）
のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜7.0wt％
（SiO2に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加するこ
とにより、Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を
得、該粒子を非還元性雰囲気中500〜900℃の温度
範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ
化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−Fe2O3
粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化
合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆
された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子とするに当
り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化され
たＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁
液中にFeに対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0
原子％のNi及び／又はAl化合物を添加、混合す
ることにより、Ni及び／又はAl化合物で表面を
被覆して置くことよりなる針状晶合金磁性粒子粉
末の製造法である。 次に、本発明の完成するに至つた技術的背景及
び本発明の構成について述べる。 本発明者は、優れた針状晶を有し、且つ、大き
な飽和磁化σsと高い保磁力を有する針状晶Fe−
Mg合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加させ
るべく、金属化合物の種類、その添加、混合方法
及び存在量について種々検討を重ねた結果、優れ
た針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液の
PH値８以上の状態でマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％（PO3に換
算）のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜
7.0wt％（SiO2に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添
加することにより、Ｐ化合物とSi化合物で被覆さ
れたマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子を得、該粒子を非還元性雰囲気中500〜900℃
の温度範囲で加熱処理することにより高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元し
てＰ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子とする
に当り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合物で
被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化され
たＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁
液中にFeに対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0
原子％のNi及び／Al化合物を添加、混合するこ
とにより、Ni及び／又はAl化合物で表面を被覆
して置いた場合には、針状晶Fe−Mg合金磁性粒
子粉末の比表面積を一層増加させることができる
という新規な知見を得た。 Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子を高温加熱処
理することにより、高密度化されたＰ化合物とSi
化合物で被覆された針状晶α−Fe2O3粒子とした
後、還元性ガス中加熱還元してＰ化合物とSi化合
物とNi及び／又はAlで被覆された針状晶Fe−
Mg合金磁性粒子とするに当り、上記加熱処理前
のＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子又は上記加熱
処理後の高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被
覆された針状晶α−Fe2O3粒子のいずれかをNi及
び／又はAl化合物で被覆処理することにより表
面をNi及び／又はAl化合物で被覆した場合には、
何故、針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末の比表面
積を増加させることができるのかについての理論
的解明は未だ行えてはいないが、後出する比較例
に見られるようにマグネシウムを含有するい針状
晶α−FeOOH粒子の生成反応中にNi及び／又は
Al化合物を添加したり又はマグネシウムを含有
しない針状晶α−FeOOH粒子をNi及び／又はAl
化合物で被覆した場合には、目的物粒子の比表面
積を増加させる効果は余りないことから、本発明
者はマグネシウムと粒子表面に存在するNi及
び／又はAl化合物との相乗効果によるものと考
えている。 従来、針状晶合金磁性粒子粉末の製造におい
て、Ni化合物又はAl化合物を単独で存在させる
ものとしては、例えば特開昭55−71002号公報、
特開昭54−122664号公報、特開昭56−98401号公
報、特公昭47−30477号公報、及び特公昭56−
28967号公報に記載の方法がある。 特開昭55−71002号公報に記載の方法は、第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状
晶α−FeOOH粒子粉末を生成させるにあたり、
前記第一鉄塩水溶液中にNi塩を添加するもので
あり、目的物たる針状晶Fe−Ni合金磁性粒子粉
末の耐食性の改良を目的とするものである。 特開昭54−122664号公報及び特開昭56−98401
号公報に記載の方法は、いずれも針状晶α−
FeOOH粒子又は針状晶酸化鉄粒子をNi化合物で
被覆処理するものであり、目的物たる針状晶合金
磁性粒子粉末の保磁力の向上又は、酸化安定性の
改良を目的とするものである。 特公昭47−30477号公報に記載の方法は、第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状
晶α−FeOOH粒子粉末を生成する際にAl化合物
を添加するものであり、特公昭56−28967号公報
に記載の方法は、針状晶α−FeOOH粒子又は針
状晶酸化鉄粒子をAl化合物で被覆処理するもの
であり、いずれも目的物たる針状晶合金磁性粒子
粉末の保磁力の向上を目的とするものである。 上述したように、従来周知の方法は、Ni化合
物又はAl化合物を単独で使用するものであり、
その結果は目的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の
保磁力の向上及び耐食性、酸化安定性を改良する
ことに限られている。 これに対し、本発明は、マグネシウムとNi化
合物及び／又はAl化合物との相乗効果により目
的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の比表面積を増
加させるものであり、従来技術とはその作用・効
果を全く異にするものである。 次に、本発明方法実施にあたつての諸条件につ
いて述べる。 本発明において使用される第一鉄塩水溶液とし
ては、硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等が
ある。 本発明において使用される水可溶性マグネシウ
ム塩としては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、硝酸マグネシウム等を使用することができ
る。 水可溶性マグネシウム塩の添加時期について
は、本発明ではFe（OH）2を含む懸濁液中に酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行わせてα−
FeOOH粒子粉末を生成させる前にマグネシウム
を存在させておくことが必要であり、このために
は、第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中又は酸
素含有ガス通気前のFe（OH）2を含む懸濁液中の
いずれかに水可溶性マグネシウム塩を添加してお
けばよい。 尚、酸素含有ガス通気開始後、酸化反応によつ
て既に一部針状晶α−FeOOH核粒子が生成して
いる段階で水可溶性マグネシウム塩を添加しても
十分な効果は得られない。 本発明において、水可溶性マグネシウム塩の添
加量は、Feに対しMg換算で0.5〜20.0原子％であ
る。 水可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対し
Mg換算で0.5原子％以下である場合には針状晶α
−FeOOH粒子粉末の針状晶を向上させる効果が
十分ではない。 20.0原子％以上である場合も、優れた針状晶を
有するマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末を得ることができるが、得られ
るＰ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は
純度の低下により、飽和磁化が大巾に減少し好ま
しくはない。 得られるＰ化合物とSi化合物とNi及び／又は
Al化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒
子粉末の飽和磁化を考慮した場合、0.5〜15.0原
子％が好ましい。 得られるマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末は、平均値で長軸0.3〜2.0μm、
軸比（長軸：短軸）20：１以上である。 長軸が平均値で0.3μm以下、2.0μm以上である
場合は磁気記録用出発原料として好ましくない。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子粉末の軸比（長軸：短軸）が20：１以下である
場合には、得られるＰ化合物とSi化合物とNi及
び／又はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合
金磁性粒子粉末は、加熱還元工程に於いて粒子が
収縮するので軸比が優れたものとは言い難く、従
つて、磁気記録用出発原料としてのマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末の軸比は
20：１以上であることが好ましい。 本発明において使用されるニツケル化合物とし
ては硫酸ニツケル、塩化ニツケル、硝酸ニツケル
等を、アルミニウム化合物としては硫酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム
等を使用することができる。 Ni及び／又はAl化合物による被覆処理に際し
て用いられる被処理粒子としては、反応母液中に
生成しているマグネシウム含有針状晶α−
FeOOH粒子、反応母液から別、水洗した後の
マグネシウム含有針状晶α−FeOOH粒子、反応
母液から別、水洗、乾燥した後のマグネシウム
含有針状晶α−FeOOH粒子及びマグネシウム含
有針状晶α−FeOOH粒子を高温加熱処理するこ
