JPS6365437A - Photosensitive material - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の分野〕、
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、および
重合性化合物を含む感光層を有する感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support.
[発明の背景]
支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料は、ハロゲン化銀の潜像
を形成し1重合性化合物を重合させる画像形成方法に使
用することができる。[Background of the Invention] A photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support is used in an image forming method in which a latent image of silver halide is formed and a monopolymerizable compound is polymerized. can be used.
画像形成方法の例としては、特公昭45−11149号
、同47−20741号、同49−10697号、特開
昭57−138632号、同58−169143号各公
報に記載されている。これらの方法は、露光されたハロ
ゲン化銀を現像液を用いて現像する際、共存する重合性
化合物(例、ビニル化合物)が重合を開始し画像様の高
分子化合物を形成するものである。従って上記方法は、
液体を用いる現像処理が必要であり、またその処理には
比較的長い時間が必要であった。Examples of image forming methods are described in Japanese Patent Publications Nos. 45-11149, 47-20741, 49-10697, and 57-138632 and 58-169143. In these methods, when exposed silver halide is developed using a developer, coexisting polymerizable compounds (eg, vinyl compounds) start polymerizing to form image-like polymeric compounds. Therefore, the above method is
A developing process using a liquid was required, and the process required a relatively long time.
上記方法の改良として、特開昭61−69082号公報
に、乾式処理で高分子化合物の形成を行なうことができ
る方法が記載されている。この方法は、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
及びバインダーからなる感光層を支持体上に相持してな
る記録材料(感光材料)を1画像露光して潜像を形成し
、次いで熱現像することにより、感光性銀塩の潜像が形
成された部分に、高分子化合物を形成するものである。As an improvement on the above method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-69082 describes a method in which a polymer compound can be formed by dry processing. This method uses a photosensitive silver salt (silver halide), a reducing agent, a crosslinking compound (polymerizable compound)
A latent image of a photosensitive silver salt is formed by exposing a recording material (photosensitive material) consisting of a photosensitive layer consisting of a binder and a binder to light for one image to form a latent image, and then thermally developing it. A polymer compound is formed on the exposed portion.
上記乾式の画像形成方法およびそれに用いる感光材料に
ついては、特開昭61−183640号、同61−18
8535号各公報にも記載がある。Regarding the above-mentioned dry image forming method and photosensitive materials used therein, JP-A-61-183640 and JP-A-61-18
There are also descriptions in each publication of No. 8535.
以上の画像形成方法は、ハ・ロゲン化銀の潜像が形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である0本発
明者等は、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させることができる方法を発明し、こ
の発明は既に特許出願されている(特願昭60−210
657号)、この方法は、熱現像により、ハロゲン化銀
の潜像が形成された部分に還元剤を作用させて重合性化
合物の重合を抑制すると同時に、他の部分の重合を促進
するものである。The above image forming method is a method of polymerizing the polymerizable compound in the area where the latent image of silver halide is formed. He invented a method that can polymerize compounds, and a patent application has already been filed for this invention (Japanese Patent Application No. 60-210).
No. 657), this method involves applying a reducing agent to the area where a latent image of silver halide has been formed by heat development to suppress the polymerization of the polymerizable compound and at the same time promote the polymerization of other areas. be.
以上の画像形成方法の現像処理における重合反応は、ア
ルカリ性の条件下において円滑に進行する。このため、
感光材料の感光層中に塩基または塩基プレカーサー含ま
せておく場合がある。感光材料の感光層に含ませること
ができる塩基または塩基プレカーサーについては、特開
昭61−73145号公報に記載がある。しかし、感光
層中に塩基または塩基プレカーサーを添加した場合(特
に塩基を添加た場合)は、製造後、使用時に至る保存期
間中に感光材料の感度が低下したり、カブリを生じたり
する傾向があった。また、上記特開昭61−73145
号公報記載の塩基プレカーサーは保存中の安定性と熱現
像時における分解(塩基発生)の迅速性という二つの要
求を充分に両立してはいなかった。The polymerization reaction in the development process of the above image forming method proceeds smoothly under alkaline conditions. For this reason,
A base or a base precursor may be included in the photosensitive layer of the photosensitive material. The base or base precursor that can be included in the photosensitive layer of a photosensitive material is described in JP-A-61-73145. However, when a base or a base precursor is added to the photosensitive layer (especially when a base is added), the sensitivity of the photosensitive material tends to decrease or fog occurs during the storage period from manufacture to use. there were. In addition, the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-73145
The base precursor described in the publication did not satisfactorily satisfy the two requirements of stability during storage and rapid decomposition (base generation) during heat development.
[発明の要旨]
既に本発明者は、塩基または塩基プレカーサーをマイク
ロカプセルに封入し、このマイクロカプセルを上記感光
層に含ませることで、上記問題の解決を試みている(特
願昭61−52992号明細書)。[Summary of the Invention] The present inventor has already attempted to solve the above problem by encapsulating a base or a base precursor in microcapsules and including the microcapsules in the photosensitive layer (Japanese Patent Application No. 52992/1989). No. Specification).
本発明の目的は、上記塩基含有マイクロカプセルを用い
た感光材料の保存性をさらに向上させ、かつ現像処理に
おいて鮮明な画像が得られる感光材料を提供することで
ある。An object of the present invention is to provide a photosensitive material that further improves the storage stability of a photosensitive material using the above-mentioned base-containing microcapsules and that can provide clear images during development.
本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重
合性化合物を含む感光層を有する感光材料であって、
上記感光層が、さらに融点が70℃乃至210℃の塩基
化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特徴とする
感光材料を提供するものである。The present invention provides a photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support, the photosensitive layer further containing a basic compound having a melting point of 70°C to 210°C. The present invention provides a photosensitive material characterized by containing a capsule.
なお、上記マイクロカプセルは、融点または軟化点が6
0℃乃至200℃の壁材から成される外殻を有している
ことが好ましい。The above microcapsules have a melting point or softening point of 6.
Preferably, it has an outer shell made of wall material at a temperature of 0°C to 200°C.
[発明の効果]
本発明の感光材料は、感光層が融点が70℃乃至210
℃の塩基化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特
徴とする。[Effects of the Invention] The photosensitive material of the present invention has a photosensitive layer having a melting point of 70°C to 210°C.
It is characterized by containing microcapsules containing a basic compound at ℃.
本発明者の研究により、塩基をマイクロカプセルに含ま
せる場合、常温(保存時)において固体状態にある塩基
を使用することにより、感光材料の保存時におけるマイ
クロカプセルの物理的安定性を向上させることができる
ことが判明した。すなわち、融点が70℃以上の塩基化
合物を含むマイクロカプセルは、液状の物質を含むマイ
クロカプセルと比較して、感光材料の製造、保存、移動
、画像形成処理等の取り扱いにおいてマイクロカプセル
が破損することが少ない、また、固体状態にある塩基は
一般に、液体状態または溶液状態にある塩基と比較して
反応性が低いため、万一、マイクロカプセルが破損した
場合にも塩基自体の劣化および他の成分への悪影響が生
じることが少ない0以上の結果、本発明の感光材料は塩
基をマイクロカプセルを用いて保護したことに加えて、
マイクロカプセルの物理的安定性が向上し、さらに、保
存過程においてマイクロカプセルが破損した場合にも問
題の発生を最少限に抑えることができる。The inventor's research has shown that when a base is included in microcapsules, the physical stability of the microcapsules during storage of photosensitive materials can be improved by using a base that is in a solid state at room temperature (during storage). It turned out that it can be done. That is, compared to microcapsules containing a liquid substance, microcapsules containing a basic compound with a melting point of 70°C or higher are more susceptible to damage during handling such as manufacturing, storage, transportation, and image forming processing of photosensitive materials. Furthermore, since bases in a solid state generally have lower reactivity than bases in a liquid or solution state, even if the microcapsules are damaged, there is no risk of deterioration of the base itself and other components. In addition to protecting the base using microcapsules, the photosensitive material of the present invention has the following properties:
The physical stability of the microcapsules is improved, and even if the microcapsules are damaged during storage, problems can be minimized.
そして、本発明の感光材料は、上記f!1基化金化合物
点を210℃以下とすることにより、熱現像時において
は、上記保存時における効果とは逆に、マイクロカプセ
ルは容易に破壊することができる。同様に、熱現像時に
おいては、液体状j息である塩基が感光材料中に充分に
拡散し、さらに液体状5Bとなることにより塩基自体の
反応性が高くなるため、現像時における重合反応を円滑
に進行させることができる。The photosensitive material of the present invention has the above-mentioned f! By setting the monovalent gold compound point to 210° C. or lower, the microcapsules can be easily destroyed during thermal development, contrary to the effect during storage. Similarly, during thermal development, the base, which is in liquid form, sufficiently diffuses into the photosensitive material and becomes liquid 5B, which increases the reactivity of the base itself, which prevents the polymerization reaction during development. It can proceed smoothly.
以上の結果、本発明の感光材料は、長期間の保存後、ま
たは過酷な条件下の保存後においても。As a result of the above, the photosensitive material of the present invention remains stable even after long-term storage or storage under harsh conditions.
鮮明な画像を得ることができる。Clear images can be obtained.
なお、マイクロカプセルの外殻を、融点または軟化点が
70℃乃至210℃の壁材から構成した場合、熱現像処
理によって、マイクロカプセルの破壊処理と塩基化合物
の液化の双方を進行させることができる利点がある。さ
らに、上記構成のマイクロカプセルにおいては、熱現像
処理の実施がマイクロカプセルの破壊と塩基化合物の液
化の双方の引き金となるため、熱現像処理における重合
反応の進行を急激かつ臨界的に開始させることができる
。In addition, when the outer shell of the microcapsule is composed of a wall material with a melting point or softening point of 70° C. to 210° C., both the destruction of the microcapsule and the liquefaction of the basic compound can proceed by heat development treatment. There are advantages. Furthermore, in the microcapsules having the above structure, heat development treatment triggers both the destruction of the microcapsules and the liquefaction of the basic compound, so that the progress of the polymerization reaction in the heat development treatment is started rapidly and critically. Can be done.
〔発明の詳細な記述]
本発明の感光材料に用いる融点が70℃乃至210℃の
塩基化合物を含むマイクロカプセルについては1本出願
と同日出願(1)のr塩基含有マイクロカプセルAとし
て特許出願されている。[Detailed description of the invention] Regarding the microcapsules containing a basic compound with a melting point of 70°C to 210°C used in the photosensitive material of the present invention, a patent application has been filed as r-base-containing microcapsules A filed on the same day as this application (1). ing.
本発明における塩基化合物については融点が70℃乃至
210℃である点を除き、特に制限なく様々な化合物を
使用することができる。As for the basic compound in the present invention, various compounds can be used without particular limitation, except that the melting point is 70°C to 210°C.
好ましい塩基化合物の例としては、脂肪族アミン類(ト
リアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポ
リアミン類):芳香族アミン類(N−アルキル置換芳香
族アミン類、N−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミ
ン類およびビス[p−(ジアルキルアミノ)フェニル]
メタン類)、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミ
ジン類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基
化合物が挙げられるが、特にpKaが7以上のものが好
ましい0以上のうちでは、グアニジン類(グアニジン誘
導体)が特に好ましい。Examples of preferred basic compounds include aliphatic amines (trialkylamines, hydroxylamines, aliphatic polyamines), aromatic amines (N-alkyl substituted aromatic amines, N-hydroxylalkyl substituted aromatic amines) and bis[p-(dialkylamino)phenyl]
Methanes), heterocyclic amines, amidines, cyclic amidines, guanidines, cyclic guanidines, and other organic base compounds.Among those with a pKa of 0 or more, those with a pKa of 7 or more are particularly preferred. guanidine derivatives) are particularly preferred.
本発明の感光材料において、以上述べたような塩基化合
物は単独で用いてもよいし、数種を組み合せて用いても
よい。In the light-sensitive material of the present invention, the above-mentioned basic compounds may be used alone or in combination of several kinds.
本発明の感光材料に上記塩基化合物は広い範囲の量で用
いることができ゛る。すなわち、塩基化合物は、感光層
の塗布膜に対する重量換算で60重量%以下で用いるの
が適当であり、さらに好ましくは0.01重量%から4
0重量%の範囲が有用である。The above basic compounds can be used in the photographic material of the present invention in a wide range of amounts. That is, it is appropriate to use the basic compound in an amount of 60% by weight or less, more preferably from 0.01% to 4% by weight, based on the weight of the coating film of the photosensitive layer.
A range of 0% by weight is useful.
次に、本発明において塩基化合物として特に好ましく用
いることができるグアニジン誘導体の例を示す。Next, examples of guanidine derivatives that can be particularly preferably used as basic compounds in the present invention are shown.
R7R8
RIG (II)[
上記式(I)および(■)において。R7R8 RIG (II) [
In the above formulas (I) and (■).
R1−R9,およびR目〜R14は、水素原子、炭素原
子数18以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ア
シルアミノ基、カルバモイルアミノ基、複素環残基から
なる群より選ばれる一価の基であり;
R10は、低級アルキレン基、フェニレンノふ、す基、
302,52.S、0.−NH−または−重結合を表わ
す)からなる群より選ばれる二価の基である。R1-R9 and R-th to R14 are hydrogen atoms, alkyl groups having 18 or less carbon atoms, cycloalkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, amino groups, alkylamino groups, acylamino groups, carbamoylamino groups, heterocyclic residues; is a monovalent group selected from the group consisting of groups; R10 is a lower alkylene group, a phenylene group,
302,52. S, 0. -NH- or -representing a double bond).
上記アリール基には、低級アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、アシルアミノ基、アルキルアミ・ノ基および
ハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基を有するも
のも含まれる]
その代表的な具体例を以下に示すが、これらにH
H3
H3
HI
(l 6)
NO2
(l 7)
CH3
n
CH3CH3
■
(CH2)2
以下余白
(CH2)4
NH? −C−NH2
量
NH2−C−NH2
NH2−C−NH2
鳳
隠
NH2−C−NH2
以下余白
NH2−C−NH2
NH2−C−NH7
目
NH2−C−NH2
以下余白
以下余白
以下余白
以下余白
以下余白
以下余白
上記各式において示したグアニジン誘導体は、公知の方
法ないしはそれに類似の方法で容易に合成することがで
きる。The above aryl group includes a lower alkyl group, an alkoxy group,
It also includes those having a substituent selected from the group consisting of a nitro group, an acylamino group, an alkylamino group, and a halogen atom] Typical specific examples thereof are shown below. NO2 (l 7) CH3 n CH3CH3 ■ (CH2)2 Below margin (CH2)4 NH? -C-NH2 Quantity NH2-C-NH2 NH2-C-NH2 Hogakure NH2-C-NH2 Below margin NH2-C-NH2 NH2-C-NH7 Eye NH2-C-NH2 Below margin below margin Below margin below margin below margin The guanidine derivatives shown in the above formulas can be easily synthesized by known methods or methods similar thereto.
以下、以上述べたような塩基化合物を含むマイクロカプ
セルについて説明する。Hereinafter, microcapsules containing the above-mentioned basic compound will be explained.
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材およびその製法
については、特に制限はなく、様々な公知技術を適用す
ることができる。There are no particular restrictions on the wall material constituting the outer shell of the microcapsules and the manufacturing method thereof, and various known techniques can be applied.
