JPS63502507A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光学活性化合物 本発明は次式■で示される光学活性化合物に関する：Ｒ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ａ’ −Ｚ’−Ａ”−（Ｚ’−Ａ３）ｎ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’　−Ｒ’〔式中 Ｒ′はＣ原子１〜１２個をそれぞれ有するアルキル基またはパーフルオロアルキ ル基であり、これらの基中に存在する１＠のＣＨ，基またはＣＦ２基あるいは隣 接していない２個のＣＨ，基またはＣＦ、基は０原子および（または）−ＣＯ− 基および（または）−Ｃｏ−０−基および（または）−ＣＨ＝　ＣＨ−基および （または）　−ＣＨハロゲン−および（または）−ＣＨＣＮ−基および（または ）−０−Ｃｏ−ＣＨハロゲン−および（または）−Ｏ−Ｃｏ−ＣＨＣＮ−基によ り置き換えられていてもよく、Ｒ５はＣ原子１〜１５個を有するアルキル基であ り、この基は、Ｙ′とは異なるアルキル基であり、そして、この基中に存在する １個のＣＨ７基または隣接していない２個のＣＨ，基は一〇−１−ＣＯ−１−Ｏ −ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられて いてもよく、Ａ″、Ａ３およびＡ４は、それぞれ、１，４−フェニレンであり、 この基は非置換であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよび（または ）ＣＱ、原子および（または）　ＣＨ３−基および（または）　ＣＮ−基を有し 、そしてこの基中に存在する１個または２個のＣＩ−基はＮにより置き換えられ ていてもよく、あるいはＡ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ１．４−シクロヘキ シレンであり、この基中に存在する１個のＣＩ（、基または隣接していない２個 のＣＨ，基は０原子および（または）Ｓ原子により置き換えられていてもよく、 あるいはＡ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ、ピペリジン−１，４−ジイル、１ ．４−ビシクロ＝（２，２，２）−オクチレン、ナフタレン−２，６−ジイル、 デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまたは１，２，３．４−テトラヒドロナ フタレン−２，６−ジイル基であり、 ｚｌおよびＺ２は、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨｔＣＨｔ− １−ＯＣＨｔ−１−ＣＨｚＯ−１−Ｃ＝Ｃ−または単結合であり、Ｘは、ハロゲ ン、ＣＮまたはＣＨ３であり、ｎは、０または１であり、 Ｑは、Ｃ原子１〜４個を有するアルキレンであり、この基中に存在する１個ノｃ Ｈ，基バー〇−１−ＣＯ−１−０−ＣＯ−１−ＣＯ−０−１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ Ｏ−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−ＣＨハロゲンおよび（または）−ＣＨＣＮ−により置 き換えられていてもよく、あるいは、Ｑは、単結合であり、 ｘ’　バーｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−１−ｏ−ｃｏ−ｏ−１−ＣＯ−１−〇−１ −Ｓ−１−ＣＨ＝　ＣＨ−１−Ｃ）ｌ＝ＣＨ−ＣＯＯ−１または単結合であり、 Ｑ′は、Ｃ原子１〜５個を打するアルキレンであり、この基中に存在し、Ｘ′に 結合していないＣＩ、基は−０−１−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ｃｏ−ｏ−また は−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、あるいは、Ｑ′は、単結合 であり、そしてＹ′は、ＣＮ、ハロゲン、メチルまたはメトキシである。

ただし、−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−が−Ｃ’Ｈハロゲン−Ｃｏ−０−テあり、そして（ま たＬｉ　）　−Ｘ’　−Ｑ’−Ｃ”ＨＹ’−が、−０−ＣＯ−Ｃ”Ｈハ［７ゲン チアル場合には、Ｒ１および（または）Ｒ５はＣ原子３〜１２個を有する分枝鎖 状アルキル基である〕。

西ドイツ国公開特許出願公報第３，５１５，３７３号に記載の類似化合物と同様 に、式■で示される化合物はカイラルにチルトされたスメクチック液晶相の成分 として使用することができる。

強誘電性物性を有するカイラルにチルトされたスメクチック液晶相は一種または 二種以上のチルトされたスメクチック相を有する基材混合物に適当なカイラルド ーピング物質を添加することにより調製できるＣＬ。

Ａ、　Ｂｅｒｅｓｎｅｖ等によるｈｌｏｌ、　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　Ｃｒｙ ｓｔ、　８９゜３２７頁（１９８２年）；およびＨ，Ｒ，Ｂｒａｎｄ等にょるＪ 、　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ４４、　（Ｉｅｔｔ、）、　Ｌ−７７１（１９８３年）〕 。このような相は、そのカイラルにチルトされた相の強誘電性物性によって、Ｃ １ａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌにより記述された５ＳＦＬＣチクノロシイ原 則ＣＮ、Ａ、　Ｃ１ａｒｋおよびＳ、Ｔ、　ＬａｇｅｒｗａｌｌによるＡｐｐｌ 。

Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３６，８９９頁（１９８０年）；および米国特許第４ ．３６７．９２４号〕にもとづく迅速なスイッチング時間を有する表示用の誘電 体として使用できる。この相では、長袖方向に伸びている分子が層内に配列され ており、分子はこれらの層の垂直方向に対してチルト角を有する。層から層に進 むに従って、このチルトの方向は層に対して垂直な軸に対して小さな角度で変化 し、かくしてヘリックス構造が形成される。５ＳＦＬＣチクノロシイ原則にもと づく表示体では、スメクチック層がセル平面に対して垂直に配列されている。分 子のチルト方向のこのヘリカル配列は各セル平面間の非常に狭い間隔（約１〜２ 　ｔａ　）により抑制される。その結果として、分子の長袖はセル平面に対して 平行な面にそれら自体が整列させられる。これは二種の好ましいチルト配向が生 じることを意味する。

適当な交流電場を適用することにより、自発分極性を有する液晶相ではこれらの 二種の状態の一方から他方に、そして他方から一方にスイッチングすることが可 能になる。このスイッチング動作はネマチック液晶相を基材とする慣用のねじれ セル（ＴＮ　−ＬＣＤ’　ｓ　）に比較して、相当に速い。

カイラルにチルトされたスメクチック相（たとえばＳｃ”　）を有する現在利用 できる材料がかなりの用途で示す大きな欠点に、それらの光学異方性値が比較的 高く、比較的高い粘度により都合よく短くはないスイッチング時間が生じ、そし てこれらの誘電異方性値がゼロより大きいか、あるいは負である場合に、ゼロか ら僅かに異なっているだけであることがある。負の誘電異方性値は、小さい振幅 のＡＣ保持電場を駆動電場に重畳して要求されるプラナ−配向を安定化させるた めには必要である［Ｊ、Ｍ、。

ＧｅａｒｙによるＳＩＤ　ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、　０ｒｌａｎｄｏ／ＰＩ−ｏ ｒｉｄａ、４月１５月（１９８５年）、論文８．３参照〕。

ここに、カイラルにチルトされたスメクチック混合物の成分として式Ｉで示され る化合物を使用すると、前記の欠点が実質的に減少できることが見い出された。

従って、式Ｉで示される化合物はカイラルにチルトされたスメクチック液晶相の 成分として格別に適している。特に、これらの化合物を使用することにより、特 に化学的に安定であり、そして有利な強誘電性混合物、特に広いＳｃ’相範囲を 有し、負または正の誘電異方性値、低い光学異方性値、好ましいピッチ高さおよ びこのような相にとって高い自発分極値および非常に短いスイッチング時間を有 するカイラルにチルトされたスメクチック液晶相が調製できる。Ｐは自発分極を ｎ　Ｃ／　ｃｒｔｔ　’で表わす記号である。