とにより得られた高密度化された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれをも使用することができ、い
ずれの場合も同様の効果を得ることができる。 Ni及び／又はAl化合物は、粒子表面に均一に
被覆されることが必要であり、Ni及び／又はAl
化合物をアルカリを用いてNi及び／又はAlの水
酸化物として沈着させることが好ましい。 アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等を使用することができる。 Ni及び／又はAl化合物とアルカリの添加順序
は、いずれが先でもよく、また同時に添加しても
よい。Ni及び／又はAl化合物の添加量は、Feに
対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0原子％であ
る。0.5原子％以下である場合には、本発明の目
的を十分達成することができない。 10原子％以上である場合には、得られたＰ化合
物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆さ
れた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は純度の低
下により、飽和磁化が大巾に減少し好ましくな
い。 以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果
を奏するものである。 即ち、本発明によれば、比表面積が大きく、且
つ、大きな飽和磁化σsと高い保磁力Hcを有する
針状晶の優れたＰ化合物とSi化合物とNi及び／
又はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁
性粒子粉末を得ることができるので、現在最も要
求されている高出力、高感度、高記録密度用磁性
粒子粉末として使用することができる。 更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＰ化合
物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆さ
れた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末を用いた場
合には、ノイズレベルが低く、且つ、ビークル中
での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極め
て優れ、好ましい磁気記録媒体を得ることができ
る。 次に、実施例並びに比較例により本発明を説明
する。 尚、前出の実験例及び以下の実施例及び比較例
における粒子の比表面積はBET法により示した
ものであり、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、
いずれも電子顕微鏡写真から測定した数値の平均
値で示した。 また、粒子中のMg量、Ni量及びAl量は螢光Ｘ
線分析により測定した。磁気テープの諸特性は外
部磁場10KOeの下で測定した結果である。 ＜針状晶α−FeOOH粒子粉末の製造＞ 実施例１〜９比較例１〜３； 実施例 １ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895gを添加させ
て得られた硫酸第一鉄0.80mol／水溶液450
を、あらかじめ反応器中に準備された5.62−Ｎの
NaOH水溶液450に加え、PH13.5、温度45℃に
おいてマグネシウムを含むFe（OH）2懸濁液の生
成反応を行つた。 上記マグネシウムを含むFe（OH）2懸濁液に温
度45℃において、毎分1000の空気を14.8時間通
気してマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子を生成した。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いてFe2+の
青色呈色反応の有無で判定した。 生成粒子は、常法により、別水洗した後、一
部を乾燥、粉砕して分析及び電子顕微鏡観察に用
いるサンプルとした。 得られたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、Ｘ線回折の結果、α−FeOOH
粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。また
螢光Ｘ線分析の結果、Mgが検出された。 従つて、マグネシウムが針状晶α−FeOOH粒
子中に固溶していると考えられる。 このマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値
で長軸0.68μm、軸比（長軸：短軸）32：１であ
り、針状晶が優れたものであつた。 実施例 ２〜９ 第一鉄塩水溶液の種類、NaOH水溶液の濃度、
及び水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様に
してマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子粉末を得た。 この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。 比較例 １ 硫酸マグネシウムを添加しない以外は実施例１
と同様にして針状晶α−FeOOH粒子粉末を生成
した。 この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。 比較例 ２ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895g及びFeに
対しNi換算で2.0原子％を含むように硫酸ニツケ
ル（NiSO4・6H2O）を1922gを添加させて得ら
れた硫酸第一鉄0.80mo／水溶液450を、あ
らかじめ反応器中に準備された4.05−ＮのNaOH
水溶液450に加え、PH13.0、温度45℃において
マグネシウム及びニツケルを含むFe（OH）2懸濁
液の生成反応を行つた。 上記マグネシウム及びニツケルを含むFe
（OH）2懸濁液に温度45℃において、毎分1000
の空気を9.8時間通気してマグネシウム及びニツ
ケルを含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成し
た。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いてFe2+の
青色呈色反応の有無を判定した。 生成粒子は、常法により、別、水洗、乾燥、
粉砕した。 得られたマグネシウム及びニツケルを含有する
針状晶α−FeOOH粒子粉末は、平均値で長軸
0.62μm軸比（長軸：短軸）24：１であつた。 比較例 ３ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895g及びFeに
対しAl換算で1.5原子％を含むように硫酸アルミ
ニウム（Al2（SO4）3・18H2O）を3599gを添加さ
せて得られた硫酸第一鉄0.80mo／水溶液450
を、あらかじめ反応器中に準備された5.64−Ｎ
のNaOH水溶液450に加え、PH13.4、温度45℃
においてマグネシウム及びアルミニウムを含む
Fe（OH）2懸濁液に温度45℃において、毎分1000
の空気を14.5時間通気してマグネシウム及びア
ルミニウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を
生成した。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いて、Fe2+
の青色呈色反応の有無を判定した。 生成粒子は、常法により、別、水洗、乾燥、
粉砕した。 得られたマグネシウム及びアルミニウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子粉末は平均値で長軸
0.66μm、軸比（長軸：短軸）28：１であつた。 ＜Ｐ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
とによる被覆処理＞ 実施例10〜31比較例４〜９； 実施例 10 実施例１で得られた別、水洗したマグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子のペースト
12.5Kg（マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子約3000gに相当する。）を100の水
中に懸濁させた。 この時の懸濁液のPH値は10.0であつた。 次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリ
ウム18gを含む水溶液500ml（マグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3として
0.42wt％に相当する。）を添加して30分撹拌した。 次いで、上記懸濁液に硫酸ニツケル（NiSO4・
6H2O）355gを添加し、撹拌しながら２−Ｎの
NaOH水溶液1.4を添加した。 引き続き、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３
号水ガラス）300g（マグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対しSiO2として2.8wt％に
相当する。）を添加し30分間撹拌した後、懸濁液
のPH値が6.0となるように10％の酢酸を添加した
後、プレスフイルターによりマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を別、乾燥してＰ
化合物とNi化合物とSi化合物とで被覆されたマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉
末を得た。 実施例11〜31、比較例８，９ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液の
PH、リン酸塩の添加量、Ni及び／又はAl化合物
による被覆処理時におけるNi及び／又はAl化合
物の種類、添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加量及
び調整後のPHを種々変化させた以外は実施例10と
同様にしてＰ化合物とNi及び／又はAl化合物と
Si化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子粉末及び針状晶α−
FeOOH粒子粉末を得た。 この時の主要製造条件を表２に示す。 尚、実施例19及び実施例30は、Si化合物による
被覆処理を施した後、それぞれNi化合物及びAl
化合物による被覆処理を施した。 比較例 ４〜７ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液の
PH、リン酸塩の添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加
量及び調整後のPHを種々変化させ、且つ、Ni及
び／又はAl化合物による被覆処理を施さない以
外は実施例10と同様にして、Ｐ化合物とSi化合物
で被覆された針状晶α−FeOOH粒子粉末、マグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉
末、マグネシウムとニツケルを含有する針状晶α
−FeOOH粒子粉末及びマグネシウムとアルミニ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末を得
た。 この時の主要製造条件を表２に示す。 ＜高密度化された針状晶α−Fe2O3粒子粉末の製
造＞ 実施例32〜54比較例10〜15； 実施例 32 実施例10で得られたＰ化合物とNi化合物とSi