上記公知技術の例としては、米国特許第2800457
号および同第2800458号各明細書記1の親木性壁
形成材料のコアセルベーシゴンを利用した方法;米国特
許第3287154号および英国特許第990443号
各明細書1および特公昭38−19574号、同42−
446号および同42−771記載公報記載の界面重合
法;米国特許第3418250号および同第36603
04号各明細書記1のポリマーの析出による方法;米国
特許第3796669号明細書記載のインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法;米国特許第39145
11号明細書記載のインシアネート壁材料を用いる方法
;米国特許第4001140号、同第4087376号
および同第4089802号各明細書記1の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法;米国特許第402
5455号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法;特公昭36−9168号および特開昭51−
9079号各公記載載の七ツマ−の重合によるjn 5
itu法:英国特許第927807号および同第965
074号各明細書記載の重合分散冷却法;米国特許第3
111407号および英国特許第930422号各明細
書記載のスプレードライング法等を挙げることができる
。An example of the above-mentioned known technology is US Pat. No. 2,800,457
No. 3,287,154 and British Patent No. 990,443, Japanese Patent Publication No. 38-19574, Same 42-
Interfacial polymerization methods described in US Pat. Nos. 446 and 42-771; US Pat. Nos. 3,418,250 and 36,603
No. 04 Method by precipitation of polymers of each specification 1; Incyanate described in U.S. Pat. No. 3,796,669
Method using polyol wall material; US Pat. No. 39145
A method using the incyanate wall material described in the specification of No. 11; U.S. Pat. Method; US Patent No. 402
Method using wall-forming materials such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cellulose described in No. 5455;
jn 5 by polymerization of seven polymers described in each publication in No. 9079
itu method: British Patent No. 927807 and British Patent No. 965
No. 074 Polymerization dispersion cooling method described in each specification; US Patent No. 3
Examples include the spray drying method described in each specification of No. 111407 and British Patent No. 930422.
本発明に用いるマイクロカプセルの製法は以上に限定さ
れるものではないが、塩基化合物を含むオイルからなる
芯物質を乳化した後、マイクロカプセルの外殻として高
分子膜を形成する方法が特に好ましい、また、オイルと
しては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として一般に用
いられる有機溶剤を用いることができる。The method for producing the microcapsules used in the present invention is not limited to the above, but a particularly preferred method is to emulsify a core material made of oil containing a basic compound and then form a polymer membrane as the outer shell of the microcapsule. Further, as the oil, an organic solvent that is generally used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.
なお、上記オイルとして低沸点有機溶剤を用いるた場合
、マイクロカプセルの製造時または製造後に溶剤を除去
することができる利点がある。このため、上記オイルと
しては沸点が100℃以下であるような低沸点有機溶剤
を用いることが特に好ましい、上記低沸点有機溶剤の例
としては、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸メチル、酢酸エチル、メチレンクロライド等な挙
げることができる。Note that when a low boiling point organic solvent is used as the oil, there is an advantage that the solvent can be removed during or after the production of microcapsules. Therefore, it is particularly preferable to use a low boiling point organic solvent having a boiling point of 100°C or less as the oil. Examples of the low boiling point organic solvent include ethanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, methylene Examples include chloride.
以上述べたようなマイクロカプセルの外殻は、いずれも
加圧により崩壊させることができるが、前述したように
融点または軟化点が60℃乃至200℃の壁材から構成
することが好ましい、なお、上記壁材の融点または軟化
点は、使用する塩基化合物の融点以下の温度であること
がさらに好ましい。The outer shell of the microcapsules as described above can be collapsed by applying pressure, but as mentioned above, it is preferable that the outer shell is composed of a wall material with a melting point or softening point of 60° C. to 200° C. It is more preferable that the melting point or softening point of the wall material is lower than the melting point of the basic compound used.
加熱により崩壊する性質を有する壁材の例としては、6
0〜200℃の範囲に融点もしくは軟化点を有するワッ
クスを挙げることができる。ワックスとしては天然ワッ
クス、石油ワックス、および合成ワックスなどが知られ
ており1本発明に用いるマイクロカプセルの外殻を構成
する壁材としてはいずれの材料も用いることができる。Examples of wall materials that have the property of collapsing when heated include 6
Waxes having a melting point or softening point in the range of 0 to 200°C can be mentioned. Natural waxes, petroleum waxes, synthetic waxes, and the like are known as waxes, and any material can be used as the wall material constituting the outer shell of the microcapsules used in the present invention.
本発明の感光材料に用いるマイクロカプセルの、I
外殻を構成する壁材として、特に好ましく用いることの
できるワックスの具体例を次に列挙する。Specific examples of waxes that can be particularly preferably used as the wall material constituting the outer shell of the microcapsules used in the photosensitive material of the present invention are listed below.
1)天然ワックス植物系ワックス(例、キャンデリラワ
ックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ろう
)、動物系ワックス(例、みつろう、ラノリン、鯨ろう
)、鉱物系ワックス(例、モンタンワックス、オシケラ
イト、セレシン)2)石油ワックス
パラフィンワックス、マイクロワックス3)合成ワック
ス
石炭系合成ワックス、ポリエチレンワックス、フィシャ
ー・トロプシュワックス、油脂系合成ワックス(例、硬
化ヒマシ油、脂肪酸アミド。1) Natural wax Vegetable waxes (e.g. candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax), animal waxes (e.g. beeswax, lanolin, spermaceti), mineral waxes (e.g. montan wax, osikerite, etc.) Ceresin) 2) Petroleum wax, paraffin wax, microwax 3) Synthetic wax: Coal-based synthetic wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, oil-based synthetic wax (e.g., hydrogenated castor oil, fatty acid amide).
ケトン、アミン、イミド、エステル類)また、上記ワッ
クスの外、融点または軟化点が70℃乃至210℃の壁
材としては、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタ
ン樹脂からなる壁材が特に好ましい。Ketones, amines, imides, esters) In addition to the above-mentioned waxes, wall materials having a melting point or softening point of 70° C. to 210° C. are particularly preferably wall materials made of polyurea resin and/or polyurethane resin.
なお、ポリウレア樹脂、ポリウレタン樹脂およびそれら
の混合物を外殻を構成する壁材とするマイクロカプセル
の製法は、前述したように既に各種知られており、それ
らのいずれの方法も本発明の感光材料に用いるマイクロ
カプセルの製造のため一利用することができる。As mentioned above, various methods for manufacturing microcapsules using polyurea resin, polyurethane resin, or a mixture thereof as the wall material constituting the outer shell are already known, and any of these methods can be applied to the photosensitive material of the present invention. It can be used for the production of microcapsules.
本発明において、ポリウレア樹脂およびポリウレタン樹
脂との表現は、それぞれについて必ずしも、ウレア結合
およびウレタン結合の結合基のみを有する樹脂を意味す
るものではない0例えば、ポリウレタン樹脂の結合基の
一部分がウレア結合に置き代わっているような樹脂も、
ポリウレタン樹脂に含まれるものであり、ポリウレア樹
脂についても同様である。In the present invention, the expressions polyurea resin and polyurethane resin do not necessarily mean resins having only urea bonds and urethane bond groups, respectively. The resins that seem to be replacing
It is included in polyurethane resins, and the same applies to polyurea resins.
次に本発明の塩基含有マイクロカプセルの外殻の形成に
、好ましく利用できるポリイソシアナート、ポリアミン
およびポリオールの例を記載する。Next, examples of polyisocyanates, polyamines, and polyols that can be preferably used for forming the outer shell of the base-containing microcapsules of the present invention will be described.
ポリイソシアナートの例としては、m−フェニレンジイ
ソシアナート、p−フェニレンジイソシアナート、2.
6−)リレンジイソシアナート、2.4−トリレンジイ
ソシアナート、ナフタレン−1,4−ジイソシアナート
、ジフェニルメタン−4,4゛−ジイソシアナート、3
,3゛−ジメトキシ−4,4°−ビフェニルジイソシア
ナート、3,3°−ジメチルジフェニルメタン−4゜4
°−ジイソシアナート、キシリレン−1,4−ジイソシ
アナート、キシリレン−1,3−ジイソシアナー)、4
.4’−ジフェニルプロパンジイソシアナート、トリメ
チレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、プロピレン−1,2−ジイソシアナート、ブチレ
ン−1,2−ジイソシアナート、エチリジンジイソシア
ナート、シクロヘキシレン−1,2−ジイソシアナ−ト
、シクロヘキシレン−1,4−ジイソシアナート、4.
4’、4”−)リフェニルメタントリイソシアナート、
トルエン−2,4,6−トリイソシアナート、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアナートのようなトリイソシア
ナート、4,4°−ジメチルジフエニルメタン、2.2
’ 、5.5’−テトライソシアナートのようなテトラ
イソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナートとヘ
キサントリオールとの付加物、2,4−トリレンジイソ
シアナートとプレンツ力テコールとの付加物、トリレン
ジイソシアナートとヘキサントリオールとの付加物、ト
リレンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとの
付加物、キシリレンジイソシアナートとトリメチロール
プロパンとの付加物のようなポリイソシアナートプレポ
リマーなどを挙げることができる。Examples of polyisocyanates include m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2.
6-) Lylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3
, 3'-dimethoxy-4,4'-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4'4
°-diisocyanate, xylylene-1,4-diisocyanate, xylylene-1,3-diisocyanate), 4
.. 4'-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, ethyridine diisocyanate, cyclohexylene- 1,2-diisocyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, 4.
4',4''-) liphenylmethane triisocyanate,
Triisocyanates such as toluene-2,4,6-triisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate, 4,4°-dimethyldiphenylmethane, 2.2
, tetraisocyanates such as 5,5'-tetraisocyanate, adducts of hexamethylene diisocyanate and hexanetriol, adducts of 2,4-tolylene diisocyanate and Prenz's tecol, tolylene diisocyanate. Examples thereof include polyisocyanate prepolymers such as adducts of tolylene diisocyanate and hexanetriol, adducts of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, and adducts of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane.
ポリアミンの例としては、エチレンジアミン、トリメチ
レンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレン
ジアミン、m−フェニレンジアミン、ピペラジン、2−
メチルビペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、2−
ヒドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、ジエチルアミノプロピ
ルアミン、テトラエチレンペンタアミン、エポキシ化合
物のアミン付加物などを挙げることができる。Examples of polyamines include ethylenediamine, trimethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, piperazine, 2-
Methylbiperazine, 2,5-dimethylpiperazine, 2-
Examples include hydroxytrimethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, diethylaminopropylamine, tetraethylenepentamine, and amine adducts of epoxy compounds.
ポリオールの例としては、エチレングリコール、1,4
−ブタンジオール、カテコール、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、l、2−ジヒドロキシ−4−メチルベンゼ
ン、l、3−ジヒドロキシ−5−メチルベンゼン、3.
4−ジヒドロキシ−1−メチルベンゼン、3.5−ジヒ
ドロキシ−1−メチルベンゼン、2,4−ジヒドロキシ
エチ/l/ヘンゼン、1,3−ナフタレンジオール、l
。Examples of polyols include ethylene glycol, 1,4
-butanediol, catechol, resorcinol, hydroquinone, l,2-dihydroxy-4-methylbenzene, l,3-dihydroxy-5-methylbenzene, 3.
4-dihydroxy-1-methylbenzene, 3,5-dihydroxy-1-methylbenzene, 2,4-dihydroxyethy/l/Hensen, 1,3-naphthalenediol, l
.
5−ナフタレンジオール、2,7−ナフタレンジオール
、2.3−ナフタレンジオールなどを挙げることができ
る。また上記ポリオールに代えて水を用いてもよい。Examples include 5-naphthalenediol, 2,7-naphthalenediol, and 2,3-naphthalenediol. Moreover, water may be used in place of the above polyol.
本発明の感光材料の感光層は、以上述べたような塩基含
有マイクロカプセルに加えて、極性基を有し融点が30
℃乃至200℃である熱溶融性化合物を含むことが好ま
しい、上記熱溶融性化合物は、熱現像時において塩基性
化合物の溶媒となることにより、塩基性化合物の感光層
内への拡散を促進する作用を有している。上記熱溶融性
化合物の融点は30℃乃至200℃であることが好まし
いが、50℃乃至150℃であることがさらに好ましい
。In addition to the base-containing microcapsules as described above, the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention has a polar group and a melting point of 30.
It is preferable to include a heat-fusible compound having a temperature of between 200° C. and 200° C. The above-mentioned heat-melting compound serves as a solvent for the basic compound during thermal development, thereby promoting diffusion of the basic compound into the photosensitive layer. It has an effect. The melting point of the heat-melting compound is preferably 30°C to 200°C, more preferably 50°C to 150°C.
熱溶融性化合物が有する極性基は、加熱時に前述した塩
基性化合物を溶解する機能を有していればよく、特に制
限はない、このような極性基を有する化合物の例として
は、カルボン酸アミド誘導体、スルホン酸アミド誘導体
、リン酸アミド誘導体、ケトン化合物、エステル化合物
、エーテル化合物、尿素誘導体、ウレタン化合物、水酸
基を有する化合物等を挙げることができる。これらのう
ちでは、カルボン酸アミド誘導体および尿素誘導体が酷
にtFFすしい−
以下、融点が30℃乃至200℃であり、かつ極性基を
有する熱溶融性化合物の代表的な具体例を示す。The polar group possessed by the heat-melting compound is not particularly limited as long as it has the function of dissolving the above-mentioned basic compound when heated. Examples of compounds having such a polar group include carboxylic acid amide. Examples include derivatives, sulfonic acid amide derivatives, phosphoric acid amide derivatives, ketone compounds, ester compounds, ether compounds, urea derivatives, urethane compounds, and compounds having a hydroxyl group. Among these, carboxylic acid amide derivatives and urea derivatives have extremely high tFF. Below, typical examples of heat-melting compounds having a melting point of 30°C to 200°C and a polar group will be shown.
(A)ポリヒドロキシ化合物:
ソルビトール、ジュルシトール、ペンタエリスリトール
、トリメチロールエタン、ヘキサンジオール、シクロヘ
キサンジオール、サポニン、バニリン、デカンジオール
(B)アミド化合物:
アセタミド、プロピオンアミド、トルエンスルフォンア
ミド、ベンツアミド
(C)尿素化合物:
メチル尿素、1.3−ジメチル尿素、n−ブチル尿素、
ジメチロール尿素、テトラメチル尿素、フェニル尿素、
ベンゾイル尿素、1,1−ジエチル尿素
その他の化合物(上記A−Cに分類されるものも含む)
については、以下の(1)〜(38)において構造式と
して示す。(A) Polyhydroxy compounds: sorbitol, dulcitol, pentaerythritol, trimethylolethane, hexanediol, cyclohexanediol, saponin, vanillin, decanediol (B) Amide compounds: acetamide, propionamide, toluenesulfonamide, benzamide (C) Urea compounds: methylurea, 1,3-dimethylurea, n-butylurea,
dimethylolurea, tetramethylurea, phenylurea,
Benzoylurea, 1,1-diethylurea and other compounds (including those classified as A-C above)
are shown as structural formulas in (1) to (38) below.
H2N−3O2−N (03H7) ?以下余白
n−CI6H330H
n−CI8H370H
以上述べたような熱溶融性化合物は、単独でも2種類以
上を併用してもよい0以上述べたような熱溶融性化合物
を用いる場合、本発明の感光材料の感光層は熱溶融性化
合物を、3乃至30重量%の範囲で含むことが好ましく
、5乃至20重量%の範囲で含むことがさらに好ましい
。H2N-3O2-N (03H7)? Margin below n-CI6H330H n-CI8H370H The above-mentioned heat-melting compounds may be used alone or in combination of two or more types. When using the above-mentioned heat-melting compounds, the photosensitive material of the present invention may be used. The photosensitive layer preferably contains a thermofusible compound in an amount of 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight.