式■で示される化合物を提供することにより、種々の技術的観点から、強誘電性 混合物の調製に適する液晶物質の範囲が非常に一般的な方法で相当に拡大される 。

式Ｉで示される化合物は広い用途分野を有する。置換基を選択することにより、 これらの化合物は液晶相を主として構成する基材として使用することができる。

しかしながら、これらの化合物はまた、他の群の化合物からなる液晶基材に添加 して、たとえば、このような相の誘電異方性および（または）光学異方性および （または）自発分極および（または）相範囲および（または）チルト角度および （または）ピッチおよび（または）スイッチング時間を変えることができる。式 Ｉで示される化合物はさらにまた、液晶相の成分として使用できる他の物質を製 造するための中間体としても適している。

式■で示される化合物は、純粋な状態で無色であり、そして低い光学異方性値を 有する。式■で示される化合物は、ある場合には、電気光学用途に有利に位置す る温度範囲で液晶メソフェーズを示すが、式Ｉで示される等方性または単変性液 晶化合物はカイラルにチルトされたスメクチック相の成分として有利に使用する ことができる。これらの化合物は化学物質、熱および光に対して非常に安定であ る。

従って、本発明は式Ｉで示される光学活性化合物ならびに式Ｉで示される化合物 の液晶相の成分としての使用に関する。

本発明は、また、式Ｉで示される光学活性化合物の少なくとも一種を含有するカ イラルにチルトされたスメクチック液晶相に関する。

本発明はさらにまた、式■で示される化合物の少なくとも一種を含有する相およ びこのような相を含む液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関する。

簡潔にするために、以下の記載において、ｐｈは１．４−フェニレン基であり、 この基中に存在する１個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよ く、ｃｙは１．４−シクロヘキシレン基であり、この層中に存在する１個のＣＨ ，基または隣接していない２個のＣＨ，基はＯ原子により置き換えられていても よく、そしてＢｉはビシクロ（２，２，２）オクチレン基である。

本明細書全体を通して、Ｒ１、Ｒ５、ｎＳＡ″、Ａ３、Ａ４、Ｑ１ｘ、　ｘ’、 Ｑ′、Ｙ′、ｚｌおよびがは格別ことわらないかぎり、前記の意味を有する。

従って、式Ｉで示される化合物は、特に下記の部分式ＩａおよびＩｂで示される 化合物（２個の環を有する化合物） Ｒ’　−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ａ”−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５Ｉ　ａ Ｒ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ｚ’−Ａ’−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５！ 　ｂおよび下記の部分式Ｉｃ〜Ｉｆで示される化合物（３個の環を有する化合物 ） Ｒ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ａ２−Ａ３−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５Ｉ 　ｃＲ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ａ”−２２−Ａ’−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ＊ＨＹ’− Ｒ５ＩｄＲ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ｚ’−Ａ″−Ａ３−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ” ＨＹ’−Ｒ５Ｉ　ｅＲ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−Ｚ”−Ａ３−Ｘ’ −〇’−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５Ｉｆを包含する。

これらの化合物の中で、式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、ＩｄおよびＩｅで示される化合物 が特に好ましい。

式Ｉａで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉａｌ〜Ｉａ４で示される化合 物を包含する：Ｒ’　−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ ’　−Ｒ’　Ｉ　ａｌＲ’　−Ｃ＊）ＩＸ−Ｑ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｘ’　−Ｑ’　− Ｃ”ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ　ａ２Ｒ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｘ’　−Ｑ’ 　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５Ｉ　ａ３Ｒ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｘ’　−Ｑ’ 　−Ｃ”ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ　ａ４これらの化合物の中で、式１ａｌおよびＩｃ ３で示される化合物が特に好ましい。

式Ｉｂで示される好ましい化合物は部分式Ｉｂｌ〜ｌｂ４で示される化合物を包 含する： Ｒ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｚ’−Ｐｈ−Ｘ′−Ｑ’−Ｃ’ＨＹ′−Ｒ５Ｉ　ｂ ｌＲ’−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ−Ｃｙ−Ｚ　’　−Ｐｈ−Ｘ’−Ｑ′−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５ １ｂ２Ｒ’　−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｚ　’−Ｃｙ−Ｘ’　−Ｑ’−Ｃ’ＨＹ′ −Ｒ５Ｉ　ｂ３Ｒ’−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ−Ｃｙ−Ｚ　’−Ｃｙ−Ｘ′−Ｑ’　−Ｃ’ ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ　ｂ４これらの化合物の中で、式Ｉｂｌおよび式１ｂ３で示 される化合物である。

式Ｉｃで示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉｃｌ〜Ｉｃ４で示される化合 物を包含する：Ｒ’　−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ ”ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ　ｃｌＲ’　−Ｃ”ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｘ’　 −Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５１ｃ２Ｒ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｘ ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ　ｃ３Ｒ’−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｐｈ −Ｐｈ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５Ｉ　ｃ４式Ｉｄで示される好ましい 化合物は下記の部分式Ｉｄｌ〜Ｉｄ３で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｃ’ ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｚ”−Ｇｙ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’　−Ｒ’　Ｉ 　ｄｉＲ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｚ’−Ｐｈ−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ＊Ｈ Ｙ’−Ｒ５Ｉ　ｄ２Ｒ’−Ｃ’ＨＸ−Ｑ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｚ’−Ｐｈ−Ｘ’−Ｑ’ −Ｃ”ＨＹ’−Ｒ’　Ｉｄａ式Ｉｅで示される好ましい化合物は下記の部分式１ ｅｌ〜Ｉｅ５で示される化合物を包含する：Ｒ’−Ｑ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ′−Ｐｈ −Ｚ’−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ５１ｅｌＲ’−Ｑ’−Ｃ”Ｈ Ｘ−Ｑ”−Ｐｈ−Ｚ’−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ’　Ｉｅ２Ｒ ’−Ｑ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ′−Ｐｈ−Ｚ’−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ’ＨＹ’ −Ｒ’　Ｉ　ｅ３Ｒ’−Ｑ’−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ”−Ｐｈ−Ｚ’−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｘ’ −Ｑ′−Ｃ’ＨＹ”−Ｒ’　Ｉｅ４Ｒ’−Ｑ’−Ｃ”ＨＸ−Ｑ”−Ｃｙ−Ｚ’− Ｐｈ−Ｐｈ−Ｘ’−Ｑ’−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５Ｉ　ｅ５本明細書に記載の式で示さ れる化合物において、Ｒ１およびＲ５がそれぞれ相互に独立して、アルキルであ る相当する化合物が好ましい。

本明細書に記載の式で示される好ましい化合物において、その基中に存在する１ 個のＣＨ，基が０原子により置き換えられていてもよい（アルコキシまたはオキ サアルキル）、アルキル基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。好まし くは、これらの基はＣ原子５．６．７．８．９または１０個を有し、従って、好 ましくはペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ペントキ シ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ツノキシまたはデコキシであり、あ るいはまたエチル、プロピル、ブチル、ウンデシル、ドデシル、プロポキシ、エ トキシ、ブトキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、２−オキサプロピル（＝２−メ トキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（−２−メ トキシペンデル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−ま たは５−オキサヘキシルあるいは２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプ チルであることができる。

Ａ２、Ａ３およびＡ４は好ましくはＣｙまたはＰｈである。本明細書に記載の式 で示される化合物において、Ｐｈは好ましくは　１，４−フェニレン（Ｐｈｅ） 、ピリミジン−２，５−ジイル（Ｐｙｒ）、ピリジン−２，５−ジイル（Ｐｙｎ ）、ピラジン−３，６−ジイルあるいはピリダジン−２，５−ジイル基であり、 特に好ましくは、Ｐｈｅ、　ＰｙｒまたはＰｙｎである。本発明による化合物は 好ましくは多くて１個の　１．４−フェニレン基を有し、この基中に存在する１ 個または２個のＣＨ基はＮにより置き換えられている。ｃｙは好ましくは１．４ −シクロヘキシレン基を表わす。しかしながら、式Ｉにおいて、その分子中に存 在する基人２、基Ａ３および基Ａ４のうちの１個が１，４−シクロヘキシレン基 であり、この基が１−位置または４−位置に置換基としてＣＮを有し、そしてこ のニトリル基がアキシャル位置に存在する基、すなわち基Ａ２、基Ａ３または基 Ａ４が下記の配置を有する基である相当する化合物は特に好ましい。