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子粉末1000gを空気中750℃で加
熱処理して、Ｐ化合物とNi化合物とSi化合物で
被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
Fe2O3粒子粉末を得た。 この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で
長軸0.66μm、軸比（長軸：短軸）32：１であつ
た。 実施例33〜53、比較例10〜15 針状晶α−FeOOH粒子粉末の種類、加熱処理
温度及び非還元性雰囲気を種々変化させた以外
は、実施例32と同様にして針状晶α−Fe2O3粒子
粉末を得た。 この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。 実施例 54 実施例３のマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末のペースト12.5Kg（マグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子約3000gに
相当する。）を100の水中に懸濁させた。 この時の懸濁液のPH値は9.9であつた。 次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリ
ウム18gを含む水溶液500ml（マグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3として
0.42wt％に相当する。）を添加して30分間撹拌し
た。 次いで、上記懸濁液にケイ酸塩ナトリウム（３
号水ガラス）390g（マグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対しSiO2として3.6wt％に
相当する。）を添加し30分間撹拌した後、懸濁液
のPH値が6.0となるように10％の酢酸を添加した
後、プレスフイルターによりマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を別、乾燥してＰ
化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子粉末を得た。 得られたＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末
2000gを空気中700℃で加熱処理して高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子粉末を得た。 この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で
長軸0.78μm、軸比（長軸：短軸）58：１であつ
た。 上記の高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被
覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
Fe2O3粒子粉末1000gを30の水中に懸濁させ、
硫酸ニツケル（NiSO4・6H2O）82gを添加し、
撹拌しながら２−ＮのNaOH水溶液0.6を添加
した。この懸濁液を30分間撹拌した後、プレスフ
イルターによりＰ化合物とSi化合物で被覆された
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子を
別、乾燥してＰ化合物とSi化合物とNi化合物
で被覆された高密度化されたマグネシウムを含有
する針状晶α−Fe2O3粒子粉末を得た。 ＜針状晶鉄又は合金磁性粒子粉末の製造＞ 実施例55〜77、比較例16〜21； 実施例 55 実施例32で得られたＰ化合物とNi化合物とSi
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−Fe2O3粒子粉末120gを３の一端開放型レ
トルト容器中に投入し、駆動回転させながらH2
ガスを毎分50の割合で通気し、還元温度490℃
で還元した。 還元して得られたＰ化合物とNi化合物とSi化
合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉
末は、空気中に取り出したとき急激な酸化を起さ
ないように、一旦、トルエン液中に浸漬して、こ
れを蒸発させることにより、粒子表面に安定な酸
化皮膜を施した。 このＰ化合物とNi化合物とSi化合物とで被覆
された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末の諸特性
を表４に示す。 実施例56〜77、比較例16〜21 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以
外は、実施例55と同様にして針状晶合金磁性粒子
粉末を得た。 得られた粒子粉末の諸特性を表４に示す。
Si化合物とNi及び／又はAl化合物とで被覆され
た針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末に関するもの
である。詳しくは、平均値で長軸0.3〜2.0μm軸比
20：１以上という優れた針状晶を有するマグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成さ
せ、次いで、該マグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子をＰ化合物とSi化合物で被覆処理
してＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を得、該粒
子を非還元性雰囲気中500〜900℃の温度範囲で加
熱処理することにより高密度化されたＰ化合物と
Si化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針
状晶α−Fe2O3粒子とした後、還元性ガス中で加
熱還元してＰ化合物とSi化合物とNi及び／Al化
合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子と
するに当り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合
物で被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆されたα−Fe2O3
粒子のいずれかをNi及び／又はAl化合物で被覆
処理してNi及び／又はAl化合物で表面を被覆し
て置くことにより、非表面積が大きく、且つ、高
い保磁力Hcを有する針状晶の優れたＰ化合物と
Si化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆された
針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末を得ることを目
的とする。 磁気記録媒体の製造に際して、本発明の方法に
より得られるＰ化合物とSi化合物とNi及び／又
はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性
粒子を用いた場合には、比表面積が大きく、且
つ、優れた針状晶を有し、しかも、高い保磁力を
有することに起因して磁気記録テープの記録再生
時に生じるノイズのレベルルが低く、且つ、針状
晶合金磁性粒子のビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れた磁気記録媒
体を得ることができる。 近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進む
につれて、記録媒体に対する高性能化の必要性が
益々生じてきている。 即ち、高密度記録、高出力特性、殊に、周波数
特性の向上、及びノイズレベルの低下が要求され
る。 磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足
させる為に適した磁性材料の特性は、粉体特性に
おいては、比表面積ができるだけ大きく、且つ、
針状晶が優れていることであり、磁気特性におい
ては、飽和磁化σsが大きく、且つ、高い保磁力
Hcを有することである。 ところで、従来から磁気記録媒体に用いられて
いる磁性材料は、マグネタイト、マグヘマイト、
二酸化クロム等の磁性粉末であり、これら磁性粉
末は飽和磁化σs70〜85emu／ｇ、保磁力Hc250〜
500Oeを有するものである。 殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσsは最大
85emu／ｇ程度であり、一般にはσs70〜80emu／
ｇであることが再生出力並びに記録密度に限度を
与えている主因となつている。 更にCoを含有しているCo−マグネタイトやCo
−マグヘマイト磁性粉末も使用されているが、こ
れらの磁性粒子粉末は保磁力Hcが400〜800Oeと
高いという特徴を有するが、これに反して飽和磁
化σsが60〜80emu／ｇと低いものである。 最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を
備えた磁性粒子粉末すなわち、飽和磁化σsが大き
く、且つ、高い保磁力を有する磁性粒子粉末の開
発が盛んであり、そのような特性を有する磁性粒
子粉末は、一般に、針状晶含水酸化鉄粒子、針状
晶酸化鉄粒子若しくは、これらに鉄以外の異種金
属を含むものを還元性ガス中350℃程度で加熱還
元することにより得られる針状晶鉄磁性粒子粉末
若しくは針状晶合金磁性粒子粉末である。 これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合
金磁性粒子粉末は、従来用いられている磁性酸化
鉄粒子粉末並びに、Co含有磁性酸化鉄粒子粉末
に比較して飽和磁化σsが著しく大きく、保磁力
Hcが高いという特徴を有しており、磁気記録媒
体として塗布した場合、大きい残留磁束密度Br
と高い保磁力Hcを有する為に高密度記録、高出
力特性が得られるので注目をあびており近年実用
化がなされている。 磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特に
磁性粒子粉末の比表面積による影響が大きく、磁
性粒子粉末の比表面積が大きくなる程、ノズルレ
ベルが低下する傾向があることが一般的によく知
られている。 即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告
MR81−11第27頁23−９の「Fig.3」から明らか
である。「Fig.3」はCo被着針状晶マグヘマイト
粒子粉末における粒子の比表面積とノイズレベル
との関係を示す図であり、粒子の比表面積が大き
くなる程ノイズレベルは直線的に低下している。 この現象は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶
合金磁性粒子粉末についても同様に言えることで
ある。 次に、保磁力Hcに関して言えば、高ければ高
い程高密度記録、高出力特性、殊に、周波数特性
の向上をはかることが期待できるがオーデイオ
用、ビデオ用等の磁気記録機器のヘツドの記録再
生時における性能を考慮した場合、針状晶鉄磁性
粒子粉末並びに針状晶合金磁性粒子粉末に要求さ
れる保磁力にも好ましい値が存在しており、用途
に応じた最適保磁力を有することが重要である。 更に、磁気テープ、磁気デイスク等磁気記録媒
体の出力特性、感度特性は、残留磁束密度Brに
依存し、残留磁束密度Brは、磁性粒子粉末のビ
ークル中での分散性、途膜中での配向性及び充填
性に依存している。 そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上さ
