JPS63500375A

JPS63500375A - 除草性２−（オクサまたはチアヘテロサイクル）５−アミノ−３−オクソ−４−（置換−フェニル）−２、３−ジヒドロフラン類

Info

Publication number: JPS63500375A
Application number: JP50362085A
Authority: JP
Inventors: ワード．カール　イー
Original assignee: シエブロン　リサ−チ　カンパニ−
Priority date: 1985-08-02
Filing date: 1985-08-02
Publication date: 1988-02-12
Also published as: EP0232258B1; DE3577384D1; EP0232258A4; EP0232258A1; WO1987000729A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】除草性２−（オフサまたはチアヘテロサイクル）５−アミノ−３−オフソー４− （置換−フェニル）−２，６−ジヒドロフラン類本発明の背景本発明は、２−（オフサ及びチアヘテロサイクル）５−アミノ−３−オフソー４ −（置換−フェニル）−２，３−ジヒドロフラン類及びその誘導体、及びその化合物の除草剤、植物成長調整剤の使用建関するものである。

ヘミカーラアイタング１０４　（１９８０）１０号、３０２−３０３頁は、１− （ジメチルアミノ）−２゜４−ジフェニル−１−ブテン−３，４−ジノンの閉環で５−ジメチルアミノ−２，４−ジフェニル−２，３−ジヒドロフランの生成を開示する学術頁である。英国特許第１５２１０９２号は、除草剤として成る種の３−フェニル−５−置換−４（１Ｈ）−ピリド−オン類又はチオン類を開示している。日本特許出願１３７１０／６９（ケミカルアブストラクト７１；６１１９５θ）は、５−アミノ−３−オフソー４−（フェニルｔたは４−／ロロフェニル）−２，３−１第１９０９０号（ケミカルアブストラクト６９Ｐ１０３５２θ）は、薬剤として成る種の２，３−ジヒげロチオフエンを開示している。ヘルベティ力へミカアクタ、第６６巻、３６２−３７８頁（１９８３）は、学術化学合成論文の重要部分として５−Ｎ−シクロプロヒル−４−フェニル−２−メトキシカルボニル−メチレン−３−フラノン全開示している。

本発明者が共同出願中の米国特許継続番号第５０５１６９号、１９８３年６月１７日ファイルは、成る種の２−アリール５−アミノ−３−オフソー４−（［換フェニル）−２，３−ジヒｒロフラン誘導体及びその除草剤としての使用を開示している。

本発明の概要本発明は、発芽前の及び発芽後の除草活性を有し、且つ広範囲の広葉雑草及び芝草に対して卓抜な発芽前活性を有する化合物を提供するものである。該化合物は、少量の適用率では、植物成長調整特性を発揮する。

本発明の化合物は、次式で表わされる。

但し、Ｒ１とＲ２は独立して水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、又は３〜６個の炭素原子を有するアルケニルである。

Ｒ３は水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、又はトリフロロメチルであり、Ｒ４は、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、又はトリフロロメチルである。

２は、飽和又は不飽和の複素環基であって、５又は６個の環状原子を有し、１又は２個の酸素または硫黄原子を含み、残りは炭素原子である。

本発明は、式（１）の化合物の相溶する塩も含むものである。

この化合物は、式（１）に示される３−ケト基に関してケト−エノール互変異性体としても存在する。また、式（１）の化合物が、非対称炭素原子を有する場合には、この化合物は光学異性としても存在し得る。上記の式は、夫々の互変異性体と光学、幾何異性体を包含する意図であり、それら異性体はそれらの混合物と同様に存在し、夫々の異性体は混合物と同様に本発明に包含される。

本発明の化合物の４−フェニル基に３−トリフロロメチル置換基があると、実質的に除草活性を強めることが発見されている。

さらに、本発明は、相溶するキャリアーと、除草効果が得られる量の式（１）の化合物、又はその相溶する塩、又はその混合物から成る除草組成物を提供する。

本発明は、また、必要としない植物の成長を予防又は調整する方法を提供するもので、成長媒体及び（又は）植物の葉を、除草効果の得られる量の式（１）の化合物及び（又は）その相溶する塩で処理することを含んでいる。

他の観点で、本発明は、植物の成長を調整する組成物を提供するもので、相溶するキャリアーと、植物の成長を調整する量の式（１）の化合物、式（１）の相溶する塩、又はその混合物を含み、該植物の通常の成長パターンを変えるのに効果がある。

本発明は、また、植物の成長を調整する方法を提供するもので、植物の成長媒体及び（又は）葉を、植物の成長を調整するに効果的な量の式（１）の化合物及び（又は）その相溶する塩で処理することを含み、該植物の通常の成長パターンを変えるのに効果がある。

本発明は、また、化学的中間体と式（１）の化合物を製造する方法を提供するものである。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明及び好適具体例の詳細な説明本発明の式（１）の代表的化合物の説明は、１４〜２３頁の実施例３〜７を参照して行う。置換基の点からみると、好適な化合物では、Ｒ１とＲ２け独立して水素、メチル、エチル、又はｎ−プロピルであり、より好適にはＲ１とＲ２０１つが水素で、他が水素、メチル、エチル、又はｎ−プロピル、好適にはメチル、又はエチルである。好適には、Ｒ３は水素、Ｒ４はトリフ０ロメチル、又はハロで、特にトリフロロメチルである。