−ｐｈ−ｐｈ−基を含有する式Ｉおよび前記部分式で示される化合物は特に好ま しい。−Ｐｈ−Ｐｈ−は好ましくは−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１Ｐｈｅ−Ｐｙｒまたは Ｐｈｅ−Ｐｙｎである。基さらにまた非置換であるか、または置換基として１個 または２個以上のフッ素を有する４、４′−ビフェニリルは特に好適である。

２＋およびＺ２は好ましくは単結合であり、二番目に好ましくは−０−ＣＯ−１ −ＣＯ−Ｏ−１−Ｃ＝Ｃ−または−ＣＨ，ＣＨ，−基であｚ　’　ハ特に好まし くｌ；ｔ−Ｃ０−０−１−ｏ−ｃｏ−１−ｃ＝ｃ−まタハ”’ＣＨｚＣＨｚ−１ あるイハ特ｉ、：　−ＣＨ，ＣＨ，−または−ｃ＝ｃ−基である。

本明細書に記載の式で示される化合物において、Ｘはハロゲン、ＣＮまたはＣＨ ３、好ましくはＣＩ２またはＣＨ３である。

Ｑの好適な意味はＣ原子ｌまたは２個を有するアルキレン、−０−１−Ｏ−ＣＯ −および−ＣＯＯ−である。

分枝鎖状基Ｒ１またはＲ５を有する本明細書に記載の式で示される化合物は重要 であることがある。この種の分枝鎖状基は一般に多くて二つの鎖分枝を有する。

Ｒ１またはＲ′は好ましくは直鎖状基または多くて一つの鎖分枝を有する分枝鎖 状基である。

好適な分枝鎖状基はイソプロピル、２−ブチル（＝１＝メチルプロピル）、イソ ブチル（＝２−メチルプロピル）、第三ブチル、２−メチルブチル、イソペンチ ル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エ チルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ 、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチ ルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、ｌ−メチルへブ トキシ、２−オキサ−３−メチルブチルおよび３−オキサ−４−メチルペンチル である。

ｘ′ハ好ましく　＋；１−ＣＯ−０−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ− （）　−１７ンス）または単結合である。−ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ−または単 結合は特に好ましい。

Ｑ′は好ましくは−ＣＨ，−１−ＣＨｔＣＨｔ−１−ＣＨＩＣＨｆｆｉＣＨ！− または単結合、特に好ましくは単結合である。

Ｙ′は好ましくはＣＨ３、−ＣＮまたはＣＱｌ特に好ましくはｃｇまたはＣＨ， である。

Ｒ５は好ましくはＣ原子１〜１０個、特に１〜７個を有する直鎖状または分枝鎖 状アルキルである。

式■で示される化合物の中で、ＸおよびＹ′が同時にメチルを表わさない相当す る化合物が好ましい。

式Ｉおよび式Ｉａ〜Ｉｑで示される化合物の中で、その分子中に含まれる基の少 なくとも一つが前記の好ましい意味の一つを有する相当する化合物が好ましい。

これらの化合物中の光学活性基Ｒ１（またはＲ１−Ｃ“ＨＸ−Ｑ）および−Ｘ’ 　−Ｑ’　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５に係る狭い群の特に好ましい意味には、下記の基 があるニ ーＯ−Ｃ’ＨＣＨ３−ｎ−アルキル、−０−Ｃｕｔ−Ｃ’ＨＣＨｓ−ｎ−アルキ ル、−０−ＣＨｌ−ＣＨｔ−Ｃ’ＨＣＨｓ−ｎ−アルキル、−０−ＣＨ−ＣＨｔ −ＣＨｔ　Ｃ’ＨＣＨ３−ｎ−アルキル、−Ｃ”ＨＣＨ＊−ｎ−アルキル、−Ｃ １，−Ｃ’ＨＣＨ，−ｎ−アルキル、−Ｃｏｏ−Ｃ’ＣＨＣＨ３−ｎ−アルキル −１−Ｃｏｏ　ＣＨ２Ｃ＊ＨＣＨ３−ｎ−アルキル、Ｏ−Ｃ’ＨＣＨｓ−ＣＯＯ ｎ−アルキル、−０−Ｃ’ＨＣＨ３−ＣＨ。

−〇−ｎ−アルキル、−０ＣＯ−Ｃ’ＨＣＱ−ＣＨＣＨ３−Ｃ）１３、−０ＣＯ −Ｃ’ＨＣｆ２−Ｃ’ＨＣＨｓ−ＣｔＨｓ、−０ＣＯ−Ｃ’ＨＣ（２−Ｃ’Ｈｔ −ＣＨＣＨ３−ＣＨｓ、−ｏｃｏ−ｃ“ＨＣｇ−Ｃ（ＣＨ３）、、−Ｃ００−Ｃ ＊ＨＣ）１．−ＣＯＯ−ｎ−アルキル、−０−ＣＯ−Ｃ＊ＨＣＨ３−０−ｎ−ア ルキル、−０ＣＨｚ−Ｃ’ＨＣＩ（ｓ−０−ｎ−アルキル、−ＣＯＯ−Ｃ”ＨＣ Ｈ３−ＣＨｚ−０−ｎ−アルキル、−０Ｃ’ＨＣＨｚ−ＣＨｔ−ＣＯＯ−ｎ−ア ルキル、−ＣＯＯ−Ｃ’ＨＣＨ３−ＣＨ，−ＣＯＯ−ｎ−アルキル、−０ＣＨｔ −Ｃ＊ＨＣＨａ−ＣＯＯ−ｎ−アルキル、−ＣＯＯ−ＣＨｓ−Ｃ’ＨＣＨｓ−Ｃ ＯＯ−ｎ−アルキル。

−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ５カ光学活性基テＩ６ル式Ｉ　Ｔ：示すレル 好ましい化合物において、Ｒ’　−Ｃ’ＨＸ−Ｑ＋；ｉ　−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ ’ＨＹ’　−Ｒ’と同一または異なることができる。

好適ニハ、−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ’ＨＹ’−Ｒ’お、Ｊ−ヒＲ’　−Ｃ’ＨＸ− Ｑｌ；ｋ　異なり、そして−Ｘ’　−Ｑ’　−Ｃ”ＨＹ’−Ｒ’に係り好ましい ものとして前記した意味を有する。

式ＩＩ〜１２３で示される狭い群の特に好ましい化合物を下記にあげる： Ｃ２Ｈ３−Ｃ＊ＨＣＨ３−Ｃ＊ＨＣ１−Ｃｏｏ−Ａ４−Ｚｌ−Ａ２−（Ｚ２−Ａ ３）ｎ−０−Ｃ＊ＨＣＨ３−次式 ％式％ （式中Ｒ１、Ｒ５、ｎ、　Ｘ、　Ｙ’、Ａ！、Ａ３、Ａ４、ｚｌおヨヒＺ”！； ！請求の範囲ｌに記載の念珠を有する） で示される特徴を有する式Ｉで示される光学活性化合物は特に好ましい。

上記式において、ＸおよびＹ′がハロゲンである相当する化合物、上記式におい て、Ａ′およびＡ２が１．４−フェニレンである相当する化合物およびｚｌが単 結合である相当する化合物は特に好ましい。