以下、本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀、還元
剤、重合性化合物、および支持体について順次説明する
。The silver halide, reducing agent, polymerizable compound, and support constituting the photosensitive material of the present invention will be sequentially explained below.
本発明の感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、
臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれ−の粒子も用いることができる。The light-sensitive material of the present invention includes silver chloride, silver chloride,
Any grains of silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used.
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は1表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい0表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237記載
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特願昭61
−25576号明細書記載の感光材料のように。The halogen composition of silver halide grains may be uniform or non-uniform on the surface and inside.0 For silver halide grains having a multiple structure with different compositions on the surface and inside, Japanese Patent Laid-Open No. 57 -154232, 58-10853
No. 3, No. 59-48755, Publication No. 59-52237, U.S. Patent No. 4433048 and European Patent No. 1
There are descriptions in each specification of No. 00984. In addition, the special request for
Like the photosensitive material described in the specification of No.-25576.
シェル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。Silver halide grains having a high proportion of silver iodide in the shell portion may also be used.
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない0例
えば、特願昭81−55509号明細書記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上の平板状粒子を用いて
もよい。There is no particular restriction on the crystal habit of the silver halide grains; for example, tabular grains having an aspect ratio of 3 or more may be used as in the light-sensitive material described in Japanese Patent Application No. 81-55509.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀には。The silver halide used in the light-sensitive material of the present invention includes:
ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上
のハロゲン化銀粒子を併用することもできる。Two or more types of silver halide grains different in halogen composition, crystal habit, grain size, etc. can also be used together.
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない0例えば、特願昭61−55508号明細書記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。There is no particular restriction on the grain size distribution of silver halide grains. For example, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-55508, monodisperse silver halide grains with a substantially uniform grain size distribution are used. May be used.
本発明の感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒
子サイズは、0.001乃至57zmであることが好ま
しく、0.001乃至2JLmであることがさらに好ま
しい。In the light-sensitive material of the present invention, the average grain size of the silver halide grains is preferably from 0.001 to 57 zm, more preferably from 0.001 to 2 JLm.
感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至1
0g/ゴの範囲とすることが好ましい、また、ハロゲン
化銀のみの銀換算では、0 、1 g/nf以下とする
ことが好ましく、1mg乃至90mg/ln’とするこ
とが特に好ましい。The amount of silver halide contained in the photosensitive layer is 0.1 mg to 1 mg in terms of silver, including organic silver salt, which is an optional component described below.
It is preferable to set it in the range of 0 g/nf, and in terms of silver of only silver halide, it is preferable to set it to 0.1 g/nf or less, and it is particularly preferable to set it to 1 mg to 90 mg/ln'.
本発明の感光材料に使用することができる還元剤は、ハ
ロゲン化銀を還元する機能および/または重合性化合物
の重合を促進(または抑制)する機能を有する。上記機
能を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。The reducing agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention has a function of reducing silver halide and/or a function of promoting (or suppressing) polymerization of a polymerizable compound. There are various types of reducing agents having the above functions.
上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p
−7ミノフエノール類、p−フェニレンジアミン類、3
−ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミ
ノ−5−ピラゾロン類、5−7ミノウラシル類、4,5
−ジヒドロキシ−6−7ミノピリミジン類、レダクトン
類、アミルレダクトン類、〇−またはp−スルホンアミ
ドフェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフト
ール類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホ
ンアミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドイン
ドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール
類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スル
ホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元
剤の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像
が形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分の
いずれかの部分の重合性化合物を重合させることができ
る。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重
合性化合物を重合させる系においては、還元剤としてl
−フェニル−3−ピラゾリドン類を用いることが特に好
ましい、′
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号の各公
報、および特願昭60−68874号、同60−210
657号、同60−226084号、同60−2275
27号、同60−227528号、同61−42746
号の各明細書に記!!(現像薬またはヒドラジン誘導体
として記載のものを含む)がある、また上記還元剤につ
いては、T、 James著“The Theory
of thePhotographic Proce+
g”第四版、291〜334頁(1977年)、リサー
チ・ディスクロージャー誌Vo1.170.1978年
6月の第17029号(9〜15頁)、および同誌Vo
1.176、1978年12月の第17643号(22
〜31頁)にも記載がある。また、特願昭61−555
05号明細書記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出することができる還元剤前駆体を用いてもよい8
本発明の感光材料においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。The above reducing agents include hydroquinones, catechols, p
-7 Minophenols, p-phenylenediamines, 3
-Pyrazolidones, 3-aminopyrazoles, 4-amino-5-pyrazolones, 5-7 minouracils, 4,5
-dihydroxy-6-7 minopyrimidines, reductones, amyl reductones, 〇- or p-sulfonamidophenols, 0- or p-sulfonamidonaphthols, 2-sulfonamidoindanones, 4-sulfonamide-5 -Pyrazolones, 3-sulfonamide indoles, sulfonamide pyrazolobenzimidazoles, sulfonamide pyrazolotriazoles, α-sulfonamide ketones, hydrazines, and the like. By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent, it is possible to polymerize the polymerizable compound in either the area where the silver halide latent image is formed or the area where no latent image is formed. In addition, in a system in which a polymerizable compound is polymerized in a portion where a silver halide latent image is not formed, l is used as a reducing agent.
It is particularly preferable to use -phenyl-3-pyrazolidones.' Note that various reducing agents having the above-mentioned functions are described in Japanese Patent Application Laid-open No. 183640/1982, Japanese Patent Application No. 188535/1983, and Japanese Patent Application No. 1888-1983. No. 68874, 60-210
No. 657, No. 60-226084, No. 60-2275
No. 27, No. 60-227528, No. 61-42746
Recorded in each statement of the issue! ! (including those described as developing agents or hydrazine derivatives), and the above-mentioned reducing agents are described in "The Theory" by T. James.
of the Photographic Process+
g" 4th edition, pp. 291-334 (1977), Research Disclosure magazine Vol. 1.170. June 1978 No. 17029 (pp. 9-15),
1.176, No. 17643 of December 1978 (22
There is also a description in page 31). Also, patent application 1986-555
As in the photosensitive material described in the specification of No. 05, a reducing agent precursor capable of releasing the reducing agent under heating conditions or in contact with a base may be used in place of the reducing agent8.
In the light-sensitive material of the present invention, the reducing agents and reducing agent precursors described in the above-mentioned specifications and literatures can be effectively used.
よって本明細書におけるr還元剤】には、上記各公報、
明細書および文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含
まれる。Therefore, the r-reducing agent in this specification includes the above-mentioned publications,
Included are reducing agents and reducing agent precursors as described in the specification and literature.
これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種具りの還元剤を混合
して使用してもよい、二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によってハロゲン化銀(および/または有機
銀塩)の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀(
および/または有機銀塩)の還元によって生成した第一
の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元反
応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと(ま
たは重合を抑制すること)等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、L記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。These reducing agents may be used alone, but as described in each of the above specifications, two or more reducing agents may be used in combination. When used together, the interaction of the reducing agent is, firstly, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salt) by so-called superadditivity, and secondly, to promote the reduction of silver halide (and/or organic silver salt).
The oxidized form of the first reducing agent produced by the reduction of the first reducing agent (and/or organic silver salt) causes the polymerization of the polymerizable compound (or suppresses the polymerization) through a redox reaction with other reducing agents coexisting. ), etc. are possible. However, in actual use, reactions such as those listed in L can occur simultaneously, so it is difficult to specify which effect is occurring.
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p−(N、N−ジエ
チルアミノ)フェノール、1−フェニル−4−メチル−
4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニ
ル−4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメ
チル−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミ
ン−4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノ
ール、2−フェニルスルホニルアミン−4−t−ブチル
−5−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチ
ルカルバモイル)−4−フェニルスルホニルアミンナフ
トール、2−(N−メチル−N−オクタデシルカルバモ
イル)−4−スルホニルアミノナフトール、l−アセチ
ル−2−フェニルヒドラジン、1−アセチル−2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、l−ホル
ミル−2−((pまたはO)−アミノフェニル)ヒドラ
ジン、1−アセチル−2−((pまたは0)−メトキシ
フェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−((pま
たはO)−アミノフェニル) ヒドラジン、l−トリチ
ル−2−(2,6−ジクロロ−4−シアノフェニル)ヒ
ドラジン、1−トリチル−2−フェニルヒドラジン、1
−フェニル−2−(2,4,6−)ジクロロフェニル)
ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチル
フェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたはO)−ア
ミノフェニル)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ
−t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル) −2−((
pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン会ペンタデ
シルフルオロカプリル酸塩、3−インダゾリノン、1−
(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニルヒドラ
ジン、1−トリチル−2−[(2−N−ブチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−(4−(2,5−ジ−t−ペン
チルフェノキシ)ブチロイル) −2−(CPまたは0
)−メトキシフェニル)ヒドラジン、t−(メトキシカ
ルボニルベンゾヒドリル)−2−フェニルヒドラジン、
1−ホルミル−2−[4−(2−(2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]ヒドラジ
ン、1−7セチルー2− [4−(2−(2,4−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミド)フェニル]
ヒドラジン、1−トリチル−2−((2,6−ジクロロ
−4−(N。Specific examples of the reducing agent include pentadecylhydroquinone, 5-t-butylcatechol, p-(N,N-diethylamino)phenol, 1-phenyl-4-methyl-
4-Hydroxymethyl-3-pyrazolidone, l-phenyl-4-methyl-4-heptadecylcarbonyloxymethyl-3-pyrazolidone, 2-phenylsulfonylamine-4-hexadecyloxy-5-t-octylphenol, 2-phenyl Sulfonylamine-4-t-butyl-5-hexadecyloxyphenol, 2-(N-butylcarbamoyl)-4-phenylsulfonylaminenaphthol, 2-(N-methyl-N-octadecylcarbamoyl)-4-sulfonylaminonaphthol , l-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-acetyl-2-((
p or 0)-aminophenyl)hydrazine, l-formyl-2-((p or O)-aminophenyl)hydrazine, 1-acetyl-2-((p or 0)-methoxyphenyl)hydrazine, 1-lauroyl- 2-((p or O)-aminophenyl)hydrazine, l-trityl-2-(2,6-dichloro-4-cyanophenyl)hydrazine, 1-trityl-2-phenylhydrazine, 1
-phenyl-2-(2,4,6-)dichlorophenyl)
Hydrazine, 1-(2-(2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl)-2-((p or O)-aminophenyl)hydrazine, 1-(2-(2,5-di-t- pentylphenoxy)butyroyl) -2-((
p or 0)-aminophenyl)hydrazine pentadecylfluorocaprylate, 3-indazolinone, 1-
(3,5-dichlorobenzoyl)-2-phenylhydrazine, 1-trityl-2-[(2-N-butyl-N-octylsulfamoyl)-4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, 1-(4- (2,5-di-t-pentylphenoxy)butyroyl) -2-(CP or 0
)-methoxyphenyl)hydrazine, t-(methoxycarbonylbenzohydryl)-2-phenylhydrazine,
1-formyl-2-[4-(2-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyramido)phenyl]hydrazine, 1-7 cetyl-2-[4-(2-(2,4-di-
t-pentylphenoxy)butyramido)phenyl]
Hydrazine, 1-trityl-2-((2,6-dichloro-4-(N.
N−ジー2−エチルヘキシル)カルバモイル)フェニル
]ヒドラジン、■−(メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル) 2− (2、a−ジクロロフェニル)ヒドラジ
ン、1−トリチル−2−[(2−(N−エチル−N−オ
クチルスルファモイル)−4−メタンスルホニル)フェ
ニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリチルヒド
ラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2−トリチ
ルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベンゾイル)
−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチルカルバ
モイルベンゾイル)−2−)リチルヒドラジン、および
1−(1−ナフトイル)−2−トリチルヒドラジン等を
挙げることができる。N-di-2-ethylhexyl)carbamoyl)phenyl]hydrazine, ■-(methoxycarbonylbenzohydryl)2-(2,a-dichlorophenyl)hydrazine, 1-trityl-2-[(2-(N-ethyl-N- octylsulfamoyl)-4-methanesulfonyl)phenyl]hydrazine, 1-benzoyl-2-tritylhydrazine, 1-(4-butoxybenzoyl)-2-tritylhydrazine, 1-(2,4-dimethoxybenzoyl)
Examples include -2-tritylhydrazine, 1-(4-dibutylcarbamoylbenzoyl)-2-)lythylhydrazine, and 1-(1-naphthoyl)-2-tritylhydrazine.
本発明の感光材料において、上記還元剤は銀1モル(前
述したハロゲン化銀および任意の成分である有am塩を
含む)に対して0.1乃至1500モル%の範囲で使用
することが好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, the reducing agent is preferably used in an amount of 0.1 to 1500 mol % based on 1 mol of silver (including the above-mentioned silver halide and optional ammonium salt). .
本発明の感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制
限はなく公知の重合性化合物を使用することができる。The polymerizable compound that can be used in the photosensitive material of the present invention is not particularly limited, and known polymerizable compounds can be used.
なお、感光材料の使用方法として、熱現像処理を予定す
る場合には、加熱時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸
点が80℃以上)の化合物を使用することが好ましい、
また、感光層が後述する任意の成分として色画像形成物
質を含む態様は、重合性化合、物の重合硬化により色画
像形成物質の不動化を図るものであるから1重合性化合
物は分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化合物
であることが好ましい、また、後述するように、受像材
料を用いて転写画像を形成する場合には、特願1186
1−150079号明細書記載の感光材料のように、重
合性化合物として高粘度の物質を用いることが好ましい
。Note that when heat development treatment is planned as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a compound with a high boiling point (for example, a boiling point of 80° C. or higher) that is difficult to volatilize during heating.
In addition, in an embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance as an optional component described later, the color image forming substance is immobilized by polymerization and curing of the polymerizable compound. A crosslinkable compound having a plurality of polymerizable functional groups is preferable, and as will be described later, when forming a transferred image using an image receiving material, Japanese Patent Application No. 1186
It is preferable to use a highly viscous substance as the polymerizable compound, as in the photosensitive material described in No. 1-150079.
なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。Note that polymerizable compounds that can be used in photosensitive materials are described in the application specifications for the series of photosensitive materials described above and below.
感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン ′性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。Polymerizable compounds used in photosensitive materials generally have addition polymerizability or ring-opening polymerizability. Compounds having addition polymerizability include compounds having an ethylenically unsaturated group, compounds having ring-opening polymerizability include compounds having an epoxy group, and compounds having an ethylenically unsaturated group are particularly preferred.
本発明の感光材料に使用することができるエチレン性不
飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその塩、
アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル
酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリル
アミド類、無水マレイン酸、マレイン酸、エステル類、
イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類
、ビニルエステル類、N−ビニル複素環類、アリルエー
テル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等があ
る。Compounds having an ethylenically unsaturated group that can be used in the photosensitive material of the present invention include acrylic acid and its salts;
Acrylic esters, acrylamides, methacrylic acid and its salts, methacrylic esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid, esters,
Examples include itaconic acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters, and derivatives thereof.