せるためには、ビークル中に分散させる磁性粒子
粉末ができるだけ優れた針状晶を有する事が要求
される。 優れた針状晶を有する針状晶鉄磁性粒子粉末並
びに針状晶合金磁性粒子粉末を得るためには、出
発原料である針状晶α−FeOOH粒子が優れた針
状晶を有することが必要であり、次に、いかにし
てこの優れた針状晶を保持継承させながら加熱還
元して針状晶鉄磁性粒子粉末又は針状晶合金磁性
粒子粉末とするかが大きな課題となつてくる。 従来、PH11以上のアルカリ領域で針状晶α−
FeOOH粒子を製造する方法として最も代表的な
公知方法は、第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ
溶液を加えて得られる水酸化第一鉄粒子を含む溶
液をPH11以上にて80℃以下の温度で酸化反応を行
うことにより、該反応溶液中に針状晶α−
FeOOH粒子を生成させるものである。 この方法により得られた針状晶α−FeOOH粒
子粉末は、長さ0.5〜1.5μ程度の針状形態を呈し
た粒子であるが、軸比（長軸：短軸）は高々10：
１程度であり、優れた針状晶を有する粒子である
とは言い難い。 このように軸比が10：１程度の針状晶α−
FeOOH粒子を還元工程を経て針状晶鉄磁性粒子
とする場合には、還元工程に於て粒子が収縮する
ので得られた針状晶鉄磁性粒子の軸比は、高々
２：１程度のものとなつてしまう。 一方、本発明者は、長年にわたり針状晶α−
FeOOH粒子粉末の製造及び開発にたずさわつて
いるものであるが、その過程において、針状晶α
−FeOOH粒子の製造に際して原料鉄塩である第
一鉄塩水溶液に、Fe以外のある種の異種金属イ
オンを添加した場合には、一般に、粒子の長軸方
向に成長しやすくなり、軸比の大きなα−
FeOOH粒子が得られるという現象を見い出して
いる。 Fe以外のある種の異種金属イオンとしては、
例えば、Co，Ni，Cr，Mn，Cd、等である。 しかし、これらFe以外の異種金属イオンの添
加は、一般的に、針状晶α−FeOOH粒子の極微
細化を招来し、添加量の増加に伴つて、その傾向
は益々、顕著になることが知られている。 本発明者は、上述した従来技術に鑑み、PH11以
上のアルカリ領域で得られる針状晶α−FeOOH
粒子粉末の極微細化を招来することなく軸比の向
上をはかるべく、種々検討を重ねた結果、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得られ
たFe（OH）2を含むPH11以上の懸濁液に酸素含有
ガスを通気して酸化反応を行わせることにより該
反応溶液中に針状晶α−FeOOH粒子を生成させ
るにあたり、酸素含有ガスを通気して酸化する前
にあらかじめ上記懸濁液に水可溶性マグネシウム
塩をFeに対しMg換算で0.5〜20.0原子％添加して
おいた場合には、針状晶α−FeOOH粒子の極微
細化を招来させることなく軸比を向上させること
ができ、平均値で長軸0.3〜2.0μm、軸比（長軸：
短軸）20：１以上のマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子を得ることができるという技
術を既に完成している（特願昭55−73512号）。 この技術について説明すると次のようである。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子の生成反応は、マグネシウムを含むFe（OH）2
懸濁液からのマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH核粒子の発生という段階と、該マグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH核粒子の成長
という二段階からなるものであるが、酸素含有ガ
スを通気して酸化する前にあらかじめ、Fe
（OH）2を含む懸濁液中に水可溶性マグネシウム
塩を添加しておく場合には、マグネシウムイオン
がマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH核
粒子の発生の段階で軸比の優れたマグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH核粒子を生成させ、
更に、該マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH核粒子の成長段階では粒子の短軸方向へ
の成長を抑制し、粒子の長軸方向への成長を促進
させるので、軸比の優れたマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子を得ることができるの
である。 この現象に於ける水可溶性マグネシウム塩の作
用についての理論的な解明は未だ十分には行つて
いないが、本発明者は、マグネシウムイオンがマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH核粒子
の成長段階で粒子の短軸方向への成長を抑制し、
且つ、粒子の長軸方向への成長を促進させるとい
う作用・効果を有するのは、マグネシウムイオン
が粒子の長軸に垂直な面に比べ、長軸に平行な面
に吸着しやすいことが一要因と考えている。 上述した現象について、本発明者が行なつた数
多くの実験例から、その一部を抽出して説明すれ
ば、次の通りである。 図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
軸比との関係図である。 即ち、Feに対しMg換算で0.1〜20.0原子％を含
むように硫酸マグネシウムを添加して得られた硫
酸第一鉄1.0mol／水溶液と苛性ソーダ水溶液
とを用いてPH13のFe（OH）2を含む懸濁液を得、
該懸濁液に、温度45℃において毎分1000の空気
を通気して酸化反応を行わせることにより得られ
たマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子の軸比と硫酸マグネシウムの添加量の関係を示
したものである。 図１に示されるように水可溶性マグネシウム塩
の添加量の増加に伴つてマグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子の軸比は向上する傾向を
示す。 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図
１の場合と同一の反応条件のもとで生成されたマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
長軸との関係を示したものである。 図２に示されるように、水可溶性マグネシウム
塩の添加量がFeに対しMg換算で２原子％までは
水可溶性マグネシウム塩の増加に伴つてマグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の長軸
は、増加する傾向を示す。 水可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対し
Mg換算で２原子％を越えて増加すると次第に長
軸が減少する。 この現象は、水可溶性マグネシウム塩の添加量
が増加した為にマグネシウムイオンが粒子の長軸
に垂直な面にも吸着し、粒子の長軸方向への成長
も抑制されたものと考えられる。 しかし、同時に粒子の長軸に平行な面に対して
もマグネシウムイオンの吸着が増加する為に短軸
方向への成長は益々抑制されることになり、従つ
て、粒子自体の軸比は図１に示されるように、水
可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対しMg換
算で２原子％以上になつても低下することはな
い。 図３は、図１においてFeに対しMg換算で2.0原
子％を含むように硫酸マグネシウムを添加し存在
させた場合に得られたマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子粉末の電子顕微鏡写真（×
20000）を示したものである。 図３から明らかなように、マグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子粉末は優れた針状晶
を有するものである。 従来、α−FeOOH粒子粉末の生成においてマ
グネシウムを添加させるものとして粉体粉末冶金
協会昭和49年度春季大会講演概要集108ページに
記載の方法がある。 この方法の反応系は、アルカリとして炭酸アル
カリを用い、PH７〜11の領域でα−FeOOH粒子
を生成させるものであり、得られる粒子の形状は
紡錘形を呈したものである。 この反応系において「炭酸アルカリ中にヘキサ
メタリ酸、ピロリン酸、酒石酸等のナトリウム塩
を、あるいは、第一鉄塩中にZn，Cu，Mg，
Mn，Cr，Al等の硫酸塩を第一鉄に対し0.2〜２
重量％添加した場合、反応生成物は微細な粒径を
有する」ものとなる旨記載されている。 例えば、この反応系において、温度50℃で得ら
れたα−FeOOH粒子の長軸は平均値で1.0μm程
度であるが、ヘキサメタリン酸ナトリウムを２％
添加した場合は平均値で0.15μm程度となる。 従つて、この反応系においては、上記添加剤を
添加した場合には粒子の微細化を招来し、これは
本発明における水可溶性マグネシウム塩の作用効
果とはまつたく相異するものである。 次に、いかにして上記に詳述した方法により得
られた優れた針状晶を有するマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子の針状晶を保持継承
させながら加熱還元して針状晶Fe−Mg合金磁性
粒子とするかが問題となる。 優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子を還元性ガス中350℃〜
600℃の温度範囲で加熱還元して針状晶Fe−Mg
合金磁性粒子粉末を得る場合、加熱温度が高くな
ると、このFe−Mg合金磁性粒子粉末の針状晶粒
子の変形と粒子および粒子相互間の焼結が著しく
なり、得られたFe−Mg合金磁性粒子粉末の保磁
力が極度に低下することになる。 殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやす
く、特に雰囲気が還元性である場合には、粒子成
長が著しく、単一粒子が形骸粒子の大きさを越え
て成長し、形骸粒子の外形は漸次消え、粒子形状
の変形と粒子および粒子相互間の焼結を引き起こ
す。その結果、保磁力が低下するのである。 このように還元性ガス中において粒子形状の変
形と粒子および粒子相互間の焼結が生起するの
は、マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子を加熱脱水して得られたマグネシウムを含有
する針状晶α−Fe2O3粒子が、粒子成長が十分で
はなく、従つて、粒子の結晶度合が小さいために
加熱還元過程において単一粒子の粒子成長、即
ち、物理的変化が急激であるため、単一粒子の均
一な粒子成長が生起し難く、従つて、単一粒子の
粒子成長が急激に生起した部分では粒子および粒
子相互間の焼結が生起し、粒子形状が崩れやすく
なると考えられる。 また、加熱還元過程においては酸化物から金属
への急激な体積収縮が生起することにより粒子形
状は一層崩れやすいものとなる。 従つて、加熱還元過程において粒子形状の変形
と粒子および粒子相互間の焼結を防止するために
は、加熱還元過程に先立つて、予めマグネシウム
を含有する針状晶α−Fe2O3粒子の単一粒子の十
分、且つ、均一な粒子成長を図ることにより結晶
性の度合が高められた実質的に高密度であり、且
つ、マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子の針状晶を保持継承しているマグネシウムを
含有する針状晶α−Fe2O3粒子としておく必要が