本明細書に記載の式Ｉおよび部分式で示される化合物において、−Ａ’−Ｚ’− Ａ２−（Ｚ”−Ａ’）、、−は好ましくは下記の式１−１６で示される基または その鏡像体基である：式１．５．７．９．１０．１１．１２．１３および１４で 示される基、特に式５および７で示される基は特に好ましい。

１個または２個以上の基Ｄｉｏ、　Ｄｉｔｓ　Ｐｉｐおよび（または）Ｐｙｒを 有する前記式で示される化合物は、それぞれ、２種の可能な２．５−位置異性体 （Ｄｉｏ、　ＤｉｔＳＰｙｒ）あるいは１．４−位置異性体（Ｐｉｐ）を包含す る。

式Ｉて示される化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ４ｅｙ　１によるＭｅｔｈ ｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈ ｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕に記載されて いるようなそれ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知 の反応条件の下で製造される。この場合に、それ自体既知であって、ここでは詳 細に説明されていない変法も使用できる。

所望により、原料物質はこれらを反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応 させて式■で示される化合物を生成するような方法て、その場で生成させること もできる。

従って、式Ｉで示される化合物は式Ｉにおいて、その分子中に存在するＨ原子の 代りに、１個または２個以上の還元できる基および（または）Ｃ−Ｃ結合を有す る相当する化合物を還元することにより製造することができる。

好適に使用できる還元できる基は−ＣＨ＝ＣＨ−であり、さらにまた、たとえば 遊離のまたはエステル化されているヒドロキシ基、芳香族に結合しているハロゲ ン原子あるいはカルボニル基である。この還元に好適な原料物質は式Ｉにおいて 、−ＣＩ、ＣＨ２−基の代りに−ＣＨ＝ＣＨ−基を有し、そして（または）　Ｃ Ｈｚ−基の代りに一〇〇−基を有り、そして（または）Ｈ原子の代りに遊離のま たは官能性に変えられているＯＨ基（たとえばそのｐ−）ルエンスルホネートの 形）を宵する相当する化合物である。

還元は、たとえば約０°〜約２００°の温度および約１〜２００バールの圧力に おいて、不活性溶媒、たとえばメタノール、エタノール、またはイソプロパツー ルのようなアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ　’）またはジオキサンの ようなエーテル、酢酸エチルのようなエステル、酢酸のようなカルボン酸あるい はシクロヘキサンのような炭化水素中で接触水素添加により行なうことができる 。有利に適する触媒はＰｔまたはＰｄのような貴金属であり、これらは酸化物の 形で（たとえばＰｔ０ｚまたはＰｄ０）、支持体上で（たとえば木炭、炭酸カル シウムまたは炭酸ストロンチウム上のＰｄ）、あるいは微粉砕された形で使用す ることができる。

ケトン化合物はまた、フレメンセンの方法により（この方法では亜鉛、亜鉛アマ ルガムまたはスズと塩酸とを有利には水性−アルコール性溶液中でまたは水／ト ルエンを用いる均質相系で約８０〜１２０°の温度において用いる）、あるいは ウオルフーキツシュヂーの方法により（この方法ではヒドラジンを、有利にはＫ ＯＨまたはＮａＯＨのようなアルカリの存在の下で、高沸点溶媒、たとえばジエ チレングリコールまたはトリエチレングリコール中で、約１００〜２００°の温 度において使用する）、式■において、アルキル基および（または）　−ＣＨ， ＣＨ２−架橋を有する相当する化合物に還元することができる。

複合水素化物を用いる還元もまた使用できる。−例として、アリールスルホニル オキシ基はＬｉＡ１２Ｈ４を用いる還元により還元でき、特に、ｐ−）ルエンス ルホニルオキシメチル基は、有利にはジエチルエーテルまたはＴＨＦのような不 活性溶媒中で、約０〜１００”の温度において、メチル基に還元することができ る。二重結合は（ＣＮ基が存在する場合でさえもｊ　）　ＮａＢＨ４またはトリ ブチルスズヒドリドを用いてメタノール中で水素添加することができる；従って 、たとえば相当するシクロヘキサン誘導体が１−シアノシクロヘキセン誘導体か ら生成される。

式Ｉで示されるエステル化合物は、また、相当するカルボン酸化合物、または、 それらの反応性誘導体をアルコール化合物またはフェノール化合物、または、そ れらの反応性誘導体でエステル化することにより得ることができる。

前記カルボン酸化合物の適当な反応性誘導体は特に酸ハライド化合物、中でもク ロリドおよびプロミド、およびまた酸無水物、たとえば混合酸無水物、アジド化 合物あるいはエステル化合物、特にアルキル基にＣ原子１〜４個を有するアルキ ルエステル化合物である。

前記アルコールまたはフェノール化合物の使用できる反応性誘導体は、特に好ま しくはＮａまたはＫのようなアルカリ金属の相当する金属アルコレートまたはフ ェルレート化合物である。

エステル化は有利には、不活性溶媒の存在下に行なう。

特に、適当な溶媒は、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ＴＨＦ、ジ オキサンまたはアニソールのようなエーテル、アセトン、ブタノンまたはシクロ ヘキサノンのようなケトン、ＤＭＦまたはリン酸へキサメチルトリアミドのよう なアミド、ベンゼン、トルエンまたはキシレンのような炭化水素、四塩化炭素ま たはテトラクロロエチレンのようなハロゲノ炭化水素およびジメチルスルホキシ ドまたはスルホランのようなスルホキシドである。

水不混和性溶媒を同時に有利に使用でき、これによりエステル化中に生成された 水を共沸蒸溜により留去できる。

場合により、エステル化用溶媒として、過剰の有機塩基、たとえばピリジン、キ ノリンまたはトリエチルアミンを使用することもできる。エステル化はまた溶媒 の不存在下に、たとえば反応成分を酢酸ナトリウムの存在下に単純に加熱するこ とにより行なうこともできる。反応温度は通常、−５０°〜＋２５０°、好まし くは一２０°〜＋８０°である。これらの温度で、エステル化反応は一般に１５ 分〜４８時間後に完了する。

詳細には、エステル化の反応条件はほとんど使用する原料物質の種類に依存する 。すなわち、遊離カルボン酸は遊離アルコールと一般に強酸、たとえば塩酸また は硫酸のような鉱酸の存在下に反応させ°る。好適な反応方法は酸無水物または 特に酸クロリドをアルコールと、好ましくは塩基性媒質中で反応させる方法であ り、この場合に塩基としては、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのような アルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムまたは炭酸水素カリウム のようなアルカリ金属の炭酸塩あるいは炭酸水素塩、酢酸ナトリウムまたは酢酸 カリウムのようなアルカリ金属酢酸塩、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類 金属水酸化物、あるいはトリエチルアミン、ピリジン、ルチジン、コリジンまた はキノリンのような有機塩基が特に重要である。もう一つの好適なエステル化方 法は上記のアルコールを先ずたとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの エタノール溶液で処理することによりナトリウムアルコレートまたはカリウムア ルコレートに変換し、そのアルコレートを単離し、次いでアセトン中またはジエ チルエーテル中で炭酸水素ナトリウムまたは炭酸カリウムとともに、撹拌しなが ら懸濁し、この懸濁液にジエチルエーテル、アセトンまたはＤＭＦ中の酸クロリ ドまたは酸無水物の溶液を、好ましくは約−２５°〜＋２０°の温度で加えるこ とよりなる方法である。

式Ｉで示されるジオキサン誘導体またはジチアン誘導体は、有利には相当するア ルデヒド化合物（またはその反応性誘導体の一種）を相当する１、３−ジオール または相当する１、３−ジチオール化合物（あるいはそれらの反応性誘導体の一 種）と、好ましくはベンゼンまたはトルエンのような不活性溶媒および（または ）触媒、たとえば硫酸、ベンゼンスルホン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸のよ うな強酸の存在の下で、２０°〜約１５０°、好ましくは８０°〜１２０°の温 度で反応させることにより製造する。これらの原料物質の適当な反応性誘導体は 中でもアセタールである。