本発明に使用することができる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し。Specific examples of polymerizable compounds that can be used in the present invention include acrylic esters.
n−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート
、2−エチルへキシルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート、フルフリルアクリレート、エトキシエトキシエチ
ルアクリレート、ジシクロへキシルオキシエチルアクリ
レート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレート、ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサア
クリレート、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAの
ジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリ
レート、ポリエステルアクリレートおよびポリウレタン
アクリレート等を挙げることができる。n-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethoxyethyl acrylate, dicyclohexyloxyethyl acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, Neopentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, diacrylate of polyoxyethylenated bisphenol A, polyacrylate of hydroxypolyether, polyester acrylate and Examples include polyurethane acrylate.
また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールAのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。Other specific examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, Methacrylate and dimethacrylate of polyoxyalkylenated bisphenol A can be mentioned.
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい、二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61〜55504号明細書に記載
がある。なお、前述した還元剤または後述する任意の成
分である色画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリ
デン基等の重合性官1走基を導入した、物質も本発明の
重合性化合物として使用できる。上記のように還元剤と
重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重合性化合物
を兼ねた物質の使用も本発明の態様に含まれることは勿
論である。The above-mentioned polymerizable compounds may be used alone or in combination of two or more types. Light-sensitive materials using a combination of two or more types of polymerizable compounds are described in Japanese Patent Application No. 1988-55504. . In addition, substances in which a polymerizable functional group such as a vinyl group or a vinylidene group is introduced into the chemical structure of the color image-forming substance that is the above-mentioned reducing agent or an optional component described below can also be used as the polymerizable compound of the present invention. . As mentioned above, it goes without saying that the use of a reducing agent and a polymerizable compound, or a substance that functions as a color image forming substance and a polymerizable compound is also included in the embodiments of the present invention.
本発明の感光材料において1重合性化合物は、ハロゲン
化銀に対して0.05乃至1200重量%の範囲で使用
することが好ましい、より好ましい使用範囲は、5乃至
950重量%である。In the light-sensitive material of the present invention, the monopolymerizable compound is preferably used in an amount of 0.05 to 1200% by weight, more preferably 5 to 950% by weight, based on silver halide.
本発明の感光材料は1以上述べたような成分を含む感光
層を支持体上に設けてなるものである。The photosensitive material of the present invention is formed by providing a photosensitive layer containing one or more of the above-mentioned components on a support.
この支持体に関しては特に制限はないが、感光材料の使
用方法として熱現像処理を予定する場合には、現像処理
の処理温度に耐えることのできる材料を用いることが好
ましい、支持体に用いることができる材料としては、ガ
ラス、紙、hm紙。There are no particular restrictions on this support, but if heat development is planned as a method of using the photosensitive material, it is preferable to use a material that can withstand the processing temperature of the development process. Possible materials include glass, paper, and hm paper.
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙等を挙げることができる。Coated paper, cast coated paper, synthetic paper, metals and their analogues, films such as polyester, acetyl cellulose, cellulose ester, polyvinyl acetal, polystyrene, polycarbonate, polyethylene terephthalate, etc., and paper laminated with resin materials and polymers such as polyethylene. etc. can be mentioned.
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい、また、紙支
持体を用いる場合には1本出願人による昭和61年8月
4日出願のr感光材料1の明細書記載の感光材料のよう
に、吸水度の低い紙支持体を用いることが好ましい。In addition, when the support is made of a porous material such as paper, it has a certain level of smoothness according to the method defined by waviness, like the support used in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 61-52996. In addition, when a paper support is used, it is preferable to have a water absorption It is preferred to use a paper support with a low
同様に紙支持体を用いる場合、本出願人による昭和61
年8月15日出願(4)の1感光材料1の明細書記載の
感光材料のように、一定のベック平滑度を有する紙支持
体を用いることが好ましい。Similarly, when using a paper support,
It is preferable to use a paper support having a certain Bekk smoothness, as in the photosensitive material described in the specification of 1 Photosensitive Material 1 of Application (4) filed on August 15, 2015.
以下余白
以下、本発明の感光材料の様々な態様、感光層中に含ま
せることができる任意の成分、および感光材料に任意に
設けることができる補助層等について順次説明する。In the following margins, various aspects of the photosensitive material of the present invention, optional components that can be included in the photosensitive layer, auxiliary layers that can be optionally provided in the photosensitive material, etc. will be sequentially explained.
本発明の感光材料は1重合性化合物が油滴状に感光層内
に分散されていることが好ましい0重合性化合物が感光
層中に油滴状にて分散された感光材料の例については、
特願昭60−218603号明細書に記載がある。上記
油滴内には、ハロゲン化銀、還元剤1色画像形成物質等
の感光層中の他の成分が含まれていてもよい、油滴内に
ハロゲン化銀が含まれている感光材料については、特願
昭60−261888号および同61−5751記載明
細書に、油滴内に還元剤がさらに含まれる感光材料につ
いては、特願昭61−25577号明細書にそれぞれ記
載がある。なお、油滴内にハロゲン化銀を含ませる場合
には、特願昭61−160592号明細書に記載されて
いるように、油滴内に含まれるハロゲン化銀粒子の数を
5個以上とすることが好ましい。The photosensitive material of the present invention preferably has a polymerizable compound dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets.0 Examples of the photosensitive material in which the polymerizable compound is dispersed in the photosensitive layer in the form of oil droplets include:
This is described in the specification of Japanese Patent Application No. 60-218603. The above-mentioned oil droplets may contain other components in the photosensitive layer such as silver halide, reducing agent, one-color image forming substance, etc. Regarding the photosensitive material containing silver halide in the oil droplets. are described in Japanese Patent Application No. 60-261888 and No. 61-5751, and a photosensitive material further containing a reducing agent in the oil droplets is described in Japanese Patent Application No. 61-25577. In addition, when silver halide is contained in the oil droplet, the number of silver halide particles contained in the oil droplet is set to 5 or more, as described in Japanese Patent Application No. 160592/1983. It is preferable to do so.
上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい、このマイクロカプセルにつ
いては、特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある感光材料の例については特願昭60−11
7089号明細書に記載がある。It is more preferable that the oil droplets of the polymerizable compound are in the form of microcapsules. Various known techniques can be applied to the microcapsules without any particular limitations. Note that an example of a photosensitive material in which oil droplets of a polymerizable compound are in the form of microcapsules is disclosed in Japanese Patent Application No. 60-11.
It is described in the specification of No. 7089.
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない、なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明
細書に、ポリウレア樹脂および/またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特願昭61−53872号明細書に、ア
ミノ・アルデヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
73号明細書に、ゼラチン製の外殻を有するマイクロカ
プセルを用いた感光材料については特願昭61−538
74号明細書に、エボキシ樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特願昭61
−53875号明細書に、ポリアミド樹脂とポリウレア
樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53877号明細
書に、ポリウレタン樹脂とポリエステル樹脂を含む複合
樹脂外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特願昭61−53878号明細書にそれぞれ記
載がある。There are no particular restrictions on the wall material constituting the outer shell of the microcapsules.For photosensitive materials using microcapsules with outer shells made of polyamide resin and/or polyester resin, see Japanese Patent Application No. 1987-53871. Regarding a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of polyurea resin and/or polyurethane resin, Japanese Patent Application No. 61-53872 describes a method using microcapsules having an outer shell made of amino aldehyde resin. For photosensitive materials, patent application No. 61-538
No. 73 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of gelatin, which is disclosed in Japanese Patent Application No. 538/1986.
Patent Application No. 74 describes a photosensitive material using microcapsules having an outer shell made of epoxy resin.
Regarding photosensitive materials using microcapsules having a composite resin outer shell containing a polyamide resin and a polyurea resin, Japanese Patent Application No. 53877 discloses a composite resin shell containing a polyurethane resin and a polyester resin. Photosensitive materials using microcapsules having shells are described in Japanese Patent Application No. 53878/1983.
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による昭和61年7月25日出願(1)の
1感光材料1の明細書記載の感光材料のように、残留ア
ルデヒド量を一定値以下とすることが好ましい。In addition, when using aldehyde-based microcapsules, the amount of residual aldehyde is kept at a constant value as in the photosensitive material described in the specification of 1 Photosensitive material 1 in application (1) filed on July 25, 1986 by the present applicant. The following is preferable.
マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい、マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀な含む感光材料については特願昭61
−11556号明細書に記載がある。When silver halide is contained in microcapsules, it is preferable that silver halide be present in the wall material constituting the outer shell of the microcapsules.For photosensitive materials containing silver halide in the wall material of the microcapsules, Special request 1986
It is described in the specification of No.-11556.
また、ハロゲン化銀、還元剤1重合性化合物、後述する
任意の成分である色画像形成物質等のマイクロカプセル
に収容される成分のうち少なくとも一成分が異なる二以
上のマイクロカプセルを併用してもよい、特に、フルカ
ラーの画像を形成する場合には、収容される色画像形成
物質の発色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセル
を併用することが好ましい、二種類以上のマイクロカプ
セルを併用した感光材料については、特願昭61−42
747号明細書に記載がある。Furthermore, two or more microcapsules in which at least one component is different among the components accommodated in the microcapsules, such as silver halide, a reducing agent 1 polymerizable compound, and a color image forming substance which is an arbitrary component described later, may be used in combination. In particular, when forming a full-color image, it is preferable to use three or more types of microcapsules containing different color image-forming substances in different color hues.A photosensitive material that uses two or more types of microcapsules in combination. Regarding the patent application 1986-42
It is described in the specification of No. 747.
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20ILmで
あることが好ましい、また、マイクロカプセルの粒子径
の分布は、特願昭61−150080号明細書記載の感
光材料のように、一定値以上に均一に分布していること
が好ましい。The average particle size of the microcapsules is preferably 3 to 20 ILm, and the particle size distribution of the microcapsules is preferably uniform over a certain value, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 150080/1983. It is preferable that the distribution is in
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。In addition, when storing silver halide in microcapsules, the average particle size of the silver halide grains mentioned above is preferably one-fifth or less, and preferably one-tenth or less, of the average size of the microcapsules. By setting the average grain size of the silver halide grains to one-fifth or less of the average size of the microcapsules, which is more preferred, a uniform and smooth image can be obtained.
本発明の感光材料の感光層に含ませることができる任意
の成分としては1色画″像形成物質、増感色素、有機銀
塩、各種画像形成促進剤(例、オイル、界面活性剤、カ
プリ防止機能および/または現像促進機能を有する化合
物、酸素の除去機能を有する化合物等)、熱重合防止剤
、熱重合開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止
剤、ハレーシ迩ンまたはイラジエーシーン防止用染料ま
たは顔料、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤。Optional components that can be included in the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention include one-color image forming substances, sensitizing dyes, organic silver salts, and various image formation accelerators (e.g., oils, surfactants, capricorns, etc.). Compounds with prevention function and/or development acceleration function, compounds with oxygen removal function, etc.), thermal polymerization inhibitors, thermal polymerization initiators, development terminators, fluorescent brighteners, anti-fading agents, halides or Anti-irradiation dyes or pigments, matting agents, anti-smudge agents, plasticizers.
水放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の
溶剤等がある。Examples include water release agents, binders, photopolymerization initiators, and solvents for polymerizable compounds.
本発明の感光材料は前述した感光層の構成によリポリマ
ー画像を得ることができるが、任意の成分として色画像
形成物質を感光層に含ませることで色画像な形成するこ
ともできる。In the photosensitive material of the present invention, a lipolymer image can be obtained by the above-described structure of the photosensitive layer, but a color image can also be formed by including a color image forming substance as an optional component in the photosensitive layer.
本発明の感光材料に使用できる色画像形成物質には特に
制限はなく、様々な種類のものを用いることができる。There are no particular restrictions on the color image-forming substance that can be used in the photosensitive material of the present invention, and various types can be used.
すなわち、それ自身が着色している物質(染料や顔料)
や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエ
ネルギー(加熱、加圧、光照射等)や別の成分(顕色剤
)の接触により発色する物質(発色剤)も色画像形成物
質に含まれる。なお1色画像形成物質を用いた感光材料
一般については、前述した特開昭61−73145号公
報に記載がある。また、色画像形成物質として染料また
は顔料を用いた感光材料については特願昭61−299
87号明細書に、ロイコ色素を用いた感光材料について
は特願昭61−53876号明細書に、トリアゼン化合
物を用いた感光材料については特願昭61−96339
号明細書、に、イエロー発色系ロイコ色素を用いた感光
材料については特願昭61−133091号および同8
1−133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色素
を用いた感光材料については、本出願人による昭和61
年8月22日出願(1)のr感光材料1の明細書に、そ
れぞれ記載がある。i.e. substances that are themselves colored (dyes and pigments)
Also, substances (color formers) that are colorless or pale in themselves but develop color when exposed to external energy (heating, pressure, light irradiation, etc.) or when they come into contact with another component (color developer) can also be used as color image forming substances. included. General photosensitive materials using one-color image forming substances are described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. 73145/1983. In addition, regarding photosensitive materials using dyes or pigments as color image forming substances, patent application No. 61-299
For photosensitive materials using leuco dyes, see Japanese Patent Application No. 61-53876, and for photosensitive materials using triazene compounds, see Japanese Patent Application No. 61-96339.
For photosensitive materials using yellow color-forming leuco dyes, see Japanese Patent Application No. 133091/1986 and No. 8
No. 1-133092 describes a photographic material using a cyan color-forming leuco dye, published by the present applicant in 1981.
Each of these is described in the specification of R Photosensitive Material 1 filed on August 22, 2008 (1).
それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文ML、(例えば「染料便覧」有機合
成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和52年刊)に記載されている公
知のものが利用できる。これらの染料または顔料は、溶
解ないし分散して用いられる。In addition to commercially available dyes and pigments, which are substances that color themselves, there are various types of materials such as ML (for example, "Dye Handbook", edited by the Organic Synthetic Chemistry Association, published in 1972, "Latest Pigment Handbook", edited by the Japan Pigment Technology Association). , published in 1972) can be used. These dyes or pigments are used after being dissolved or dispersed.
一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。On the other hand, examples of substances that develop color due to some kind of energy such as heating, pressure, or light irradiation include thermochromic compounds,
Piezochromic compounds, photochromic compounds, and leuco compounds such as triarylmethane dyes, quinone dyes, indigoid dyes, and azine dyes are known. All of these develop color upon heating, pressurization, light irradiation, or air oxidation.
別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される0例えば、森賀弘之著「入門
・特殊紙の化学1(昭和50年刊行)に記載されている
感圧複写紙(29〜58頁)、アゾグラフィー(87〜
95頁)、化学変化による感熱発色(118〜120頁
)等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーr最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−1の予稿集26〜32頁、(198
0年6月19日)に記載された発色システム等を利用す
ることができる。Examples of substances that develop color upon contact with another component include various systems that develop color due to acid-base reactions, redox reactions, coupling reactions, chelate formation reactions, etc. between two or more components. For example, pressure-sensitive copying paper (pages 29-58) and Azography (pages 87-58) described in Hiroyuki Moriga's ``Introductory/Special Paper Chemistry 1 (published in 1975)
95 pages), known coloring systems such as heat-sensitive coloring by chemical changes (pages 118-120), or a preview of the seminar sponsored by the Kinki Chemical Industry Association - Latest Pigment Chemistry - Attractive Uses and New Developments as Functional Dyes - 1 Collection, pp. 26-32, (198
It is possible to use the coloring system described in June 19, 2013).
具体的には、感圧紙に利用されているラクトン。Specifically, lactones are used in pressure-sensitive paper.