ある。 このような結晶性の度合が高められた、実質的
に高密度な針状晶α−Fe2O3粒子を得る方法とし
て、針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気中
500〜900℃の温度範囲で加熱処理する方法が知ら
れている。 一般に、針状晶α−FeOOH粒子を加熱脱水し
て得られる針状晶α−Fe2O3粒子は、非還元性雰
囲気中で加熱処理する温度が高ければ高い程、効
果的に単一粒子の粒子成長をはかることができ、
従つて、結晶性の度合も高めることができるが、
一方、加熱処理温度が650℃を越えて高くなると
焼結が進んで針状晶粒子がくずれることが知られ
ている。 従つて、結晶性の度合が高められた実質的に高
密度であり、且つ、針状晶α−FeOOH粒子の針
状晶を保持継承している針状晶α−Fe2O3粒子を
得る為には、非還元性雰囲気中500〜900℃の温度
範囲で加熱処理するに先立つて、あらかじめ、焼
結防止効果を有する有機化合物、無機化合物で針
状晶α−FeOOH粒子の粒子表面を被覆する方法
が知られている。 本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末
の製造及び開発にたずさわつているものである
が、その研究過程において、焼結防止効果を有す
るSi化合物で被覆された針状晶α−FeOOH粒子
を製造する方法を既に開発している。 例えば、次に述べるようである。 即ち、Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグネ
シウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末
は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との湿式反
応により生成したマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子を母液から分離した後、水中に
懸濁させ、該懸濁液のPH値８以上の状態でマグネ
シウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子に対し
0.1〜2wt％（PO3に換算）のリン酸塩を添加し、
次いで、0.1〜7.0wt％（SiO2に換算）の水可溶性
ケイ酸塩を添加することにより、得ることができ
る。 上記の方法について説明すれば次のようであ
る。 一般に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、湿式反応時における反応母液中
の結晶生長の過程でかなり強固にからみ合い、結
合し合つているマグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子の粒子群をそのまま焼結防止剤で
被覆した場合には、それ以上の焼結を防止するだ
けで、反応母液中の結晶成長の過程で発生したか
らみ合い、結合はそのままの状態である為、上記
からみ合い、結合し合つているマグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気
中で加熱処理した後、加熱還元して得られた針状
晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末も粒子がからみ合
い、結合し合つたものとなる。 このような粒子は、ビークル中での分散性、塗
膜中での配向性及び充填性が十分であるとは言い
難い。 従つて、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子をSi化合物で被覆するに先立つて、
あらかじめ、反応母液中の結晶成長の過程で発生
したからみ合い、結合を解きほぐしておく必要が
ある。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子を母液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸
濁液のPH値８以上の状態でマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％
（PO3に換算）のリン酸塩を添加することにより、
マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子
のからみ合い、結合を解きほぐすことが可能であ
る。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子は、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子の生成後、常法により反応母液より
別、水洗したものを用いれば良い。 懸濁液の濃度は、水に対して20wt％以下であ
るのが望ましい。20wt％以上の場合には懸濁液
の粘度が高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ
合い等を解きほぐす効果が不十分となる。 リン酸塩の添加量は、懸濁液中のマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3に
換算して0.1〜2wt％であれば、該粒子のからみ合
い等を解きほぐし、粒子を均一に分散させること
ができる。添加量が0.1wt％以下の場合には添加
効果が十分でない。 一方、添加量が2wt％以上の場合には粒子を分
散させることはできるが、粒子が液中に均一に強
分散している為、液中からの別分離が困難とな
り適当でない。 添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン
酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム等が挙げら
れる。 リン酸塩を添加する懸濁液のPH値は８以上でな
ければならない。 PH値が８以下である場合には、粒子を分散させ
ようとするリン酸塩を2wt％以上添加しなければ
ならず、リン酸塩を2wt％以上添加すると前述し
た通り、別分離において幣害が生ずる為、好ま
しくない。 次に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子の粒子表面に形成させるSi化合物被
膜について述べると、該Si化合物被膜の形成は、
必ず、リン酸塩によりマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子のからみ合い等を解きほぐ
した後でなければならない。 水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のPH値
は８以上の状態であることが望ましい。 PH値が８以下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加
すると、添加と同時に固体であるSiO2として単
独に析出してしまい、粒子表面に効率よく薄膜と
して形成させることができない。 従つて、懸濁液のPH値が８以上の状態で水可溶
性ケイ酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合し
た後にPH値をSiO2の析出する範囲、即ち、PH値
を３〜７に調整すれば、SiO2は粒子の表面上に
析出して被膜を形成する。 添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、SiO2に換
算してマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子に対し0.1〜7.0wt％である。 0.1wt％以下の場合には、添加の効果が顕著に
現われず、7.0wt％以上である場合には、優れた
針状晶を有するFe−Mgを主成分とする針状晶合
金磁性粒子粉末を得ることができるが純度の低下
により、飽和磁化が減少し好ましくない。 尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ
酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。 次に、マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子にＰ化合物とSi化合物で被膜を形成
させた後、懸濁液中から該粒子を別分離する場
合、過効率を高める為には、前記したリン酸塩
の添加により分散させた粒子が適度に凝集してい
ることが好ましい。 リン酸塩の添加量を0.1〜2wt％の範囲内とした
場合、懸濁液のPH値を７以下とすれば懸濁液の粘
度は上昇し、粒子の凝集が起き、別を容易に行
なうことができ、また、分散させる為に添加した
リン酸塩はほとんど全量マグネシウムを含有する
針状晶α−FeOOH粒子に吸着し、排水公害等の
問題が発生する恐れがなくなる。 また、懸濁液のPH値を３以下とした場合にもマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
凝集及びリン酸塩の吸着、更には前述したSiO3
被膜の形成は可能となるが、設備上の問題及び品
質上の問題（溶解等）が発生する為、好ましくな
い。 尚、PH３〜７に調整する為には、酢酸、硫酸、
リン酸等を使用することができる。 以上、説明したところによつて得られるＰ化合
物とSi化合物で被覆されたマグネシウムを含有す
る針状晶α−FeOOH粒子を非還元性雰囲気中
500℃〜900℃の温度範囲で加熱処理して得られた
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子
は、結晶性の度合が高められた実質的に高密度な
ものであり、且つ、粒子のからみ合いや結合のな
い優れた針状晶を保持継承したものである。 非還元性雰囲気中の加熱処理温度が500℃以下
である場合は、Ｐ化合物とSi化合物で被覆された
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子の
結晶性の度合が高められた実質的に高密度な粒子
とは言い難く、900℃以上である場合は、針状晶
粒子の変形と粒子および粒子相互間の焼結をひき
起してしまう。また、精度の高い設備、高度な技
術を必要とし工業的経済的ではない。 上述した優れた針状晶を有するマグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成させ、該
粒子の針状晶を保持継承しながら加熱還元して得
られた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は、優れ
た針状晶を有し、且つ、大きな飽和磁化σsと高い
保磁力を有するものであると同時に、比表面積も
従来使用されている針状晶鉄磁性粒子粉末及び針
状晶合金磁性粒子粉末に比較して大きな値をもつ
ものではある。しかしながら、オーデイオ用、ビ
デオ用針状晶合金磁性粒子粉末としては、更にノ
イズレベルの低い磁性粒子粉末の開発が要求され
ており、その為にはより比表面積の大きな磁性粒
子粉末とすることが必要である。 本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶
Fe−Mg合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加
させる方法について種々検討した結果、本発明に
到達したのである。 即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水
溶液とを反応させて得られたFe（OH）2を含むPH
11以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせることにより該反応溶液中に針状晶α
−FeOOH粒子を生成させるにあたり、前記第一
鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液
のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩を
Feに対しMg換算で0.5〜20.0原子％添加しておく
ことにより、平均値で長軸0.3〜2.0μm、軸比（長
軸：短軸）20：１以上であるマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を生成させ、次い
で、該マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液のPH値
を８以上の状態でマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％（PO3に換算）
のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜7.0wt％
（SiO2に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加するこ
とにより、Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を
得、該粒子を非還元性雰囲気中500〜900℃の温度
範囲で加熱処理することにより高密度化されたＰ
化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−Fe2O3
粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化
合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆
された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子とするに当
り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化され
たＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁
液中にFeに対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0
原子％のNi及び／又はAl化合物を添加、混合す
ることにより、Ni及び／又はAl化合物で表面を
被覆して置くことよりなる針状晶合金磁性粒子粉
末の製造法である。 次に、本発明の完成するに至つた技術的背景及
び本発明の構成について述べる。 本発明者は、優れた針状晶を有し、且つ、大き
な飽和磁化σsと高い保磁力を有する針状晶Fe−
Mg合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加させ
るべく、金属化合物の種類、その添加、混合方法
及び存在量について種々検討を重ねた結果、優れ
た針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液の
PH値８以上の状態でマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜2wt％（PO3に換
算）のリン酸塩を添加し、且つ、マグネシウムを
含有する針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1〜
7.0wt％（SiO2に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添
加することにより、Ｐ化合物とSi化合物で被覆さ
れたマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子を得、該粒子を非還元性雰囲気中500〜900℃
の温度範囲で加熱処理することにより高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元し
てＰ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子とする
に当り、上記加熱処理前のＰ化合物とSi化合物で
被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子又は上記加熱処理後の高密度化され
たＰ化合物とSi化合物で被覆された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁
液中にFeに対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0
原子％のNi及び／Al化合物を添加、混合するこ
とにより、Ni及び／又はAl化合物で表面を被覆
して置いた場合には、針状晶Fe−Mg合金磁性粒
子粉末の比表面積を一層増加させることができる
という新規な知見を得た。 Ｐ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子を高温加熱処
理することにより、高密度化されたＰ化合物とSi
化合物で被覆された針状晶α−Fe2O3粒子とした
後、還元性ガス中加熱還元してＰ化合物とSi化合
物とNi及び／又はAlで被覆された針状晶Fe−
Mg合金磁性粒子とするに当り、上記加熱処理前
のＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子又は上記加熱
処理後の高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被
覆された針状晶α−Fe2O3粒子のいずれかをNi及
び／又はAl化合物で被覆処理することにより表
面をNi及び／又はAl化合物で被覆した場合には、
何故、針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末の比表面
積を増加させることができるのかについての理論
的解明は未だ行えてはいないが、後出する比較例
に見られるようにマグネシウムを含有するい針状
晶α−FeOOH粒子の生成反応中にNi及び／又は
Al化合物を添加したり又はマグネシウムを含有
しない針状晶α−FeOOH粒子をNi及び／又はAl
化合物で被覆した場合には、目的物粒子の比表面
積を増加させる効果は余りないことから、本発明
者はマグネシウムと粒子表面に存在するNi及
び／又はAl化合物との相乗効果によるものと考
えている。 従来、針状晶合金磁性粒子粉末の製造におい
て、Ni化合物又はAl化合物を単独で存在させる
ものとしては、例えば特開昭55−71002号公報、
特開昭54−122664号公報、特開昭56−98401号公
報、特公昭47−30477号公報、及び特公昭56−
28967号公報に記載の方法がある。 特開昭55−71002号公報に記載の方法は、第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状
晶α−FeOOH粒子粉末を生成させるにあたり、
前記第一鉄塩水溶液中にNi塩を添加するもので
あり、目的物たる針状晶Fe−Ni合金磁性粒子粉
末の耐食性の改良を目的とするものである。 特開昭54−122664号公報及び特開昭56−98401
号公報に記載の方法は、いずれも針状晶α−
FeOOH粒子又は針状晶酸化鉄粒子をNi化合物で
被覆処理するものであり、目的物たる針状晶合金
磁性粒子粉末の保磁力の向上又は、酸化安定性の
改良を目的とするものである。 特公昭47−30477号公報に記載の方法は、第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状
晶α−FeOOH粒子粉末を生成する際にAl化合物
を添加するものであり、特公昭56−28967号公報
に記載の方法は、針状晶α−FeOOH粒子又は針
状晶酸化鉄粒子をAl化合物で被覆処理するもの
であり、いずれも目的物たる針状晶合金磁性粒子
粉末の保磁力の向上を目的とするものである。 上述したように、従来周知の方法は、Ni化合
物又はAl化合物を単独で使用するものであり、
その結果は目的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の
保磁力の向上及び耐食性、酸化安定性を改良する
ことに限られている。 これに対し、本発明は、マグネシウムとNi化
合物及び／又はAl化合物との相乗効果により目
的物たる針状晶合金磁性粒子粉末の比表面積を増
加させるものであり、従来技術とはその作用・効
果を全く異にするものである。 次に、本発明方法実施にあたつての諸条件につ
いて述べる。 本発明において使用される第一鉄塩水溶液とし
ては、硫酸第一鉄水溶液、塩化第一鉄水溶液等が
ある。 本発明において使用される水可溶性マグネシウ
ム塩としては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシ
ウム、硝酸マグネシウム等を使用することができ
る。 水可溶性マグネシウム塩の添加時期について
は、本発明ではFe（OH）2を含む懸濁液中に酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行わせてα−
FeOOH粒子粉末を生成させる前にマグネシウム
を存在させておくことが必要であり、このために
は、第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中又は酸
素含有ガス通気前のFe（OH）2を含む懸濁液中の
いずれかに水可溶性マグネシウム塩を添加してお
けばよい。 尚、酸素含有ガス通気開始後、酸化反応によつ
て既に一部針状晶α−FeOOH核粒子が生成して
いる段階で水可溶性マグネシウム塩を添加しても
十分な効果は得られない。 本発明において、水可溶性マグネシウム塩の添
加量は、Feに対しMg換算で0.5〜20.0原子％であ
る。 水可溶性マグネシウム塩の添加量がFeに対し
Mg換算で0.5原子％以下である場合には針状晶α
−FeOOH粒子粉末の針状晶を向上させる効果が
十分ではない。 20.0原子％以上である場合も、優れた針状晶を
有するマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末を得ることができるが、得られ
るＰ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は
純度の低下により、飽和磁化が大巾に減少し好ま
しくはない。 得られるＰ化合物とSi化合物とNi及び／又は
Al化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒
子粉末の飽和磁化を考慮した場合、0.5〜15.0原
子％が好ましい。 得られるマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末は、平均値で長軸0.3〜2.0μm、
軸比（長軸：短軸）20：１以上である。 長軸が平均値で0.3μm以下、2.0μm以上である
場合は磁気記録用出発原料として好ましくない。 マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒
子粉末の軸比（長軸：短軸）が20：１以下である
場合には、得られるＰ化合物とSi化合物とNi及
び／又はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合
金磁性粒子粉末は、加熱還元工程に於いて粒子が
収縮するので軸比が優れたものとは言い難く、従
つて、磁気記録用出発原料としてのマグネシウム
を含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末の軸比は
20：１以上であることが好ましい。 本発明において使用されるニツケル化合物とし
ては硫酸ニツケル、塩化ニツケル、硝酸ニツケル