前記アルデヒド化合物および１．３−ジオールまたは１，３−ジチオール化合物 、並びにそれらの反応性誘導体は成る場合には既知であり、これらの化合物の全 部は文献から知られている化合物から有機化学の標準的方法により製造すること ができる。たとえば、アルデヒド化合物は相当するアルコール化合物の酸化によ り、あるいは相当するカルボン酸化合物またはそれらの誘導体の還元により得る ことができ、ジオール化合物は相当するジエステル化合物の還元により得ること ができ、そしてジチオール化合物は相当するシバライド化合物をＮａ５Ｈと反応 させることにより得ることができる。

式■で示されるニトリル化合物を製造するためには、相当する酸アミド化合物、 たとえば基Ｘの代りにＣ０ＮＨｆｆｉ−基を含む化合物を脱水させることができ る。このアミド化合物は、たとえば相当するエステル化合物または酸ハライド化 合物からアンモニアとの反応により得られる。適当な脱水剤の例には、５Ｏｃｔ ２２、ＰＣ１２ｓ、ＰＣＱｓ、ＰＯ（４ｓ、５Ｏ２ＣＣ！またはｃｏｃｃ　、の ような無機酸クロリド化合物、おヨヒマタ、Ｐ、０９、ｐ、ｓ、、Ａａｃａ＊　 ｃコノ化合物は、たとえばＮａＣ１２との複合化合物として用いる）、芳香族ス ルポン酸およびスルポン酸ハライドがある。この反応は不溶性溶媒の存在または 不存在下に、約Ｏ°〜１５０°の温度で行なうことができる；使用できる溶媒は 、たとえばピリジンまたはトリエチルアミンのような塩基、ベンゼン、トルエン またはキシレンのような芳香族炭化水素、あるいはＤＭＦのようなアミドである 。

式■で示されるニトリル化合物を製造するためには、相当する酸ハライド化合物 、好ましくはクロリドを、スルファミドと、有利にはテトラメチレンスルホンの ような不活性溶媒中で、約８０°〜１５０°の温度、好ましくは１２０°で、反 応させることもできる。通常の仕上げ処理後に、ニトリル化合物を直接に単離で きる。

式Ｉで示されるエーテル化合物は相当するヒドロキシ化合物、好ましくは相当す るフェノール化合物のエーテル化により得ることができる。ヒドロキシ化合物は 有利には先ず、相当する金属誘導体に、たとえばＮａＨｓ　ＮａＮＨ，、Ｎａ０ Ｈｓ　ＫＯＨ，ＮａｔＣＯｓまたはに、Ｃｏ３で処理することにより相当するア ルカリ金属アルコレート化合物またはアルカリ金属フエルレート化合物に変換す る。このアルコレートまたはフェルレート化合物は次いで相当するアルキルハラ イド、アルキルスルホネートまたはジアルキルスルフェート化合物と、好ましく はアセトン、１，２−ジメトキ（Ｆ）ｎ （Ｆ）ｎ （Ｆ）ｎ Ｒ４およびＲ５はそれぞれ、好ましくはＣ原子３〜１２個をそれぞれ有する直鎖 状アルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルであ る。Ｘ″は０またはＳ１好ましくは０である。ｎは０または１である。

部分式Ｖａ、Ｖｂ、ＶｄおよびＶｆにおいて、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ、Ｃ原 子５〜ｌＯ個をそれぞれ有する直鎖状アルキルまたはアルコキシである相当する 化合物は特に好ましい。

部分式ＶｃＳＶｈおよびＶｉで示される化合物は融点を減少させるための添加剤 として適しており、通常、多くて５％、好ましくは１〜３％の量で加える。部分 式Ｖｃ。

ｖｈおよびＶｉで示される化合物において、Ｒ４およびＲ５は好ましくはＣ原子 ２〜７個、好適には３〜５個を有する直鎖状アルキルである。本発明による相の 融点を低下させるのに適するもう一種の化合物は次式で示される化合物である： （式中Ｒ４およびＲ５はＶｃ、ＶｈおよびＶｉに係り好ましいものとして前記し た意味を有する） 負の誘電異方性を有するさらに別種の適当な化合物は下記の構造要素Ｍ、Ｎまた はＯを含有する化合物である： この種の好適な化合物は式ｖｔｂおよびＶｌｃに相当する二Ｈ’−ｇ３−ｑ４− Ｒ−ＶＩ　ｃ Ｒ′およびＲ″はそれぞれ、好ましくはＣ原子２〜１０個をそれぞれ有する直鎖 状アルキルまたはアルコキシ基である。

Ｑ’およびＱ″はそれぞれ、ｌ、４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘ キシレン、４．４′−ビフェニリル、４−（トランス−４−シクロヘキシル）− フェニルまたはトランス、トランス−４，４′−ビシクロヘキシルであり、ある いはこれらの基Ｑ’および基Ｑ２のうちの一つはまた単結合であることができる 。

Ｑ３およびＱ４はそれぞれ１．４−フェニレン、４．４′−ビフェニリルまたは トランス−１，４−シクロヘキシレンである。これらの基Ｑ３および基Ｑ′のう ちの一つはまた１、４−フェニレンであり、この基中に存在する少なくとも１個 のＣＨ基がＮにより置き換えられている基であることが好適な化合物は式ＶＩｃ ’で示される化合物である：（式中人は１．４−フェニレンまたはトランス−１ ，４−シクロヘキシレンであり、２”はＣＨまたはＮであり、そしてｎはＯまた はｌである）。

式Ｉで示される化合物はまた、たとえば逆転ねじれを回避するために、ネマチッ ク液晶相の成分としても適している。

本発明によるこれらの液晶相は２〜２５種、好ましくは３〜１５種の成分よりな り、式■で示される化合物の少なくとも一種を含有する。他の成分は好ましくは ネマチックまたはネマトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリ デンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたは シクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロヘキシルシクロヘキ サンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシル ビフェニル化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルナフ タレン化合物、■、４−ビスーシクロヘキシルベンゼン化合物、４．４’−ビス −シクロへキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリミジ ン化合物、フェニル−またはシクロへキシルピリダジン化合物およびそれらのＮ −オキシド化合物、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニ ル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合物、１．２−ジフェニルエタ ン化合物、１，２−ジシクロヘキシルエタン化合物、ｌ−フェニル−２−シクロ ヘキシルエタン化合物、場合によりハロゲン化されているスチルベン化合物、ベ ンジルフェニルエーテル化合物、トラン化合物および置換されているケイ皮酸化 合物の群からの既知物質から選択される。

本発明の液晶相の成分として使用できる最も重要な化合物は次式１′で示すこと ができる特徴を有する：Ｒ’　−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ″　１′ 〔式中りおよびＥはそれぞれ１，４−　ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環 、４．４’−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシル シクロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１，３−ジオキサン環、２ ．６−ジ置換ナフタレン、ジーおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよ びテトラヒドロキナゾリンを含む群からの炭素環状または複素環状環系であり、 Ｇは−ＣＨ＝Ｃ１ｌ−−Ｎ（０）・Ｎ−−ＣＨ＝ＣＹ−−ＣＨ＝Ｎ（０）− −Ｃ）ｔ＝Ｎ−−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｙ　は ハロゲン、好ましくは塩素、あるいは−ＣＮであり、そしてＲ′およびＲ″は炭 素原子１８個まで、好ましくは８個までを有するアルキル、アルコキシ、アルカ ノイルオキシ、アルコキシカルボニルあるいはアルコキシカルボニルオキシであ り、またはこれらの基のうちの一つはまたＣＮ、　ＮＣ５Ｎｏ、、ＣＦ３、Ｆ、 ＣＱまたはＢｒであることができる〕。