ラクタム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と
酸性白土やフェノール類等の酸性物質C11色剤)から
なる発色システム:芳香族ジアゾニウム塩やジアゾター
ト、ジアゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類
、活性メチレン類等のアゾカップリング反応を利用した
システム;ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフェノールフタレインーコンブ
レクラン類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキ
レート形成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールと
の反応やベヘン酸銀と4−メトキシ−1−ナフトールの
反応などの酸化還元反応などが利用できる。A coloring system consisting of a coloring agent with a partial structure such as lactam or spiropyran, and an acidic substance such as acid clay or phenols (C11 coloring agent): aromatic diazonium salts, diazotates, diazosulfonates, naphthols, anilines, activated methylene Systems that utilize azo coupling reactions such as the following; chelate-forming reactions such as the reaction of hexamethylenetetramine with ferric ions and gallic acid, and the reaction of phenolphthalein-combrecranes with alkaline earth metal ions, nistearin Redox reactions such as the reaction between ferric acid and pyrogallol and the reaction between silver behenate and 4-methoxy-1-naphthol can be used.
なお、以上 べたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応□を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料については
、特願昭61−53881号明細書に記載がある。In addition, when using two types of substances that cause a color-forming reaction □ when in contact as the color image-forming substances as described above, one of the substances that cause the above-mentioned color-forming reaction and a polymerizable compound are contained in microcapsules. However, a color image can be formed on the photosensitive layer by allowing other substances among the substances that cause the color-forming reaction to exist outside the microcapsules containing the polymerizable compound. A photosensitive material capable of producing a color image without using an image-receiving material as described above is described in Japanese Patent Application No. 53881/1981.
本発明の感光材料に使用することができる増感色素は、
特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲン化
銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素には
、メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニ
ン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が
含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよいし
、これらを組合せて用いてもよい、特に強色増感を[1
的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法が
一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光増
感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収
しないが強色増感を示す物質を併用してもよい、増感色
素の添加量は、一般にハロゲン化銀1モル当り10−8
乃至10−2モル程度である。Sensitizing dyes that can be used in the light-sensitive material of the present invention are:
There are no particular limitations, and silver halide sensitizing dyes known in the photographic technology can be used. The sensitizing dyes include methine dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, hemioxonol dyes, and the like. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, especially supersensitization [1
When aiming at the target, it is common to use a combination of sensitizing dyes. In addition, along with the sensitizing dye, a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect, or a substance that does not substantially absorb visible light but exhibits supersensitization may be used in combination.The amount of the sensitizing dye added is as follows: Generally 10-8 per mole of silver halide
The amount is about 10-2 mol.
上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特願昭60−139746号明細書に、増
感色素をハロゲン化銀粒子の形J&後のハロゲン化銀乳
剤の調製段階において添加して得られた感光材料につい
ては、特願昭61−55510号明細書にそれぞれ記載
がある。また、感光材料に用いることができる増感色素
の具体例についても、上記特願昭60−139746号
および同61−55510号明細書に記載されている。The above-mentioned sensitizing dye is preferably added at the stage of preparing a silver halide emulsion, which will be described later.For light-sensitive materials obtained by adding the sensitizing dye at the stage of forming silver halide grains, Japanese Patent Application No. 139746, and the photographic materials obtained by adding a sensitizing dye in the preparation stage of the silver halide emulsion after forming silver halide grains are described in Japanese Patent Application No. 61-55510. There is. Further, specific examples of sensitizing dyes that can be used in light-sensitive materials are also described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 139746/1982 and Japanese Patent Application No. 55510/1981.
また、本出願人による昭和61年9月3日出願のr感光
材料Jの明細書記載の感光材料のように、赤外光感光性
の増感色素を併用してもよい。Further, as in the photosensitive material described in the specification of R Photosensitive Material J filed by the present applicant on September 3, 1986, an infrared light-sensitive sensitizing dye may be used in combination.
本発明の感光材料において有機銀塩の添加は。In the light-sensitive material of the present invention, an organic silver salt is added.
熱現像処理において特に有効である。すなわち。It is particularly effective in heat development processing. Namely.
80℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有機銀塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることが好ましい、
上記有機銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水
素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物等を挙げることができる。それらのうちで
は、−ベンゾトリアゾールが特に好ましい、上記有機銀
塩は、一般にハロゲン化銀1モル当り0.01乃至10
モル、好ましくは0.01乃至1モル使用する。なお、
有af!塩の代りに、それを構成する有機化合物(例え
ば、ベンゾトリアゾール)を感光層に加えても同様な効
果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料については特
願昭60−141799号明細書に記載がある。When heated to a temperature of 80° C. or higher, the organic silver salt is considered to participate in an oxidation-reduction reaction catalyzed by a latent image of silver halide. In this case, it is preferable that the silver halide and the organic silver salt are in contact or in close proximity.
Examples of the organic compound constituting the organic silver salt include aliphatic or aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group-containing compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds. Among them, -benzotriazole is particularly preferred.The above organic silver salt is generally 0.01 to 10% per mole of silver halide.
The amount used is mol, preferably 0.01 to 1 mol. In addition,
Yes af! A similar effect can be obtained by adding a constituting organic compound (eg, benzotriazole) to the photosensitive layer instead of the salt. A photosensitive material using an organic silver salt is described in Japanese Patent Application No. 141799/1982.
本発明の感光材料には1種々の画像形成促進剤を用いる
ことができる0画像形成促進剤にはハロゲン化銀(およ
び/または有機銀塩)と還元剤との酸化還元剤との酸化
還元反応の促進、感光材料から受像材料または受像層(
これらについては後述する)への画像形成物質の移動の
促進等の機ず砒がある0画像形成促進剤は、物理化学的
な機虎の点から、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能
および/または現像促進機能を有する化合物、酸素の除
去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従って
、上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの化
合物が複数の機能を兼備していることが多い。In the light-sensitive material of the present invention, various image formation accelerators can be used. The image formation accelerator includes a redox reaction between silver halide (and/or organic silver salt) and a reducing agent. promotion of photosensitive material to image-receiving material or image-receiving layer (
From the physicochemical point of view, image forming accelerators have functions such as promoting the transfer of image forming substances to (these will be described later), oils, surfactants, antifogging functions and/or Alternatively, they are further classified into compounds having a development accelerating function, compounds having an oxygen removing function, and the like. however,
These groups of substances generally have multiple functions and usually combine some of the above-mentioned promoting effects. Therefore, the above classification is for convenience, and in reality, one compound often has multiple functions.
以下に画像形成促進剤として、オイル、界面活性剤、カ
ブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化合
物、熱溶剤、および酸素の除去機能を有する化合物の例
を示す。Examples of the image formation accelerator include oils, surfactants, compounds having an antifogging function and/or development accelerating function, thermal solvents, and compounds having an oxygen removing function.
オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。As the oil, a high boiling point organic solvent used as a solvent for emulsifying and dispersing hydrophobic compounds can be used.
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。Examples of the surfactant include pyridinium salts, ammonium salts, and phosphonium salts described in JP-A-59-74547, and polyalkylene oxides described in JP-A-59-57231.
カブリ防止機能および/または現像促進機部を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特願昭60−294337号明
細書に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材
料については特願昭60−294338号明細書に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特願昭6
0−294339号明細書に、ポリエチレングリコール
誘導体を用いた感光材料については特願昭60−294
340号明細書に、チオール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294341号明細書に、アセチ
レン化合物を用いた感光材料については特願昭61−2
0438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用いた感
光材料については特願昭61−25578号明細書にそ
れぞれ記載がある。A compound having an antifogging function and/or a development accelerator part can be used for the purpose of obtaining a clear image (an image with a high S/N ratio) having a high maximum density and a low minimum density. For photosensitive materials using an antifoggant as a compound having an antifogging function and/or a development accelerating function, see Japanese Patent Application No. 60-294337, and for photosensitive materials using a compound having a cyclic amide structure. Japanese Patent Application No. 60-294338 describes a photographic material using a thioether compound.
No. 0-294339 describes a photosensitive material using a polyethylene glycol derivative in Japanese Patent Application No. 60-294.
340, Japanese Patent Application No. 60-294341 for photosensitive materials using thiol derivatives, and Japanese Patent Application No. 61-2 for photosensitive materials using acetylene compounds.
No. 0438 and Japanese Patent Application No. 1982-25578 describe photosensitive materials using sulfonamide derivatives.
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。A compound having an oxygen removing function can be used for the purpose of eliminating the influence of oxygen (oxygen has a polymerization inhibiting effect) during development. Examples of compounds having an oxygen removing function include compounds having two or more mercapto groups. Note that a photosensitive material using a compound having two or more mercapto groups is described in Japanese Patent Application No. 53880/1980.
本発明の感光材料に用いることができる熱重合開始剤は
、一般に加熱下で熱分解して重合開始種(特にラジカル
)を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤と
して用いられているものである。熱重合開始剤について
は、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重合・
開環重合」1983年、八女出版)の第6頁〜第18頁
等に記載されている。熱重合開始剤の具体例としては、
アゾビスイソブチロニトリル、l、1゛−アゾビス(l
−シクロヘキサンカルボニトリル)、ジメチル−2,2
°−アゾビスイソブチレート、2.2−アゾビス(2−
メチルブチロニトリル)、アゾビスジメチルバレロニト
リル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−t−パー
オキサイド、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒド
ロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有
機過酸化物、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の無機過酸化物。The thermal polymerization initiator that can be used in the photosensitive material of the present invention is generally a compound that thermally decomposes under heating to generate polymerization initiating species (particularly radicals), and is usually used as an initiator for radical polymerization. be. Regarding thermal polymerization initiators, please refer to “Addition Polymerization and
"Ring-Opening Polymerization" (1983, Yame Publishing), pages 6 to 18, etc. Specific examples of thermal polymerization initiators include:
Azobisisobutyronitrile, l, 1゛-azobis(l
-cyclohexanecarbonitrile), dimethyl-2,2
°-azobisisobutyrate, 2.2-azobis(2-
methylbutyronitrile), azo compounds such as azobisdimethylvaleronitrile, organic peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, Inorganic peroxides such as hydrogen peroxide, potassium persulfate, and ammonium persulfate.
p−)ルエンスルフィン酸ナトリウム等を挙げることが
できる。熱重合開始剤は1重合性化合物に対して0.1
乃至120重量%の範囲で使用することが好ましく、l
乃至10重量%の範囲で使用することがより好ましい、
なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性
化合物を重合させる系においては、感光層中に熱重合開
始剤を添加することが好ましい、また、熱重合開始剤を
用いた感光材料については特願昭60−210657号
明細書に記載がある。p-) Sodium luenesulfinate and the like can be mentioned. The thermal polymerization initiator is 0.1 per polymerizable compound.
It is preferable to use it in the range of 120% by weight.
It is more preferable to use it in a range of 10% by weight.
In addition, in a system in which a polymerizable compound is polymerized in areas where a silver halide latent image is not formed, it is preferable to add a thermal polymerization initiator to the photosensitive layer. is described in Japanese Patent Application No. 60-210657.
本発明の感光材料に用いることができる現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和またはに11基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
は銀および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物で
ある。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカー
サー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親電
子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化
合物等が挙げられる。酸プレカーサーの例としては、特
開昭60−108837号および同60−192939
記載公報記載のオキシムエステル類、特開昭60−23
0133号公報記載のロッセン転位により酸を放出する
化合物等を挙げることができる。また、加熱により塩基
と置換反応を起こす親電子化合物の例としては、特開昭
60−230134号公報記載の化合物等を挙げること
ができる。The development stopper that can be used in the photosensitive material of the present invention is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with 11 groups to lower the base concentration in the film and stop the development, or silver and silver. A compound that interacts with salt to inhibit development. Specific examples include acid precursors that release acids when heated, electrophilic compounds that cause a substitution reaction with a coexisting base when heated, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and the like. Examples of acid precursors include JP-A-60-108837 and JP-A-60-192939.
Oxime esters described in the published publication, JP-A-60-23
Examples include compounds that release an acid through Rossen rearrangement as described in Japanese Patent No. 0133. Examples of electrophilic compounds that undergo a substitution reaction with a base upon heating include compounds described in JP-A-60-230134.
本発明の感光材料の感光層に、ハレーションまたはイラ
ジェーションの防止を目的として、染料または顔料を添
加してもよい、なお、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、感光層に白色顔料を添加した
感光材料については、本出願人による昭和61年7月2
3日出願の1感光材料jの明細書に記載がある。A dye or pigment may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention for the purpose of preventing halation or irradiation. In addition, a white pigment may be added to the photosensitive layer for the purpose of preventing halation or irradiation. Regarding the added photosensitive materials, the applicant's July 2, 1986
There is a description in the specification of 1 Photosensitive Material J filed on the 3rd.
本発明の感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常
温で固体の粒子状物が好ましい、具体例としては、英国
特許第12322347号明細書記載のでんぷん粒子、
米国特許第3625736号明細書等記載の重合体微粉
末、英国特許第1235991号明細書等記載の発色剤
を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第2711
375号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオ
リン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、
アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上記
粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3乃至
50pmの範囲が好ましく、5乃至40gmの範囲がさ
らに好ましい、前述したように重合性化合物の油滴がマ
イクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマイ
クロカプセルより大きい方が効果的である。The anti-smudge agent used in the photosensitive material of the present invention is preferably a particulate material that is solid at room temperature. Specific examples include starch particles described in British Patent No. 12322347;
Polymer fine powder described in U.S. Patent No. 3,625,736, etc., microcapsule particles containing no color former as described in British Patent No. 1,235,991, etc., U.S. Pat. No. 2,711
Cellulose fine powder, talc, kaolin, bentonite, waxite, zinc oxide, titanium oxide, described in No. 375 specification,
Examples include inorganic particles such as alumina. The average particle size of the particles is preferably in the range of 3 to 50 pm in volume average diameter, more preferably in the range of 5 to 40 gm.As mentioned above, when the oil droplets of the polymerizable compound are in the state of microcapsules, , it is more effective for the particles to be larger than microcapsules.
本発明の感光材料や後述する受像材料に用いることがで
きるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層ある
いは受像層(後述する)に含有させることができる。こ
のバインダーには主に親水性のものを用いることが好ま
しい、親水性バインダーとしては透明か半透明の親木性
バインダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン
誘導体、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴム等
のような天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む、他の合成重
合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、
バインダーを用いた感光材料については、特開昭61−
69062号公報に記載がある。また、マイクロ力ブセ
ルと共にバインダーを使用した感光材料については、特
願昭61−52994号明細書に記載がある。The binders that can be used in the photosensitive material of the present invention or the image-receiving material described below can be contained alone or in combination in the photosensitive layer or image-receiving layer (described later). It is preferable to use a mainly hydrophilic binder. Typical hydrophilic binders are transparent or translucent wood-philic binders, such as gelatin, gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch, gum arabic, etc. Other synthetic polymeric substances, including natural substances such as and synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymers, etc., in the form of latex, especially in the dimensions of photographic materials. There are dispersed vinyl compounds that increase stability. In addition,
Regarding photosensitive materials using binders, JP-A-61-
There is a description in Publication No. 69062. Further, a photosensitive material using a binder together with a micro-packel is described in Japanese Patent Application No. 1983-52994.