等を、アルミニウム化合物としては硫酸アルミニ
ウム、塩化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム
等を使用することができる。 Ni及び／又はAl化合物による被覆処理に際し
て用いられる被処理粒子としては、反応母液中に
生成しているマグネシウム含有針状晶α−
FeOOH粒子、反応母液から別、水洗した後の
マグネシウム含有針状晶α−FeOOH粒子、反応
母液から別、水洗、乾燥した後のマグネシウム
含有針状晶α−FeOOH粒子及びマグネシウム含
有針状晶α−FeOOH粒子を高温加熱処理するこ
とにより得られた高密度化された針状晶α−
Fe2O3粒子のいずれをも使用することができ、い
ずれの場合も同様の効果を得ることができる。 Ni及び／又はAl化合物は、粒子表面に均一に
被覆されることが必要であり、Ni及び／又はAl
化合物をアルカリを用いてNi及び／又はAlの水
酸化物として沈着させることが好ましい。 アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等を使用することができる。 Ni及び／又はAl化合物とアルカリの添加順序
は、いずれが先でもよく、また同時に添加しても
よい。Ni及び／又はAl化合物の添加量は、Feに
対しNi及び／又はAl換算で0.5〜10.0原子％であ
る。0.5原子％以下である場合には、本発明の目
的を十分達成することができない。 10原子％以上である場合には、得られたＰ化合
物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆さ
れた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末は純度の低
下により、飽和磁化が大巾に減少し好ましくな
い。 以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果
を奏するものである。 即ち、本発明によれば、比表面積が大きく、且
つ、大きな飽和磁化σsと高い保磁力Hcを有する
針状晶の優れたＰ化合物とSi化合物とNi及び／
又はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁
性粒子粉末を得ることができるので、現在最も要
求されている高出力、高感度、高記録密度用磁性
粒子粉末として使用することができる。 更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＰ化合
物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物で被覆さ
れた針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末を用いた場
合には、ノイズレベルが低く、且つ、ビークル中
での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極め
て優れ、好ましい磁気記録媒体を得ることができ
る。 次に、実施例並びに比較例により本発明を説明
する。 尚、前出の実験例及び以下の実施例及び比較例
における粒子の比表面積はBET法により示した
ものであり、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、
いずれも電子顕微鏡写真から測定した数値の平均
値で示した。 また、粒子中のMg量、Ni量及びAl量は螢光Ｘ
線分析により測定した。磁気テープの諸特性は外
部磁場10KOeの下で測定した結果である。 ＜針状晶α−FeOOH粒子粉末の製造＞ 実施例１〜９比較例１〜３； 実施例 １ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895gを添加させ
て得られた硫酸第一鉄0.80mol／水溶液450
を、あらかじめ反応器中に準備された5.62−Ｎの
NaOH水溶液450に加え、PH13.5、温度45℃に
おいてマグネシウムを含むFe（OH）2懸濁液の生
成反応を行つた。 上記マグネシウムを含むFe（OH）2懸濁液に温
度45℃において、毎分1000の空気を14.8時間通
気してマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子を生成した。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いてFe2+の
青色呈色反応の有無で判定した。 生成粒子は、常法により、別水洗した後、一
部を乾燥、粉砕して分析及び電子顕微鏡観察に用
いるサンプルとした。 得られたマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、Ｘ線回折の結果、α−FeOOH
粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。また
螢光Ｘ線分析の結果、Mgが検出された。 従つて、マグネシウムが針状晶α−FeOOH粒
子中に固溶していると考えられる。 このマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値
で長軸0.68μm、軸比（長軸：短軸）32：１であ
り、針状晶が優れたものであつた。 実施例 ２〜９ 第一鉄塩水溶液の種類、NaOH水溶液の濃度、
及び水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様に
してマグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子粉末を得た。 この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。 比較例 １ 硫酸マグネシウムを添加しない以外は実施例１
と同様にして針状晶α−FeOOH粒子粉末を生成
した。 この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。 比較例 ２ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895g及びFeに
対しNi換算で2.0原子％を含むように硫酸ニツケ
ル（NiSO4・6H2O）を1922gを添加させて得ら
れた硫酸第一鉄0.80mo／水溶液450を、あ
らかじめ反応器中に準備された4.05−ＮのNaOH
水溶液450に加え、PH13.0、温度45℃において
マグネシウム及びニツケルを含むFe（OH）2懸濁
液の生成反応を行つた。 上記マグネシウム及びニツケルを含むFe
（OH）2懸濁液に温度45℃において、毎分1000
の空気を9.8時間通気してマグネシウム及びニツ
ケルを含有する針状晶α−FeOOH粒子を生成し
た。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いてFe2+の
青色呈色反応の有無を判定した。 生成粒子は、常法により、別、水洗、乾燥、
粉砕した。 得られたマグネシウム及びニツケルを含有する
針状晶α−FeOOH粒子粉末は、平均値で長軸
0.62μm軸比（長軸：短軸）24：１であつた。 比較例 ３ Feに対しMg換算で1.0原子％を含むように硫酸
マグネシウム（MgSO4・7H2O）895g及びFeに
対しAl換算で1.5原子％を含むように硫酸アルミ
ニウム（Al2（SO4）3・18H2O）を3599gを添加さ
せて得られた硫酸第一鉄0.80mo／水溶液450
を、あらかじめ反応器中に準備された5.64−Ｎ
のNaOH水溶液450に加え、PH13.4、温度45℃
においてマグネシウム及びアルミニウムを含む
Fe（OH）2懸濁液に温度45℃において、毎分1000
の空気を14.5時間通気してマグネシウム及びア
ルミニウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を
生成した。 酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸
酸性に調整した後、赤血塩溶液を用いて、Fe2+
の青色呈色反応の有無を判定した。 生成粒子は、常法により、別、水洗、乾燥、
粉砕した。 得られたマグネシウム及びアルミニウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子粉末は平均値で長軸
0.66μm、軸比（長軸：短軸）28：１であつた。 ＜Ｐ化合物とSi化合物とNi及び／又はAl化合物
とによる被覆処理＞ 実施例10〜31比較例４〜９； 実施例 10 実施例１で得られた別、水洗したマグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子のペースト
12.5Kg（マグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子約3000gに相当する。）を100の水
中に懸濁させた。 この時の懸濁液のPH値は10.0であつた。 次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリ
ウム18gを含む水溶液500ml（マグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3として
0.42wt％に相当する。）を添加して30分撹拌した。 次いで、上記懸濁液に硫酸ニツケル（NiSO4・
6H2O）355gを添加し、撹拌しながら２−Ｎの
NaOH水溶液1.4を添加した。 引き続き、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３
号水ガラス）300g（マグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対しSiO2として2.8wt％に
相当する。）を添加し30分間撹拌した後、懸濁液
のPH値が6.0となるように10％の酢酸を添加した
後、プレスフイルターによりマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を別、乾燥してＰ
化合物とNi化合物とSi化合物とで被覆されたマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉
末を得た。 実施例11〜31、比較例８，９ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液の
PH、リン酸塩の添加量、Ni及び／又はAl化合物
による被覆処理時におけるNi及び／又はAl化合
物の種類、添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加量及
び調整後のPHを種々変化させた以外は実施例10と
同様にしてＰ化合物とNi及び／又はAl化合物と
Si化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針
状晶α−FeOOH粒子粉末及び針状晶α−
FeOOH粒子粉末を得た。 この時の主要製造条件を表２に示す。 尚、実施例19及び実施例30は、Si化合物による
被覆処理を施した後、それぞれNi化合物及びAl
化合物による被覆処理を施した。 比較例 ４〜７ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液の
PH、リン酸塩の添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加
量及び調整後のPHを種々変化させ、且つ、Ni及
び／又はAl化合物による被覆処理を施さない以
外は実施例10と同様にして、Ｐ化合物とSi化合物
で被覆された針状晶α−FeOOH粒子粉末、マグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉
末、マグネシウムとニツケルを含有する針状晶α
−FeOOH粒子粉末及びマグネシウムとアルミニ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末を得
た。 この時の主要製造条件を表２に示す。 ＜高密度化された針状晶α−Fe2O3粒子粉末の製
造＞ 実施例32〜54比較例10〜15； 実施例 32 実施例10で得られたＰ化合物とNi化合物とSi
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子粉末1000gを空気中750℃で加
熱処理して、Ｐ化合物とNi化合物とSi化合物で
被覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
Fe2O3粒子粉末を得た。 この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で
長軸0.66μm、軸比（長軸：短軸）32：１であつ
た。 実施例33〜53、比較例10〜15 針状晶α−FeOOH粒子粉末の種類、加熱処理
温度及び非還元性雰囲気を種々変化させた以外
は、実施例32と同様にして針状晶α−Fe2O3粒子
粉末を得た。 この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。 実施例 54 実施例３のマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子粉末のペースト12.5Kg（マグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子約3000gに
相当する。）を100の水中に懸濁させた。 この時の懸濁液のPH値は9.9であつた。 次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリ
ウム18gを含む水溶液500ml（マグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子に対しPO3として
0.42wt％に相当する。）を添加して30分間撹拌し
た。 次いで、上記懸濁液にケイ酸塩ナトリウム（３
号水ガラス）390g（マグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子に対しSiO2として3.6wt％に
相当する。）を添加し30分間撹拌した後、懸濁液
のPH値が6.0となるように10％の酢酸を添加した
後、プレスフイルターによりマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子を別、乾燥してＰ
化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウムを含
有する針状晶α−FeOOH粒子粉末を得た。 得られたＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグ
ネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子粉末
2000gを空気中700℃で加熱処理して高密度化さ
れたＰ化合物とSi化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子粉末を得た。 この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で
長軸0.78μm、軸比（長軸：短軸）58：１であつ
た。 上記の高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被
覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−
Fe2O3粒子粉末1000gを30の水中に懸濁させ、
硫酸ニツケル（NiSO4・6H2O）82gを添加し、
撹拌しながら２−ＮのNaOH水溶液0.6を添加
した。この懸濁液を30分間撹拌した後、プレスフ
イルターによりＰ化合物とSi化合物で被覆された
マグネシウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子を
別、乾燥してＰ化合物とSi化合物とNi化合物
で被覆された高密度化されたマグネシウムを含有
する針状晶α−Fe2O3粒子粉末を得た。 ＜針状晶鉄又は合金磁性粒子粉末の製造＞ 実施例55〜77、比較例16〜21； 実施例 55 実施例32で得られたＰ化合物とNi化合物とSi
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−Fe2O3粒子粉末120gを３の一端開放型レ
トルト容器中に投入し、駆動回転させながらH2
ガスを毎分50の割合で通気し、還元温度490℃
で還元した。 還元して得られたＰ化合物とNi化合物とSi化
合物で被覆された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉
末は、空気中に取り出したとき急激な酸化を起さ
ないように、一旦、トルエン液中に浸漬して、こ
れを蒸発させることにより、粒子表面に安定な酸
化皮膜を施した。 このＰ化合物とNi化合物とSi化合物とで被覆
された針状晶Fe−Mg合金磁性粒子粉末の諸特性
を表４に示す。 実施例56〜77、比較例16〜21 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以
外は、実施例55と同様にして針状晶合金磁性粒子
粉末を得た。 得られた粒子粉末の諸特性を表４に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマ
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
軸比の関係図である。図２は、水可溶性マグネシ
ウム塩の添加量と図１の場合と同一の反応条件の
もとで生成されたマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子の長軸との関係を示したもので
ある。図３は、マグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子粉末（Feに対しMg換算で2.0原子
％を含有）の電子顕微鏡写真（×20000）である。
グネシウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子の
軸比の関係図である。図２は、水可溶性マグネシ
ウム塩の添加量と図１の場合と同一の反応条件の
もとで生成されたマグネシウムを含有する針状晶
α−FeOOH粒子の長軸との関係を示したもので
ある。図３は、マグネシウムを含有する針状晶α
−FeOOH粒子粉末（Feに対しMg換算で2.0原子
％を含有）の電子顕微鏡写真（×20000）である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応さ
せて得られたFe（OH）2を含むPH11以上の懸濁液
に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせるこ
とにより該反応溶液中に針状晶α−FeOOH粒子
を生成させるにあたり、前記第一鉄塩水溶液、前
記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液
中に水可溶性マグネシウム塩をFeに対しMg換算
で0.5〜20.0原子％添加しておくことにより、平
均値で長軸0.3〜2.0μm、軸比（長軸：短軸）20：
１以上であるマグネシウムを含有する針状晶α−
FeOOH粒子を生成させ、次いで、該マグネシウ
ムを含有する針状晶α−FeOOH粒子を水中に懸
濁させ、該懸濁液のPH値８以上の状態でマグネシ
ウムを含有する針状晶α−FeOOH粒子に対し0.1
〜2wt％（PO3に換算）のリン酸塩を添加し、且
つ、マグネシウムを含有する針状晶α−FeOOH
粒子に対し0.1〜7.0wt％（SiO2に換算）の水可溶
性ケイ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物とSi
化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−FeOOH粒子を得、該粒子を非還元性雰囲
気中500〜900℃の温度範囲で加熱処理することに
より高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被覆さ
れた針状晶α−Fe2O3粒子とした後、還元性ガス
中で加熱還元してＰ化合物とSi化合物とNi及
び／又はAl化合物で被覆された針状晶Fe−Mg合
金磁性粒子とするに当り、上記加熱処理前のＰ化
合物とSi化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−FeOOH粒子又は上記加熱処理後
の高密度化されたＰ化合物とSi化合物で被覆され
た針状晶α−Fe2O3粒子のいずれかを水中に懸濁
させ、該懸濁液中にFeに対しNi及び／又はAl換
算で0.5〜10.0原子％のNi及び／又はAl化合物を
添加、混合することにより、Ni及び／又はAl化
合物で表面を被覆して置くことを特徴とする針状
晶合金磁性粒子粉末の製造法。 ２ Fe（OH）2を含む懸濁液中に添加しておく水
可溶性マグネシウム塩が、Feに対しMg換算で0.5
〜15.0原子％である特許請求の範囲第１項記載の
針状晶合金磁性粒子粉末の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56191573A JPS5893806A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 針状晶合金磁性粒子粉末の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56191573A JPS5893806A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 針状晶合金磁性粒子粉末の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5893806A JPS5893806A (ja) | 1983-06-03 |
| JPS649372B2 true JPS649372B2 (ja) | 1989-02-17 |
Family
ID=16276908
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56191573A Granted JPS5893806A (ja) | 1981-11-28 | 1981-11-28 | 針状晶合金磁性粒子粉末の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5893806A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0615231B1 (en) * | 1993-03-08 | 1997-10-15 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Process for producing magnetic metal particles |
-
1981
- 1981-11-28 JP JP56191573A patent/JPS5893806A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5893806A (ja) | 1983-06-03 |
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