これらの化合物の大部分の場合に、Ｒ′およびＲ″は相互に異なり、これらの基 の一方は通常、アルキルまたはアルコキシ基である。しかしながら、提案されて いるその他の種々の置換基も慣用である。かなりのこのような物質またはその混 合物は市販されている。これらの物質の全部は文献から既知の方法により得られ る。

本発明による液晶相は式Ｉて示される化合物の１種または２種以上を約０．１〜 ９９％、好ましくは１０〜９５％の量で含有する。好ましいものとしてまた、式 Ｉで示される化合物の１種または２種以上を０．１〜４０％、好ましくは０．５ 〜３０％の量で含有する本発明による液晶相があげられる。

本発明による液晶相は慣用の方法で調製する。−ぺに、諸成分を相互に、好まし くは高められた温度で溶解させる。

本発明による液晶相は、これらを従来開示されているタイプの全部の液晶表示素 子で使用できるように適当な添加剤を使用することにより変性することができる 。

このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献に広く記載されている。た とえば、導電性を改善するために、導電性塩、たとえばエチル−ジメチル−ドデ シル−アンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウ ムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩〔この化合物につい ては、たとえば１．Ｈａｌｌｅｒ等によるＭｏ１．　Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、　 Ｃｒｙｓｔ、　２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）を参照できる〕を添加 でき、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料を添加でき、あるいは 誘電異方性、粘度および（または）ネマチック相の配向を変えるための物質を添 加できる。このような物質はたとえば、西ドイツ国公開特許出願公報第２．２０ ９．１２７号、同第２，２４０．８６４号、同第２，３２１，６３２号、同第２ ，３３８，２８１号、同第２，４５０，０８８号、同第２，６３７，４３０号、 同第２，８５３，７２８号および同第２，９０２，１７７号に記載されている。

次側は本発明を制限することなく、説明するためのものである。ｍ、ｐ、−融点 であり、ｃ、ｐ、　＝透明点である。本明細書全体を通して、パーセンテージは 重量による。全ての温度は摂氏度で示す。「通常の方法で仕上げる」の用語は次 の意味を有する：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離し、 乾燥させ、蒸発させ、次いで生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィ により精製する。

その他の略語は次の意味を有する： Ｃ：結晶固体状態、Ｓ：スメクチック相（インデックスは相タイプの特徴を示す ）、Ｎ：ネマチック状態、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等方性相。二種の記号 間の数値は転移温度を摂氏度で示すものである。

例　１ （Ｓ、Ｓ）　−３−メチル−２−クロロペンタン酸８ｇ、光学活性ｐ−（５−（ ２，６−シメチルヘブヂル）−ピリミジン−２−イル〕フェノール１６９　〔こ の化合物は文献から知られているように（Ｓ）−１，１，３，３−テトラエトキ シ−２−（２，６−ジメチルへブチル）−プロパンを４−ヒドロキシフェニルア ミジン塩酸塩と縮合させることにより得られる）、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカ ルボジイミド１１．６ｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．６９および 塩化メチレン３００ｇ（の混合物を室温で一夜にわたり撹拌する。沈澱した尿素 誘導体を決別した後に、ろ液を塩酸およびＨ，Ｏで洗浄し、有機相を通常の方法 で仕上げる。ｐ　−〔５−（２，６−ジメチルへブチル）−ピリミジン−２−イ ル〕−フェニル（Ｓ、Ｓ）　−３−メチル−２−クロロペンタノエートが得られ る。

例　２ 塩化メチレン５綬中のジシクロへキシルカルボジイミド３．１９を塩化メチレン ３０ｒｔｔＱ中の光学活性ハイドロキン４−シアノ−４−（３，７−シメチルオ クチル）−シクロヘキサンカルボキシレート４．９９〔この化合物は４−シアノ −４−（３，７−シメチルオクチル）−シクロヘキサンカルボン酸をハイドロキ ノンモノベンジルエーテルでエステル化し、引続いてそのベンジル基を接触水素 添加により除去することにより得られる〕、光学活性２−クロロ−３−メチル酪 酸１．８７ｇおよび４−Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノピリジン１７０ηの混合物に 、０°で水分を排除しながら滴下して加える。混合物を室温で１２時間撹拌し、 濾過し、炉液を通常の方法で仕上げた後に、光学　活性ｐ−（４−シアノ−４− （３，７−シスチルオクチル）−シクロヘキシルカルボニルオキシ）−フェニル ２−クロロ−３−メチルブチレートが得られる。

同様にして、下記の化合物を製造する：ｐ−（４−シアノ−４−（２−メチルブ チル）−シクロヘキシルカルボニルオキシ）−フェニル２−クロロ−３−メチル ブチレート、 ｐ−（４−シアノ−４−（２−メチルブチル）−シクロヘキシル）−フェニル２ −クロロ−３−メチルブチレート、 ｐ−（４−シアノ−４−（３，７−シスチルオクチル）−シクロヘキシル）−フ ェニル２−クロロ−３−メチルブチレート、 ｐ−（ｐ−（３−メチルペンチル）−ベンゾイルオキシ）−フェニル２−クロロ −３−メチルブチレート、ｐ−（トランス−４−（４，８−ジメチルノニル）− シクロヘキサンカルボニルオキシ）−フェニル２−クロロ−３−メチルブチレー ト。

例　３ 過剰量の（Ｓ、５）−３−メチル−２−クロロペンタン酸を例１と同様にして４ ．４′−ビス−ヒドロキシビフェニルと反応させる。通常の方法で仕上げ、光学 活性４．４’　−ビス−（２−クロロ−３−メチルペンタノイルオキシ）−ビフ ェニルを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：４．４′−ビス−（２−クロロ−３−メ チルブチリルオキシ）−ビフェニル、ｍ、ｐ、９２°、 ４．４′−ビス−（２−クロロ−４−メチルペンタノイルオキシ）−ビフェニル 、ｍ、ｐ、７０°、４．４′−ビス＝（２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ ）−トランス、トランス−シクロへキシルシクロヘキサン、 ４．４′−ビス−（２−クロロ−４−メチルペンタノイルオキシ）−トランス、 トランス−シクロへキシルシクロヘキサン、 ４．４′−ビス−（２−り・１０ロー３−メチルペンタノイルオキシ）−トラン ス、トランス−シクロへキシルシクロｐ−（ｐ−（４−シアノ−４−（２−メチ ルブチル）−シクロヘキシル）−フェニルツーフェノール５．３ｇ（この化合物 はｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−プロピルオキシビフェニル−４−イル） −１−（２−メチルブチル）−シクロヘキサンからＮＭＰ中で１８０°において カリウム第三ブチレートを用いるアルカリ性エーテル開裂により得られる〕、光 学活性２−クロロ−３−メチル−酪酸１．９ｇおよびＤＭＡＰ　１７０９の混合 物をＣＨｔＣＩ２ｔ　４０次Ｑ中に懸濁する。ＣＨｔＣＱ、　ＳｘＱ中のＤＣＣ ３，１９を次いで、滴下して加え、混合物を１２時間、室温で撹拌する。ジシク ロヘキシル尿素を除去し、通常の方法で仕上げた後に、光学活性４’−（４−シ アノ−４−（２−メチルブチル）−シクロヘキシル）−ビフェニル−４−イル２ −クロロ−３−メチル−ブチレートが得られる。