本発明の感光材料の感光層には、画像転写後の未重合の
重合性化合物の重合化処理を目的として、光重合開始剤
を加えてもよい、光重合開始剤を用いた感光材料につい
ては、e顆間61−3025号明細書に記載がある。A photopolymerization initiator may be added to the photosensitive layer of the photosensitive material of the present invention for the purpose of polymerizing unpolymerized polymerizable compounds after image transfer. , e Condylar No. 61-3025.
本発明の感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は
1重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイク
ロカプセル内に封入して使用することが好ましい、なお
、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和性
の有機溶媒を用いた感光材料については、特願昭61−
52993号明細書に記載がある。When a solvent for a polymerizable compound is used in the photosensitive material of the present invention, it is preferable to encapsulate the solvent in a microcapsule separate from the microcapsule containing one polymerizable compound. Regarding photosensitive materials using organic solvents that are miscible with compounds, patent application No. 1986-
It is described in the specification of No. 52993.
以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の1光材料に関する出願明細書、およびリサーチ拳デ
ィスクロージャー誌Vol。In addition to those mentioned above, examples of optional components that can be included in the photosensitive layer and how they are used can also be found in the above-mentioned application specifications related to the series of 1-light materials and Research Fist Disclosure Magazine Vol.
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。No. 17029, June 1978 (pages 9-15).
本発明の感光材料に任意に設けることができる層として
は、受像層、発熱体層、帯電防止層。Layers that can be optionally provided in the photosensitive material of the present invention include an image receiving layer, a heat generating layer, and an antistatic layer.
カール防止層、はくり層、カバーシートまたは保護層等
を挙げることができる。Examples include an anti-curl layer, a release layer, a cover sheet or a protective layer.
感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい、感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。Instead of using the image-receiving material described later as a method of using the photosensitive material, the image-receiving layer described above may be provided on the photo-sensitive material and an image may be formed on this layer. It can be configured similarly to. Details of the image receiving layer will be described later.
なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭60
−135.568号明細書に、カバーシートまたは保護
層を設けた感光材料については特願昭61−55507
号明細書に、それぞれ記載されている。また、他の補助
層の例およびその使用態様についても、上述した一連の
感光材料に関する出願明細書中に記載がある。For photosensitive materials using a heating layer, a patent application filed in 1986
Patent application No. 135.568 describes the photosensitive material provided with a cover sheet or protective layer in Japanese Patent Application No. 61-55507.
They are described in the specification of each issue. Further, examples of other auxiliary layers and their usage are also described in the application specifications related to the above-mentioned series of photosensitive materials.
以下1本発明の感光材料の製造方法について述べる。The method for manufacturing the photosensitive material of the present invention will be described below.
感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。Various methods can be used to manufacture photosensitive materials, but the general manufacturing method is to prepare a coating solution by dissolving, emulsifying, or dispersing the components of the photosensitive layer in an appropriate solvent, and then coating. This process consists of applying a liquid onto a support as described above and drying it to obtain a photosensitive material.
一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし。Generally, each of the above-mentioned coating liquids is prepared by preparing a liquid composition containing each component and then mixing the respective liquid compositions. The liquid composition may be prepared separately for each component.
また複数の成分を含むように調製してもよい、一部の感
光層の構成成分は、上記液状組成物または塗布液の調製
段階または調製後に添加して用いることもできる。さら
に、後述するように、−または工具上の成分を含む油性
(または水性)の組成物を、さらに水性(または油性)
溶媒中に乳化させて二次組成物を調製する方法を用いる
こともできる。Further, some of the constituent components of the photosensitive layer, which may be prepared to contain a plurality of components, may be added during or after the preparation of the liquid composition or coating liquid. Additionally, as described below, the oil-based (or aqueous) composition containing the ingredients on the tool may be further added to the aqueous (or oil-based) composition.
A method of preparing a secondary composition by emulsifying it in a solvent can also be used.
感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。Regarding the main components contained in the photosensitive layer, methods for preparing a liquid composition and a coating solution are shown below.
本発明の感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロ
ゲン化銀乳剤として調製することが好ましい、ハロゲン
化銀乳剤の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法が
あるが、本発明の感光材料の製造に関しては特に制限は
ない、ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアン
モニア法のいずれの方法を用いても調製することができ
る。可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式として
は1片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのい
ずれでもよい0粒子を銀イオン過剰条件下で混合する逆
混合法およびpAgを一定に保つコンドロールド−ダブ
ルジェット法も採用できる。In the production of the light-sensitive material of the present invention, silver halide is preferably prepared as a silver halide emulsion. There are various methods for preparing silver halide emulsions known in photographic technology, etc., but the light-sensitive material of the present invention There are no particular restrictions on the production of the silver halide emulsion, and the silver halide emulsion can be prepared using any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The reaction method for soluble silver salt and soluble halide salt may be one-side mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. Back mixing method in which zero particles are mixed under conditions of excess silver ion, and Chondral method in which pAg is kept constant. -Double jet method can also be adopted.
また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面に
形成される表面潜像型であっても1粒子内部に形成され
る内部潜像型であってもよい、内部潜像型乳剤と造核剤
とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる。In addition, silver halide emulsions may be mainly formed with internal latent image type emulsions, which may be surface latent image type where a latent image is formed on the grain surface or internal latent image type where a latent image is formed inside one grain. Direct inversion emulsions in combination with nucleating agents can also be used.
本発明の感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤
の調製においては、保護コロイドとして親木性コロイド
(例えば、ゼラチン)を用いることが好ましい、親木性
コロイドを用いて/\ロゲン化銀乳剤を調製することに
より、この乳剤を用いて製造される本発明の感光材料の
感度が向上する。ハロゲン化銀乳剤は、/\ロゲン化銀
粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてアン
モニア、有機チオエーテル誘導体(特公昭47−386
号公報参照)および含硫黄化合物(特開昭53−144
319号公報参照)等を用いることができる。また粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよい、さらに
高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化イリジウ
ム(■価または■価)、ヘキサクロロイリジウム塩アン
モニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩化ロジウム
等の水溶性ロジウム塩を用いることができる。In preparing the silver halide emulsion used in the production of the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use a woody colloid (for example, gelatin) as a protective colloid. By preparing an emulsion, the sensitivity of the light-sensitive material of the present invention produced using this emulsion is improved. In the silver halide emulsion, ammonia, an organic thioether derivative (Japanese Patent Publication No. 47-386
(see Japanese Patent Application Publication No. 1983-144) and sulfur-containing compounds (Japanese Patent Application Laid-open No.
319) etc. can be used. In addition, in the process of particle formation or physical ripening, cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, etc. may coexist.Furthermore, for the purpose of improving high illuminance failure and low illuminance failure, iridium chloride ( ), water-soluble iridium salts such as ammonium hexachloroiridium salt, or water-soluble rhodium salts such as rhodium chloride can be used.
ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい、この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。Soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after precipitation or physical ripening. In this case, this can be carried out according to the Tardel water washing method or the precipitation method. Although the silver halide emulsion may be used without post-ripening, it is usually used after being chemically sensitized.
通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等を単独または組合せて用いることが
できる。In emulsions for conventional sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination.
なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特願昭60−139746号および同61−5
5510号明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀
乳剤の調製段階において添加することが好ましい、また
、前述したカブリ防止機能および/または現像促進a1
@を有する化合物として含窒素複素環化合物を添加する
場合には、ハロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化
銀粒子の形成段階または熟成段階において添加すること
が好ましい、含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の
形成段階または熟成段階において添加する感光材料の製
造方法については、特願昭81−3024号明細書に記
載がある。In addition, when adding a sensitizing dye to a silver halide emulsion,
Patent Application No. 139746/1986 and 61-5 mentioned above
It is preferable to add the above-mentioned antifogging function and/or development acceleration a1 in the preparation stage of the silver halide emulsion as in the light-sensitive material described in No. 5510.
When adding a nitrogen-containing heterocyclic compound as a compound having @, it is preferable to add the nitrogen-containing heterocyclic compound at the stage of forming or ripening silver halide grains in the preparation of a silver halide emulsion. A method for producing a photosensitive material in which particles are added at the particle formation stage or ripening stage is described in Japanese Patent Application No. 81-3024.
前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。When the organic silver salt described above is included in the photosensitive layer, the organic silver salt emulsion can be prepared by a method similar to the method for preparing the silver halide emulsion described above.
本発明の感光材料の製造において、重合性化合物は感光
層中の他の成分の組成物を調製する際の媒体として使用
することができる0例えば、ハロゲン化銀(ハロゲン化
銀乳剤を含む)、還元剤。In the production of the photosensitive material of the present invention, the polymerizable compound can be used as a medium in preparing the composition of other components in the photosensitive layer. For example, silver halide (including silver halide emulsions), reducing agent.
色画像形成物質等を重合性化合物中に溶解、乳化あるい
は分散させて感光材料の製造に使用することができる。A color image-forming substance or the like can be dissolved, emulsified or dispersed in a polymerizable compound and used in the production of a photosensitive material.
特に色画像形成物質を添加する場合には1重合性化合物
中を含ませておくことが好ましい、また、後述するよう
に、重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合
には、マイクロカプセル化に必要な壁材等の成分を重合
性化合物中に含ませておいてもよい。In particular, when adding a color image-forming substance, it is preferable to include it in a single polymerizable compound.As will be described later, when microcapsulating oil droplets of a polymerizable compound, microencapsulation The polymerizable compound may contain components such as wall materials necessary for this purpose.
重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外に
も、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使用
することもできる。A photosensitive composition containing silver halide in a polymerizable compound can be prepared using a silver halide emulsion. In addition to the silver halide emulsion, silver halide powder prepared by freeze-drying or the like can also be used to prepare the photosensitive composition.
これらのハロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナ
イザー、ブレンダー、ミキサーあるいは、他の一般に使
用される攪拌機等で攪拌することにより得ることができ
る。Photosensitive compositions containing these silver halides can be obtained by stirring with a homogenizer, blender, mixer, or other commonly used stirrers.
なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位よりな
るコポリマーを溶解させておくことが好ましい、上記コ
ポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細害に記載がある。In addition, it is preferable that a copolymer consisting of a hydrophilic repeating unit and a hydrophobic repeating unit is dissolved in the polymerizable compound used for preparing the photosensitive composition.For photosensitive compositions containing the above-mentioned copolymer, , special application 1986-
It is described in the specification of No. 261887.
また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい、上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書
に記載がある。Alternatively, instead of using the above copolymer, a photosensitive composition may be prepared by dispersing microcapsules having a silver halide emulsion as a core material in a polymerizable compound. A photosensitive composition containing microcapsules is described in Japanese Patent Application No. 5750/1983.
重合性化合物(上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む)は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい、また、特願昭60
−117089号明細書記儀の感光材料のように、重合
性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には、マ
イクロカプセル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し
、さらにマイクロカプセルの外殻を形成する処理をこの
乳化物の段階で実施することもできる。また、還元剤あ
るいは他の任意の成分を上記乳化物の段階で添加しても
よい。It is preferable to use the polymerizable compound (including those containing other constituent components like the above-mentioned photosensitive composition) as an emulsion in an aqueous solvent.
When oil droplets of a polymerizable compound are microencapsulated, as in the photosensitive material of the specification of No. 117089, a wall material necessary for microencapsulation is added to the emulsion, and the outside of the microcapsules is A shell-forming treatment can also be carried out at this emulsion stage. Further, a reducing agent or other optional components may be added at the stage of the emulsion.
上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書
記1の親木性壁形成材料のコアセルベーションを利用し
た方法:米国特許第3287154号および英国特許第
990443号各明細書1および特公昭38−1957
4号、同42−446号および同42−771記載公報
記載の界面重合法;米国特許第3418250号および
同第3660304号各明細書記1のポリマーの析出に
よる方法:米国特許第3796669号明細書記載のイ
ンシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法;米国特
許第3914511号明細書記載のインシアネート壁材
料を用いる方法;米国特許第4001140号、同第4
087376号および同第4089802号各明細書記
1の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアル
デヒドーレジルシノール系壁形成材料を用・いる方法;
米国特許第4025455号明細書記載のメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルピース等
の壁形成材料を用いる方法;特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公1記載の七ツマ−の重
合によるin 5itu法;英国特許第927807号
および同第965074号各明細書記載の重合分散冷却
法;米国特許第3111407号および英国特許第93
0422号各明細書記載のスプレードライング法等を挙
げることができる0重合性化合物の油滴をマイクロカプ
セル化する方法は以上に限定されるものではないが、芯
物質を乳化した後、マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成する方法が特に好ましい。Examples of the above-mentioned microencapsulation method include a method using coacervation of a tree-friendly wall-forming material in US Pat. No. 2,800,457 and US Pat. No. 2,800,458; US Pat. No. 1 and Specifications 1 and Special Publication No. 38-1957
4, 42-446, and 42-771; US Pat. Nos. 3,418,250 and 3,660,304. Method by polymer precipitation described in each specification 1: US Pat. No. 3,796,669 A method using the incyanate-polyol wall material described in U.S. Pat. No. 3,914,511; U.S. Pat. No. 4,001,140;
A method using the urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resircinol-based wall-forming material of each specification 1 of No. 087376 and No. 4089802;
A method using wall forming materials such as melamine-formaldehyde resin and hydroxypropyl cell piece described in U.S. Pat. No. 4,025,455; In 5 situ method by polymerization; British Patent No. 927807 and British Patent No. 965074 Polymerization dispersion cooling method described in each specification; US Patent No. 3111407 and British Patent No. 93
Methods for microcapsulating oil droplets of polymerizable compounds include, but are not limited to, the spray drying method described in each specification of No. 0422, but after emulsifying the core material, A method of forming a polymer film is particularly preferred.
なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、
同61−11557号、同61−53871号、同61
−53872号、同61−53873号、同61−53
874号、同61−53875号、同61−53877
号、同61−53878記載明細書に記載がある。Regarding photosensitive microcapsules that can be used in the production of photosensitive materials, Japanese Patent Application No. 61-11556,
No. 61-11557, No. 61-53871, No. 61
-53872, 61-53873, 61-53
No. 874, No. 61-53875, No. 61-53877
No. 61-53878.
前述した重合性化合物の乳化物(マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む)のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、E配孔化物と同様に実施でき
る。Among the above-mentioned emulsions of polymerizable compounds (including microcapsule liquids subjected to microencapsulation treatment), if the polymerizable compound is a photosensitive composition containing silver halide, it can be directly used as a coating solution for photosensitive materials. It can be used as Emulsions other than those mentioned above can be mixed with a composition of other components such as a silver halide emulsion and optionally an organic silver salt emulsion to prepare a coating solution. It is also possible to add other components at the stage of this coating solution in the same manner as in the case of the E-pored material.
本発明の感光材料に用いる塩基含有マイクロカプセルは
1以上述べたような感光層の塗布液の製造工程のいずれ
の段階においても添加することができる。The base-containing microcapsules used in the photosensitive material of the present invention can be added at any stage of the manufacturing process of the coating solution for the photosensitive layer as described above.
11LLAI+ユIプ梱伽1々シふ一塞可凧繍去コに壷
−大ル体に塗布、乾燥することにより本発明の感光材料
が製造される。上記塗布液の支持体への塗布は、公知技
術に従い容易に実施することができる。The photosensitive material of the present invention is produced by coating the entire body of the kite embroidery container on the 11LLAI+UIP package and drying it. The coating liquid can be easily applied to the support according to known techniques.
以下余白 以下1本発明の感光材料の使用方法について述べる。Margin below A method of using the photosensitive material of the present invention will be described below.