例　５ 光学活性４−（４’−（２−オクチルオキシ）−ビフェニル−４−イル）−１− シアノ−１−（２−ヒドロキシプロピル）−シクロヘキサン〔この化合物は４− （４’−（２−オクチルオキシ）−ビフェニル−４−イル）−シクロヘキサンカ ルボニトリルから光学活性プロピレンオキシドおよび塩基として、リチウムジイ ソプロピルアミドを用いるアルキル化により得られる〕を光学活性２−クロロ− ３−メチル−酪酸でエステル化すると、光学活性１−〔４−シス−（４’−（２ −オクチルオキシ）−ビフェニル−４−イル）　−ｒ　−１−シアノシクロヘキ シルツー２−プロピル２−クロロ−３−メチルブチレートが得トルエン中の光学 活性４−（２−オクチルオキシ）−４′−ヒドロキシビフェニルの溶液をピリジ ン２５靜中の光学活性α−ペンチルオキシプロピオニルクロリド２．４ｇの溶液 に滴下して加え、混合物を２時間加熱還流させる。

通常の方法で仕上げ、４−（２−オクチルオキシ）−４′−（α−ペンチルオキ シプロパノイルオキシ）−ビフェニルを得る。

同様にして、下記の化合物を製造する：４．４′−ビス−（α−ペンチルオキシ プロパノイルオキシ）−ビフェニル、 ４．４′−ビス−（α−ブチルオキシプロパノイルオキシ）−ビフェニル、 ４．４′−ビス＝（α−プロピルオキシプロパノイルオキシ）−ビフェニル、 ４．４′−ビス−（α−エチルオキシプロパノイルオキシ）４．４′−ビス−ヒ ドロキシビフェニル０．０３５モル、（Ｓ）−３，７−シメチルオクタン酸０． ０７モルおよび４−Ｎ、Ｎ’　−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）　１９を トルエン１５０１ｔｇに溶解する。トルエン４ＯｍＱ中のジシクロへキシルカル 　□ポジイミド（ＤＣＣ）１６．０ｇを滴下して加え、混合物を一夜にわたり撹 拌し、次いでシリカゲル上でトルエンを用いてクロマトグラフィ処理し、生成物 を再結晶させ、光学活性４．４′−ビス−（３，７−シスチルオクタノイルオキ シ）−ビフェニルを得る、ｍ、ｐ、７２−７３°。

例　８ ４．４″−ターフェニルジカルボン酸２５ミリモル〔この化合物はＮＭＰ中でジ ブロモターフェニルをＣｕＣＮと反応させ、ジニトリル生成物をジエチレングリ コール中のＫＯＨで加水分解することにより得られる）、（Ｓ）−３，７−シス チルオクタノール７．９９およびＤＭＡＰ　Ｏ，１２９をトルエン４０綬中に取 り入れる。トルエン１５ｘｉ２中のＤＣＣ９，９ｇを室温で、撹拌しながら滴下 して加え、混合物を一夜にわたり撹拌し、次いでシリカゲル上でトルエンを用い てクロマトグラフィ処理し、生成物を再結晶させ、４，４″−ビス−（３，７， −ジメチルオクチルオキシカルボニル）−ｐ−ターフェニルを得る。

例　９ （Ｓ）−３，７−ジメチル・−１−ヨードオクタン８０．５９（０，３モル）を メタノール１５０　ｍ（ｊ中のナトリウムメチレート１Ｂ、２ｇ（０，３モル） および１−フルオロ−２，５−ジー（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン２４ ．８９　（０，１モル）の溶液に沸点で滴下して加える。５時間後に、混合物を 通常の方法で仕上げる。再結晶させ、純粋な１−フルオロ−２，５−ジー（４− （３，７−シスチルオクチルオキシ）−フェニル〕−ベンゼンを得る。

例　１０ 例１に従い、Ｓ、１３−メチル−２−クロロペンタン酸をＤＣＣの存在の下で、 光学活性２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（３−メチルペンチル）−ピリ ジン〔この化合物は２−（ｐ−メトキシフェニル）−３−（３−メチルベンヂル ）−ピリジンからカリウム第三ブチレートをＮＭＰを用いて１８０°Ｃで塩基性 エーテル開裂させることにより得られる〕でエステル化し、混合物を通常の方法 で仕上げる。ｐ−Ｃ４−（３−メチルペンチル）−ピリジン−２−イルクーフェ ニル（Ｓ、Ｓ）　−３−メチル−２−クロロペンタノエートが得られる。

例　Ａ　： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−へブチルビフェニル−４−イル）−１−ヘ キシルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％および４’−（４−シアノ−４−（３，７−ジメチルへブ チル）−シクロヘキシルツービフェニル−４−イル２−クロロ−３−メチルブチ レート　１０％ よりなる液晶相が製造される。

例　Ｂ　： ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−才クチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ヘプチルビフェニル−４−イル）−１−へ キシルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％および４．４′−ビス−（２−クロロ−３−メチルブチル オキシ）−ビフェニル　１０％ よりなる液晶相は室温で３８　ｎＣ７ａｍ　’の自発分極値を有し、そして６８ °でＳｃ’／Ｃｈ転移を示す。

例　Ｃ： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ヘプチルビフェニル−４−イル）−１−へ キシルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％およびｐ−［５−（３−メチルペンチル）−ピリジン−２ −イルツーフェニル３−メチル−２−クロロブチレートｌ　０％ よりなる液晶相を製造する。

例　Ｄ　： ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン３０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルオキシビフェニル−４−イル）− １−へキシルシクロヘキサン１５％、　ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル ）−フェニル３−メチル−２−クロロブチレート（光学活性）８％および ｐ−（５−（３，７−シスチルオクチル）−ピリミジン−２−イルクーフェニル ３−メチル−２−クロロブチレート（光学活性）５％ よりなる液晶相はＳ　ｃ　’　／　ＳＡ　５７°、　ＳＡ／Ｃｈ　６１°、　Ｃ ｈ／Ｉ　７８°およびＰｓ＝１３　ｎＣ／ｃｒｔｔ’を示す。

例　Ｅ　： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２５　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−オクチルオキシビフェニル−４−イル）− １−オクチルシクロヘキサン３０％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルビフェニル−４−イル）−１−へ キシルシクロヘキサン　１５％、ｐ−（５−へブチルピリジン−２−イル）−フ ェニル３−メチル−２−クロロブチレート（光学活性）６％および ２．５−ビス−（ｐ−（３−メチル−２−クロロブチリルオキシ）−フェニル〕 −ピリジン（光学活性）５％よりなる液晶相はＳｃ”／ＳＡ　６１’、　ＳＡ／ Ｃｈ　６４°、　Ｃｈ／Ｉ　７８°およびＰｓ＝　１３　ｎ０７ｃｍ　”を示す 。

例Ｆ： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルビフェニル−４−イル）−１−へ キシルシクロヘキサン　１４％、ｒ〜１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％および４．４′−ビス−〔１−（エトキシカルボニル）− エトキシツービフェニル（光学活性）・１０％よりなる液晶相はＳｃ’／５Ａ５ ４’、　ＳＡ／Ｃｈ　５ｇ’、　Ｃｈ／Ｉ　ｆｓｏおよびＰｓ＝２　ｎ０７ｃｍ ”を示す。

例　Ｇ　： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へブチルビフェニル−４−イル）−１−へ キシルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−１−（トランス−４−ペンチ ルシクロヘキシル）−シス−４−（）ランス−４−ベンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％および４，４′−ビス−（α−ブチルオキシプロパノイル オキシ）−ビフェニル（光学活性）　１０％よりなる液晶相はＳＣ”／ＳＡ　５ １”　、　ＳＡ　／Ｃｈ　５３°、　Ｃｈ／Ｉ　７６°およびＰｓ−２ｎＣ１ｃ ｍ”を示す。