本発明の感光材料は、像様露光と同時に、または像様露
光後に、現像処理を行なって使用する。The light-sensitive material of the present invention is used after being subjected to development treatment simultaneously with imagewise exposure or after imagewise exposure.
上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長(色素増感を実施した場合は、
増感した波長)や、感度に応じて選択することができる
。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。Although various exposure means can be used as the above-mentioned exposure method, a latent image of silver halide is generally obtained by imagewise exposure to radiation including visible light. The type of light source and amount of exposure
Sensitive wavelength of silver halide (if dye sensitization is performed,
It can be selected depending on the sensitized wavelength) and sensitivity. Further, the original image may be a black and white image or a color image.
本発明の感光材料は、上記像様露光と同時に、または像
様露光後に、現像処理を行う0本発明の感光材料は、特
公昭45−11149号公報等に記載の現像液を用いた
現像処理を行ってもよい。The light-sensitive material of the present invention is subjected to a development treatment simultaneously with the above imagewise exposure or after the imagewise exposure. You may do so.
なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61−
69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、
操作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有して
いる。従って1本発明の感光材料の現像処理としては、
後者が特に優れている。In addition, as mentioned above, the method of JP-A-61-2003, which performs heat development processing,
Since the method described in Publication No. 69062 is a dry process,
It has the advantage of being easy to operate and can be processed in a short time. Therefore, the development treatment for the photosensitive material of the present invention is as follows:
The latter is especially good.
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特願
昭60−135568号明細書記載の感光材料のように
、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用して
もよい、また、特願昭61−55506号明細書記載の
画像形成方法のように、感光層中に存在する酸素の量を
抑制しなから熱現像処理を実施してもよい、加熱温度は
一般に80℃乃至200℃、好ましくは100℃乃至1
60℃である。また加熱時間は、一般に1秒乃至5分、
好ましくは5秒乃至1分である。As the heating method in the above heat development treatment, various conventionally known methods can be used. Furthermore, as in the photosensitive material described in Japanese Patent Application No. 60-135568, a heat generating layer may be provided on the photosensitive material and used as a heating means. As in the image forming method described above, heat development may be carried out while suppressing the amount of oxygen present in the photosensitive layer, and the heating temperature is generally 80°C to 200°C, preferably 100°C to 100°C.
The temperature is 60°C. The heating time is generally 1 second to 5 minutes.
Preferably it is 5 seconds to 1 minute.
本発明の感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
化させることができる。なお、本発明の感光材料におい
ては一般に上記熱現像処理において、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物が重合するが、前述
した特願昭60−210657号明細書記載の感光材料
のように、還元剤の種類や量等を調整することで、ハロ
ゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重
合させることも可能である。The photosensitive material of the present invention can be thermally developed as described above to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is formed or the area where the silver halide latent image is not formed. can. In the photosensitive material of the present invention, the polymerizable compound in the area where the latent image of silver halide is generally polymerized in the heat development process, but the photosensitive material described in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 60-210657 By adjusting the type, amount, etc. of the reducing agent like the material, it is also possible to polymerize the polymerizable compound in the area where the silver halide latent image is not formed.
以上のようにして、本発明の感光材料は感光層上にポリ
マー画像を得ることができる。また、ポリマーに色素ま
たは顔料を定着させて色素画像を得ることもできる。As described above, the photosensitive material of the present invention allows a polymer image to be obtained on the photosensitive layer. It is also possible to obtain dye images by fixing dyes or pigments to the polymer.
本発明の感光材料を、前述した特願昭61−53881
号明細書記載の感光材料のように構成した場合は、現像
処理を行なった感光材料を加圧して、マイクロカプセル
を破壊し、発色反応を起す二種類の物質を接触状態にす
ることにより感光材料上に色画像を形成することができ
る。The photosensitive material of the present invention is disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 61-53881.
When the photosensitive material is structured like the one described in the specification, the developed photosensitive material is pressurized to destroy the microcapsules and bring two types of substances that cause a coloring reaction into contact with each other. Color images can be formed thereon.
また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともでき゛る。The image-receiving material can also be used to form an image on the image-receiving material.
以下余白
以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特願昭
60−121284号明細書に記載がある。The image-receiving material will be explained below in the margins. The general image forming method using an image-receiving material or an image-receiving layer is described in Japanese Patent Application No. 121284/1984.
受像材料の支持体としては、vk述する感光材料に用い
ることができる支持体に加えてバライタ紙を使用するこ
とができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990
号明細書記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい、また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特願昭61−52991号明細書に記
載がある。As a support for the image-receiving material, baryta paper can be used in addition to the supports that can be used for the photosensitive materials mentioned above. In addition, when using a porous material such as paper as a support for the image-receiving material, Japanese Patent Application No. 61-52990
It is preferable that the image-receiving material has a certain level of smoothness, as in the image-receiving material described in the specification of the Japanese Patent Application No. 61-52991. .
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。Image-receiving materials generally have an image-receiving layer provided on a support.
受像層は、前述した色画像形成物質の発色システム等に
従い、様々な化合物を使用して任意の形態に構成するこ
とができる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成す
る場合・、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た場合等においては、受像材料を上記支持体のみで構成
してもよい。The image-receiving layer can be constructed in any desired form using various compounds according to the coloring system of the color image-forming substance described above. Incidentally, when a polymer image is formed on the image-receiving material, when a dye or a pigment is used as a color image-forming substance, the image-receiving material may be composed only of the above-mentioned support.
例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも1層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、2層以上の
受像層を構成してもよい。For example, when using a coloring system consisting of a color former and a color developer, the image receiving layer can contain the color developer. Further, the image-receiving layer can also be configured as a layer containing at least one mordant. The mordant can be selected from compounds known in the photographic technology, taking into consideration conditions such as the type of color image forming substance, and used. Note that, if necessary, two or more image-receiving layers may be constructed using a plurality of mordants having different mordant powers.
受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい、上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受
像材料のように、バインダーとして酸素透過性の低いポ
リマーを用いてもよい。The image-receiving layer preferably contains a polymer as a binder. As the binder, binders that can be used in the photosensitive layer of the photosensitive material described above can be used. Further, as in the image-receiving material described in Japanese Patent Application No. 61-53879, a polymer with low oxygen permeability may be used as the binder.
受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい、受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好ましい
、上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容易
であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢のあ
る画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性化
合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂(プ
ラスチック)およびワックス等から任意に選択して用い
ることができる。ただし、熱可堕性樹脂のガラス転移点
およびワックスの融点は、200℃以下であることが好
ましい、上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受像
層を有する受像材料については、特願昭61−1249
52号、同61−124953記載明細書に記載がある
。The image-receiving layer may contain a thermoplastic compound. When the image-receiving layer contains a thermoplastic compound, the image-receiving layer itself is preferably constructed as an aggregate of fine particles of the thermoplastic compound. has the advantage that it is easy to form a transferred image, and that a glossy image can be obtained by heating after image formation. The above thermoplastic compound is not particularly limited and can be arbitrarily selected from known plastic resins (plastics), waxes, and the like. However, the glass transition point of the thermoplastic resin and the melting point of the wax are preferably 200°C or lower.For an image receiving material having an image receiving layer containing thermoplastic compound fine particles as described above, Japanese Patent Application No. 1249
No. 52, 61-124953.
受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい0本発明の受像材料を用いた画像形成に
おいて、色画像形成物質は、後述するように未重合の重
合性化合物と共に転写される。このため、未重合の重合
性化合物の硬化処理(定着処理)の円滑な進行を目的と
して、受像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加
することができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を
有する受像材料については特願昭61−3025号明細
書に、熱重合開始剤を含む受像層を有する受像材料につ
いては特願昭61−55502号明細書にそれぞれ記載
がある。The image-receiving layer may contain a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator. In image formation using the image-receiving material of the present invention, the color image-forming substance is an unpolymerized polymerizable material as described below. transcribed along with the compound. Therefore, a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be added to the image-receiving layer for the purpose of smoothly proceeding with the curing process (fixing process) of the unpolymerized polymerizable compound. Further, regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a photopolymerization initiator, see Japanese Patent Application No. 61-3025, and regarding an image receiving material having an image receiving layer containing a thermal polymerization initiator, see Japanese Patent Application No. 61-55502. There are descriptions for each.
染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい、上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする(例えば1反射層度を1以下とす
δ)か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい、
加熱または光照射により脱色する性質を有する□染料ま
たは顔料を含む受像層を有する受像材料については、特
願昭81−96339号明細書に記載がある。A dye or pigment can be included in the image-receiving layer for the purpose of writing characters, symbols, frames, etc. on the image-receiving layer, or for the purpose of making the background of an image a specific color. Further, for the purpose of easily distinguishing between the front and back sides of the image-receiving material, a dye or a pigment may be included in the image-receiving layer. Various substances known in the art may be used, but if the dye or pigment may impair the image formed in the image-receiving layer, the dyeing density of the dye or pigment may be reduced (e.g. one reflective layer). It is preferable to use a dye or pigment with a degree of 1 or less (δ), or a dye or pigment that has the property of being decolored by heating or light irradiation.
An image-receiving material having an image-receiving layer containing a dye or pigment which has the property of being decolored by heating or light irradiation is described in Japanese Patent Application No. 81-96339.
さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g
乃至100gの範囲で用いることが好ましい。Furthermore, when a white pigment such as titanium dioxide or barium sulfate is added to the image-receiving layer, the image-receiving layer can function as a white reflective layer. When the image-receiving layer functions as a white reflective layer, the amount of white pigment is 10 g per 1 g of the thermoplastic compound.
It is preferable to use the amount in the range of 100 g to 100 g.
以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよい
0例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で構
成し、受像層の一部にと配向色顔料を含ませることによ
り1反射画像の一部分を投影画像とすることができる。When the dye or pigment mentioned above is contained in the image-receiving layer, it may be contained uniformly or unevenly distributed in some areas.For example, the support described below may be made of a light-transmitting material. However, by including an oriented color pigment in a part of the image-receiving layer, a part of one reflected image can be made into a projected image.
このようにすることで、投影画像においては不必要な画
像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像として
記入しておくことができる。By doing so, image information that is unnecessary in the projected image can also be written as a reflected image in the image-receiving layer portion containing the white pigment.
受像層は1以上述べたような機能に応じて工具上の層と
じて構成してもよい、また1、受像層の層厚は、l乃至
1100pであることが好ましく、1乃至20gmであ
ることがさらに好ましい。The image-receiving layer may be composed of layers on the tool according to the functions described above.1. The thickness of the image-receiving layer is preferably 1 to 1100p, and 1 to 20 gm. is even more preferable.
なお、受像層上に1.さらに保護層を設けてもよい、ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱、可
塑性化合物の微粒子の凝集体からなる居を設けた受像材
料については、e顆間61−55503号明細書に記載
がある。Note that 1. A protective layer may further be provided, or a layer made of aggregates of fine particles of a thermoplastic compound may be further provided on the image-receiving layer. An image-receiving material in which a layer made of an aggregate of fine particles of a thermoplastic compound is further provided on the image-receiving layer is described in the e-condylar specification No. 61-55503.
さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい、上記構成のステッカ−状受像材
料については、本出願人による特願昭61−16926
469264号明細書る。Furthermore, an adhesive or a layer containing an adhesive and a release paper may be sequentially laminated on the surface of the support opposite to the side on which the image-receiving layer is provided, the sticker-like image-receiving material having the above structure. Regarding this, patent application No. 61-16926 filed by the present applicant
No. 469264 is written.
以下余白
本発明の感光材料は、前述したように現像処理を行い、
上記受像材料を重ね合せた状態で加圧することにより、
未重合の重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上
にポリマー画像を得ることができる。上記加圧手段につ
いては、従来公知の様々な方法を用いることができる。The following margin The photosensitive material of the present invention is developed as described above,
By pressing the above image-receiving materials in a stacked state,
The unpolymerized polymerizable compound can be transferred to an image-receiving material to obtain a polymer image on the image-receiving material. Regarding the above-mentioned pressurizing means, various conventionally known methods can be used.
また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。Further, in an embodiment in which the photosensitive layer contains a color image forming substance,
By performing a similar development treatment, the polymerizable compound is polymerized and cured, thereby immobilizing the color image forming substance in the cured portion. Then, by pressing the photosensitive material and the image-receiving material in a superimposed state, the uncured portion of the color image-forming substance is transferred to the image-receiving material, and a color image can be obtained on the image-receiving material.
なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、受像材料を加熱してもよい、上記方法は、受像材
料上に転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得
られた画像の保存性が向上する利点もある。After forming an image on the image-receiving material as described above, the image-receiving material may be heated as in the image forming method described in Japanese Patent Application No. 61-55501. There is also the advantage that unpolymerized polymerizable compounds transferred to the image are polymerized and the storage stability of the obtained image is improved.
本発明の感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、刷版、X線感材、医療用感
材(例えば超音波診断機CRT撮影感材)、コンピュー
ターグラフィックハードコピー感材、複写機用感材等の
数多くの用途がある。The photosensitive material of the present invention is a photosensitive material for black and white or color photography and printing, a printing photosensitive material, a printing plate, an X-ray photosensitive material, a medical photosensitive material (for example, a CRT photosensitive material for an ultrasound diagnostic machine), a computer graphic hard copy. It has many uses such as photosensitive materials and photosensitive materials for copying machines.
以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
以下余白
[実施例1]
塩基含有マイクロカプセルの作成
メチレンクロライド8gにトリシクロヘキシルグアニジ
ン3gを溶解させた後、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物を3g加え、ポリビニ
ルアルコール(PVA−205;クラレ■製)の5%水
溶液中に混合した。この液をホモジナイザーを用いて、
9000r、p、膳、で1分間攪拌して乳化状態とした
。乳化物の平均粒子サイズは約2gmであった。この乳
化液を40℃で2時間、加熱攪拌を続け、塩基含有マイ
クロカプセルの分散液を得た。The following margin [Example 1] Creation of base-containing microcapsules After dissolving 3 g of tricyclohexylguanidine in 8 g of methylene chloride, 3 g of an adduct of xylylene diisocyanate and trimethylolpropane was added, and polyvinyl alcohol (PVA-205; Kuraray ■ The mixture was mixed into a 5% aqueous solution of A. Using a homogenizer, this liquid is
The mixture was stirred for 1 minute at 9000 r/p for an emulsified state. The average particle size of the emulsion was approximately 2 gm. This emulsion was heated and stirred at 40° C. for 2 hours to obtain a dispersion of base-containing microcapsules.
ハロゲン化銀乳剤の調製
ゼラチン40gと臭化カリウムとを水3文に溶解し、5
0℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸銀34gを水2
00mJ1に溶解させたものを10分間で添加した。そ
の後沃化カリウム3.3gを水100mJ1に溶解した
ものを2分間で添加した。こうして得られた沃臭化銀乳
剤のpHを調整し、沈降させ過剰の塩を除去したのち、
pHを6.0に調整し、収1400gの沃臭化銀乳剤を
得た。Preparation of silver halide emulsion Dissolve 40g of gelatin and potassium bromide in 3ml of water,
Heat to 0℃ and add 34g of silver nitrate to 22g of water while continuing to stir.
00 mJ1 was added over 10 minutes. Thereafter, 3.3 g of potassium iodide dissolved in 100 mJ1 of water was added over 2 minutes. After adjusting the pH of the silver iodobromide emulsion thus obtained and removing excess salt by sedimentation,
The pH was adjusted to 6.0, and 1,400 g of a silver iodobromide emulsion was obtained.
ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製
ゼラチン28gとベンゾトリアゾール13.2gを水3
000mi中に溶かした。この溶液を40℃に保ちなが
ら攪拌し、硝酸銀17gを水100m文中に溶かした溶
液を2分間で加えた。Preparation of benzotriazole silver emulsion 28 g of gelatin and 13.2 g of benzotriazole are mixed with 3 parts of water.
It was dissolved in 000mi. This solution was stirred while being maintained at 40°C, and a solution of 17 g of silver nitrate dissolved in 100 m of water was added over 2 minutes.
得られた乳剤のpi(を調整することで、過剰の塩を沈
降、除去した。その後pHを6.30に調整し、ベンゾ
トリアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は400gであ
った。Excess salt was precipitated and removed by adjusting pi of the obtained emulsion.The pH was then adjusted to 6.30 to obtain a benzotriazole silver emulsion.The yield of the emulsion was 400 g.
感光性組成物の調製
トリメチロールプ□ロパントリアクリレート100gに
下記のコポリマー0.40g、パーガススクリプトレッ
ドl−6−B(チバガイギー社製)6.OOgを溶解さ
せた。上記溶液18゜00gに、下記のヒドラジン誘導
体(還元剤)1.8gおよび下記の現像薬(還元剤)1
.22gを塩化メチレン4.0gに溶解した溶液を加え
た。さらに上記のように調製されたハロゲン化銀乳剤4
.06g、ベンゾトリアゾール銀乳剤0.11g、およ
びエマレックスNP−8(日本エマルジョン■製)を加
えて、ホモジナイザーを用いて毎分15000回転で5
分間攪拌し、感光性組成物を得た。Preparation of photosensitive composition 100 g of trimethylolpropane triacrylate, 0.40 g of the following copolymer, Pergus Script Red 1-6-B (manufactured by Ciba Geigy)6. OOg was dissolved. To 18°00 g of the above solution, add 1.8 g of the following hydrazine derivative (reducing agent) and 1 of the following developer (reducing agent).
.. A solution of 22 g dissolved in 4.0 g of methylene chloride was added. Furthermore, silver halide emulsion 4 prepared as above
.. 0.6 g, benzotriazole silver emulsion 0.11 g, and Emarex NP-8 (manufactured by Nippon Emulsion ■) were added, and the mixture was heated at 15,000 revolutions per minute using a homogenizer.
The mixture was stirred for a minute to obtain a photosensitive composition.
(コポリマー) ?)13 一+cH2−C’j−?。(copolymer) ? )13 One+cH2−C’j−? .
■
GO2CsHq
(ヒドラジン誘導体)
(現像薬)
イソパン(クラレ■製)の18.6%水溶液10.51
gを、ペクチンの2.89%水溶液48.56gに加え
、10%硫酸を用いてPHを4.0に調整した水溶液を
得て、この水溶液中に前記の感光性組成物を加え、ホモ
ジナイザーを用いて毎分7000回転で2分間攪拌し、
上記感光性組成物を水性溶媒中に乳化した。■ GO2CsHq (hydrazine derivative) (developer) 18.6% aqueous solution of isopane (manufactured by Kuraray ■) 10.51
g was added to 48.56 g of a 2.89% aqueous solution of pectin to obtain an aqueous solution whose pH was adjusted to 4.0 using 10% sulfuric acid, the photosensitive composition was added to this aqueous solution, and a homogenizer was added. Stir for 2 minutes at 7000 rpm using
The above photosensitive composition was emulsified in an aqueous solvent.
この水性乳化物72.5gに尿素40%水溶液8.32
g、 レゾルシン11.3%水溶液2゜82g、ホルマ
リン37%水溶液8.56g、硫酸アンモニウム8.7
6%水溶液2.74gを順次加え、[拌しながら60℃
で2時間加熱を続けた。その後10%水酸化ナトリウム
水溶液を用いてpHを7.0に調整し、亜硫酸木葉ナト
リウム30.9%水溶液3.s2gを加えて、感光性マ
イクロカプセルの分散液を調製した。To 72.5 g of this aqueous emulsion, 8.32 g of urea 40% aqueous solution was added.
g, resorcinol 11.3% aqueous solution 2°82g, formalin 37% aqueous solution 8.56g, ammonium sulfate 8.7g
Add 2.74 g of a 6% aqueous solution one after another and heat to 60°C while stirring.
Heating was continued for 2 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 7.0 using a 10% aqueous sodium hydroxide solution, and 3. s2g was added to prepare a dispersion of photosensitive microcapsules.
え笈且旦匁1羞
萌述したように作成した塩基含有マイクロカプセルの分
散液のpHを5.0に調製した。そして、この塩基含有
マイクロカプセルの分散液10g1以上のように調製さ
れた感光性マイクロカプセルの分散液10g、ソルビト
ールの4%水溶液10g、おJ:びエマレックスNP−
8(日本エマルジョン■製)10%水溶液1gを混合し
て攪拌した後、1100IL厚のポリエチレンテレフタ
レート上に#40のコーティングロッドを用いて塗布し
、常温で2時間乾燥して本発明に従う感光材料を作成し
た。The pH of the base-containing microcapsule dispersion prepared as described above was adjusted to 5.0. Then, 10 g of this base-containing microcapsule dispersion, 10 g of the photosensitive microcapsule dispersion prepared as above, 10 g of a 4% aqueous solution of sorbitol, and Emarex NP-
After mixing and stirring 1 g of a 10% aqueous solution of 8 (manufactured by Nippon Emulsion ■), the mixture was coated onto 1100 IL thick polyethylene terephthalate using a #40 coating rod, and dried at room temperature for 2 hours to obtain a photosensitive material according to the present invention. Created.
[実施例2]
実施例1の感光材料の作成において、ソルビトールの4
%水溶液10gの添加を行なわなかった以外は実施例1
と同様にして1本発明、に従う感光材料を作成した。[Example 2] In the preparation of the photosensitive material of Example 1, 4 of sorbitol
Example 1 except that 10 g of % aqueous solution was not added.
A photosensitive material according to the present invention was prepared in the same manner as described above.
[比較例1]
実施例1の感光材料の作成において、塩基含有マイクロ
カプセルの分散液10gおよびソルビトールの4%水溶
液10gに代えて、グアニジントリクロロ酢酸塩10%
溶液(水/エタノール=50150容積比)3.5gを
添加した以外は実施例1と同様にして、比較用の感光材
料を作成した。[Comparative Example 1] In the preparation of the photosensitive material of Example 1, 10 g of the base-containing microcapsule dispersion and 10 g of a 4% aqueous solution of sorbitol were replaced with 10% guanidine trichloroacetate.
A comparative photosensitive material was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3.5 g of the solution (water/ethanol = 50150 volume ratio) was added.
[比較例2]
実施例1の感光材料の作成において、塩基含有マイクロ
カプセルの分散液10gおよびソルビトールの4%水溶
液10gに代えて、トリシクロへキシルグアニジンのl
O%水中固体分散液10gを添加した以外は実施例1と
同様にして、比較用の感光材料を作成した。[Comparative Example 2] In the preparation of the photosensitive material of Example 1, 10 g of the dispersion of base-containing microcapsules and 10 g of a 4% aqueous solution of sorbitol were replaced with 1 l of tricyclohexylguanidine.
A comparative light-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 g of the O% solid dispersion in water was added.
笈i且Th羞
150gの水に40%へキサメタリン酸ナトリウム水溶
液11gを加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛34g、55%炭酸カルシウムスラリ
ー82gを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機で分散し、得られた液の200gに対
し50%SBRラテックス6gおよび8%ポリビニルア
ルコール55gを加え均一に混合した。この混合液を秤
量43 g/m’のアート紙上に30pmのウェット膜
厚となるように均一の塗布した後、乾燥して受像材料を
作成した。11 g of 40% sodium hexametaphosphate aqueous solution was added to 150 g of water, and further mixed with 34 g of zinc 3,5-di-α-methylbenzylsalicylate and 82 g of 55% calcium carbonate slurry, and coarsely dispersed with a mixer. did. The liquid was dispersed using a Dynamyl disperser, and 6 g of 50% SBR latex and 55 g of 8% polyvinyl alcohol were added to 200 g of the obtained liquid and mixed uniformly. This mixed solution was uniformly applied onto art paper weighing 43 g/m' to a wet film thickness of 30 pm, and then dried to prepare an image-receiving material.
画像形成
実施例1.2および比較例1.2において得られた各感
光材料をタングステン電球を用い、2000ルクスでそ
れぞれ1秒間像様露光したのち、125℃に加熱したホ
ットプレート上で40秒間加熱した0次いで各感光材料
をそれぞれ上記受像材料と重ねて350kg/cm’の
加圧ローラーを通した。Each photosensitive material obtained in Image Formation Example 1.2 and Comparative Example 1.2 was imagewise exposed for 1 second at 2000 lux using a tungsten bulb, and then heated for 40 seconds on a hot plate heated to 125°C. Then, each photosensitive material was layered with the above-mentioned image-receiving material and passed through a pressure roller of 350 kg/cm'.
感光材料の評価
上記各感光材料を250℃の乾燥条件下で暗保存した後
、上記のように画像形成処理を行なったところ、比較例
1および2の感光材料は、2日間の保存後には充分に鮮
明な転写画像が得られなくなったが、実施例1の感光材
料は5日後まで、実施例2の感光材料は3日後まで、転
写画像にほとんど変化が認められなかった。Evaluation of Photosensitive Materials When each of the photosensitive materials described above was stored in the dark under dry conditions at 250°C and subjected to the image forming process as described above, the photosensitive materials of Comparative Examples 1 and 2 showed sufficient performance after storage for 2 days. However, almost no change was observed in the transferred images for the photosensitive material of Example 1 until 5 days after the transfer, and for the photosensitive material of Example 2 until 3 days after transfer.
Claims (1)
合物を含む感光層を有する感光材料であって、 上記感光層が、さらに融点が70℃乃至210℃の塩基
化合物を含むマイクロカプセルを含むことを特徴とする
感光材料。 2、上記塩基化合物がグアニジン誘導体であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 3、上記塩基化合物がpKaが7以上のグアニジン誘導
体であることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
感光材料。 4、上記塩基化合物が下記式( I )または (II)で表わされるグアニジン誘導体であることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の感光材料; ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [上記式( I )および(II)において、 R^1〜R^9、およびR^1^1〜R^1^4は、水
素原子、炭素原子数18以下のアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アラルキル基、アミノ基、アルキ
ルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、
複素環残基からなる群より選ばれる一価の基であり; R^1^0は、低級アルキレン基、フェニレン基、ナフ
チレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼X▲数式、化学式、
表等があります▼(式中Xは、低級アルキレン基、SO
_2、S_2、S、O、−NH−または一重結合を表わ
す)からなる群より選ばれる二価の基であり;そして、 上記アリール基は、低級アルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基およびハロ
ゲン原子からなる群より選ばれる置換基を有することが
できる]。 5、上記マイクロカプセルが、融点または軟化点が60
℃乃至200℃の壁材から構成される外殻を有すること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 6、上記マイクロカプセルが、ポリウレア樹脂および/
またはポリウレタン樹脂からなる壁材から構成される外
殻を有することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の感光材料。 7、感光層が、上記塩基化合物を0.01乃至60重量
%の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の感光材料。 8、感光層が、さらに極性基を有し融点が30℃乃至2
00℃である熱溶融性化合物を含むことを特徴とする特
許請求の範囲第1項記載の感光材料。 9、上記熱溶融性化合物の融点が、50℃乃至150℃
であることを特徴とする特許請求の範囲第8項記載の感
光材料。 10、感光層が、上記熱溶融性化合物を3乃至30重量
%の範囲で含むことを特徴とする特許請求の範囲第8項
記載の感光材料。 11、感光層が、さらに色画像形成物質を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の感光材料。 12、ハロゲン化銀、重合性化合物および上記色画像形
成物質が、上記塩基化合物を含むマイクロカプセルとは
別のマイクロカプセルに収容された状態で感光層に含ま
れていることを特徴とする特許請求の範囲第11項記載
の感光材料。 13、熱現像用であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の感光材料。[Scope of Claims] 1. A photosensitive material having a photosensitive layer containing silver halide, a reducing agent, and a polymerizable compound on a support, the photosensitive layer further comprising a base having a melting point of 70°C to 210°C. A photosensitive material characterized by containing microcapsules containing a compound. 2. The photosensitive material according to claim 1, wherein the basic compound is a guanidine derivative. 3. The photosensitive material according to claim 2, wherein the basic compound is a guanidine derivative having a pKa of 7 or more. 4. The photosensitive material according to claim 2, wherein the basic compound is a guanidine derivative represented by the following formula (I) or (II); ▲Includes mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼( I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [In the above formulas (I) and (II), R^1 to R^9 and R^1^1 to R^1^4 are hydrogen atom, an alkyl group having 18 or less carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an amino group, an alkylamino group, an acylamino group, a carbamoylamino group,
It is a monovalent group selected from the group consisting of heterocyclic residues; R^1^0 is a lower alkylene group, a phenylene group, a naphthylene group, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼
There are tables, etc. ▼ (In the formula, X is a lower alkylene group, SO
_2, S_2, S, O, -NH- or a single bond); and the aryl group is a lower alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, an acylamino group, It can have a substituent selected from the group consisting of an alkylamino group and a halogen atom]. 5. The above microcapsules have a melting point or softening point of 60
The photosensitive material according to claim 1, characterized in that it has an outer shell composed of a wall material having a temperature of 200°C to 200°C. 6. The above microcapsules are made of polyurea resin and/or
The photosensitive material according to claim 1, further comprising an outer shell made of a wall material made of a polyurethane resin. 7. The photosensitive material according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains the basic compound in an amount of 0.01 to 60% by weight. 8. The photosensitive layer further has a polar group and has a melting point of 30°C to 2.
The photosensitive material according to claim 1, characterized in that it contains a heat-fusible compound having a temperature of 00°C. 9. The melting point of the heat-melting compound is 50°C to 150°C.
The photosensitive material according to claim 8, characterized in that: 10. The photosensitive material according to claim 8, wherein the photosensitive layer contains the heat-melting compound in an amount of 3 to 30% by weight. 11. The photosensitive material according to claim 1, wherein the photosensitive layer further contains a color image forming substance. 12. A patent claim characterized in that the silver halide, the polymerizable compound, and the color image forming substance are contained in the photosensitive layer in a state in which they are housed in microcapsules different from the microcapsules containing the basic compound. The photosensitive material according to item 11. 13. The photosensitive material according to claim 1, which is used for thermal development.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21214986A JPS6365437A (en) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP21214986A JPS6365437A (en) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Photosensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6365437A true JPS6365437A (en) | 1988-03-24 |
Family
ID=16617699
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21214986A Pending JPS6365437A (en) | 1986-09-08 | 1986-09-08 | Photosensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6365437A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0310139A2 (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive microcapsule and light-sensitive material employing the same |
JPH01263641A (en) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material |
US5041353A (en) * | 1988-08-31 | 1991-08-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for preparation of light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, precursor and polymerizable compound |
-
1986
- 1986-09-08 JP JP21214986A patent/JPS6365437A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0310139A2 (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Light-sensitive microcapsule and light-sensitive material employing the same |
JPH01263641A (en) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive material |
US5041353A (en) * | 1988-08-31 | 1991-08-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for preparation of light-sensitive material containing silver halide, reducing agent, precursor and polymerizable compound |
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