例　Ｔ（： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−才クチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ヘキシルビフェニル−４−イル）−１−ヘ プチルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンデルシクロヘキシル”）−１−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −シクロヘキサン　６％および４．４′−ビス−（２−クロロ−３−メチルブヂ リルオキシ）−トランス、トランス−シクロへキシルシクロヘキサン（光学活性 ）　１０％ よりなる液晶相はＳｃ’／ＳＡ　５３°、　ｓＡ、’ｃｈ　８４°、　Ｃｈ／Ｉ 　９２”およびＰｓ＝１２　ｎＣ／ｃ１！”を示す。

例　■　： ２−ｐ−へキシルオキソフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−へキシルビフェニル−４−イル）−１−へ ブチルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（）−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −シクロヘキサン　６％および４．４′−ビス−（２−クロロ−４−メチルペン タノイルオキシ）−トランス、トランス−シクロへキシルシクロヘキサン（光学 活性）　１０％ よりなる液晶相はＳＯ’／ＳＡ　５８°、　ＳＡ／Ｃｈ　８２°、　Ｃｈ／Ｉ　 ８８°およびＰｓ＝　１４　ｎＣ／ｃｒｙ　”を示す。

例　Ｊ　： ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、 ２−ｐ−ヘキシルオキソフェニル−５−ノニルピリミジン　７％、 ２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２３　％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４’−ブチルオキシビフェニル−４−イル）−１ −オクチルシクロヘキサン２８％、 ｒ−１−シアノ−シス−４−（４′−へキシルビフェニル−４−イル）−１−ヘ プチルシクロヘキサン　１４％、ｒ−１−シアノ−シス−４−（トランス−４− ペンチルシクロヘキシル）−１−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）− シクロヘキサン　６％および４．４′−ビス−（２−クロロ−３−メチルペンタ ノイルオキシ）−トランス、トランス−シクロへキシルシクロヘキサン（光学活 性）　１０％ よりなる液晶相はＳｃ”／ＳＡ　５５°、　ＳＡ／Ｃｈ　８３°、　Ｃｈ／Ｉ　 ９０’およびＰｓ＝　１３　ｎＣ１ｃｍ　”を示す。

国際調査報告 国際調査報告 ｍｕＭ＋ｉｅ’ｔａ’＾峠１昏ｕ＋’−Ｍｌｌ−、ＰＣＴ／ＤＥ８７１０００３ ５ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥ ＰＯＲＴ　０ＮＩＮＴＥＲ？ＪＡＴＩＯＮＡＬ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ 、　ＰＣＴ／ＤＥ　８７１０００３５　（ＳＡ　１６０３５）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ Ｒ１−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ−Ａ４−Ｚ１−Ａ２−（Ｚ２−Ａ３）ｎ−Ｘ′−Ｑ′−Ｃ＊ ＨＹ′−Ｒ５〔式中Ｒ１はＣ原子１〜１２個をそれぞれ有するアルキル基または パーフルオロアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または ＣＦ２基あるいは隣接していない２個のＣＨ２基またはＣＦ２基はＯ原子および （または）−ＣＯ−基および（または）−ＣＯ−Ｏ−基および（または）−ＣＨ ＝ＣＨ−基および（または）−ＣＨハロゲン−および（または）−ＣＨＣＮ−基 および（または）−Ｏ−ＣＯ−ＣＨハロゲン−および（または）−Ｏ−ＣＯ−Ｃ ＨＣＮ−基により置き換えられていてもよく、 Ｒ５はＣ原子１〜１５個を有するアルキル基であり、この基はＹ１′とは異なる アルキル基であり、そしてこの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接してい ない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（ または）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、Ａ２、Ａ３およびＡ ４は、それぞれ、１，４−フエニレンであり、この基は非置換であるか、または 置換基として１個または２個のＦおよび（または）Ｃｌ原子および（または）Ｃ Ｈ３基および（または）ＣＮ基を有し、そしてこの基中に存在する１個または２ 個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、あるいはＡ２、Ａ３およびＡ ４は、それぞれ、１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個の ＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯ原子および（または）Ｓ原子 により置き換えられていてもよく、あるいはＡ２、Ａ３およびＡ４は、それぞれ 、ピペリジン−１，４−ジイル、１，４−ビシクロー（２，２，２）−オクチレ ン、ナフタレン−２，６−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイルまた は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基であり、Ｚ１お よびＺ２は、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｏ ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、Ｘは、ハロゲン、Ｃ ＮまたはＣＨ３であり、ｎは、Ｏまたは１であり、 Ｑは、Ｃ原子１〜４個を有するアルキレンであり、この基中に存在する１個のＣ Ｈ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨハロゲンおよび（または）−ＣＨＣＮ−により置 き換えられていてもよく、あるいは、Ｑは、単結合であり、 Ｘ′は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、− Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、または単結合であり、Ｏ′は 、Ｃ原子１〜５個を有するアルキレンであり、この基中に存在し、Ｘ′に結合し ていないＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ、−ＣＯ−Ｏ−または−ＣＨ ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、あるいは、Ｑ′は、単結合であり、 そして Ｙ′は、ＣＮ、ハロゲン、メチルまたはメトキシである、ただし、−Ｃ＊ＨＸ− Ｑ−が、−Ｃ＊Ｈハロゲン−ＣＯ−Ｏ−であり、そして（または）−Ｘ′−Ｑ′ −Ｃ＊ＨＹ′−が、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ＊Ｈハロゲンである場合には、Ｒ１および（ または）Ｒ５は、Ｃ原子３〜１２個を賛する分枝鎖状アルキル基である〕で示さ れる光学活性化合物。
2. ２．式 Ｒ１−Ｃ＊ＨＸ−ＣＯＯ−Ａ４−Ｚ１−Ａ２−（Ｚ２−Ａ３−）ｎ−ＯＯＣ−Ｃ ＊ＨＹ′−Ｒ５〔式中Ｒ１，Ｒ５，Ｘ，Ｙ′，Ａ２，Ａ３，Ａ４，Ｚ１，Ｚ２お よびｎは請求の範囲１に記載の意味を有する〕 で示されることを特徴とする、請求の範囲１に記載の式Ｉで示される光学活性化 合物。
3. ３．式 Ｒ１−Ｃ＊ＨＸ−ＣＯＯ−Ａ４−Ｚ１−Ａ２−ＯＯＣ−Ｃ＊ＨＹ′−Ｒ５〔式中 Ｒ１，Ｒ５，Ｘ，Ｙ′，Ａ２，Ａ４およびＺ１は請求の範囲１に記載の意味を有 する〕 で示されることを特徴とする請求の範囲１に記載の式Ｉで示される光学活性化合 物。
4. ４．ＸおよびＹ′がハロゲンである、請求の範囲３に記載の光学活性化合物。
5. ５．Ａ４およびＡ２が１，４−フエニレンである、請求の範囲３に記載の光学活 性化合物。
6. ６．Ａ４およびＡ２が１，４−フエニレンである、請求の範囲４に記載の光学活 性化合物。
7. ７．Ｚ１が単結合である、請求の範囲３に記載の光学活性化合物。
8. ８．Ｚ１が単結合である、請求の範囲４に記載の光学活性化合物。
9. ９．Ｚ１が単結合である、請求の範囲５に記載の光学活性化合物。
10. １０．Ｚ１が単結合である、請求の範囲６に記載の光学活性化合物。
11. １１．基Ｒ１−Ｃ＊ＨＸ−Ｑ−が、基−Ｘ′−Ｑ′−Ｃ＊ＨＹ′−Ｒ５と異なる 基であることを特徴とする、請求の範囲１に記載の光学活性化合物。
12. １２．請求の範囲１に記載の式Ｉで示される光学活性化合物の少なくとも一種を 含有することを特徴とする、少なくとも二種の液晶成分を有するカイラルにチル トされたスメクチツク液晶相。
13. １３．請求の範囲１に記載の式Ｉで示される化合物の液晶相の成分としての使用 。
14. １４．誘電体として、請求の範囲１２に記載の相を含むことを特徴とする電気光 学表示素子。