Ｒ１及び（又は）Ｂ２がアルケニルの場合、好適にはアルケニル基は３又は４個の炭素原子をもつものである。

２複素環基は、下式で表わすことができる。

但し、Ｘ、ＸＩ、Ｘ２、又はｘ３の１又は２個は、独立して硫黄（２価の硫黄）又は酸素であり、残りが炭素原子であり、Ｖケトで表わしたラインの内側の環は、環が飽和、不飽和、又は部分的飽和でもよいことを表わしている。好適な２複素環基は、チオフェン、フラン、ピラン、チオピランである。

Ｒ１とＲ２が夫々水素である本発明の化合物は、下記但し、Ｒ３、Ｒ４と２は上記で定義されたものであり、Ｒ５は低級アルキル、アリール（例えば７エ二ル）、又はアリールアルキレン（例えばペンデル）である。

この方法は、好適には不活性有機溶剤中で、化合物（Ｂ）を化合物（Ａ）と強塩基（例えば、ソジウムメトキシＹ、ソジウムエトキシｐ）と接触させることで、容易に達成できる。

典型的には、該方法は、約０〜１００℃、好適には７５〜８５°Ｃの範囲の温度で、約５〜３６時間、好適には１８〜２４時間、化合物（Ｂ）１モルに対し約１〜１［−ｔ＝ル、好適には１〜１．２モルの化合物（Ａ）を用いて実施する。

用いられる好適な残塩は、例えばアルカリ金属アルカル−ト、例えばンジウムメトキシド、ンジウムエトキシＶ、ポタシウムエトキシＶ、ソジウムハイドライｒ１ポタシウムハイドライド等を含んでいる。強塩基は、好適には、この反応系で副生物として水を生成しないものである。

用いられる好適な不活性溶剤は、例えば低級アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、プロパツール）、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキサン等、及びそれらの相溶する混合物を含む。好都合には、アルカリ金属アルカル−トは、アルカリ金属を過剰のアルカノールと反応させて、インーシチュで製造され、アルカノールは上記反応の溶媒としても働く。

式（Ｂ）の出発物質は、公知の物質であり、公知の手段又はその明瞭な修正手段（即ち、適切な出発物質の置換）で製造できる。化合物（Ｂ）の製造は、例えばＯｒｇ、　Ｓｙｎ、　Ｃａ１１．第１巻、１０７　（１９４１）に記載されている。

式（Ａ）のヒドロキシエステルは、公知の化合物であり、公知の手段又はその明瞭な修正手段（例えば適切な置換された出発物質を用いて）で製造できる。例えば、メタノール中での相応するヘテロサイクル−ヒドロキシアセトニトリルと塩化水素の反応により、相応する（２−イミノ−２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル）へテロサイクル塩酸塩を生成し、次いで、加水分解されて相応する式Ａのエステルになる。最初のへテロサイクルーヒＶロキシアセトニトリル出発物質は、相応するフォルミルへテロサイクルとンジウムシアナイドの反応により製造される。

式（１）の化合物（但し、Ｒ１とＲ２の１方又は双方が低級アルキル、又は低級アルケニルである）は、アミン基のアルキレーション（又はアルケニレーション）により製造される。

但し、Ｒ３、Ｒ４と２は上記で定義されたものであり、Ｒ６は低級アルキル、又は低級アルケニル、Ｒ７は水素又はＲ６であり、Ｒ６Ｘ’はアルキレーション、又ハアルケニレーション化剤である。

該プロセスは、化合物（１′）を、１級又は２級アミン基をアルキル化又はアルケニル化できる適切なアルキレーション化剤又はアルケニレーション（ｆＪｌ［Ｍさせて達成することができる。

例えば、該方法は、好適には不活性有機溶剤中で、好適にはスカベンジャー塩基の存在下で、化合物（■′）を低級アルキルイオダイｖ１又は低級アルケニルイオダイドと接触させて達成することができる。典型的には、該方法は、約０〜１００℃、好適には２０°〜４５°Ｃの範囲の温度で、約１．０〜７２．０時間、好適には２６０〜１８．０時間で行われる。Ｒ６の位置だけのアルキル化又はアルケニル化を所望する場合は、典型的には、化合物（１’）１モルに対してＲ６Ｉ６″体を約１．０〜１．１モル用いる。双方のアミン水素のアルキル化を所望する場合には、典型的には、化合物（１’）１モルに対して約１．９〜４．０モルのＲ６エを用いる。Ｒ６とＲ７のバリエーションは、２個のアミノ水素の１個だけを最初にアルキル化し、次いでＲ６と異るアルキル、又はアルケニル基を有するアルキル化剤で第２のアミン水素をアルキル化することで達成できる。用いられる不活性有機溶剤は、例えば液状ハロダン化アルカン、例えばメチレンクロライド、カーボンテトラクロライド、ジクロルエタン、テトラヒドロフラン等を含む。好適なスカベンジャー塩基は、例えば、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の反応に関係して前に記載された塩基を含む。

式（１″）の化合物（但し、Ｒ６は低級アルキル（例えばメチル）、Ｒ７は水素又は低級アルキルである、）は、アルキル化剤としてジアルキルサルフェトヲ用イて有利に製造できる。該化合物は、強塩基の存在下で、好適には不活性有機溶剤中で、相転移剤の存在下で、式（Ｉ′）又ハ式（■＃）を所望の低級アルキルサルフェトを接触させて都合よく達成できる。典型的には、該方法は、約０〜１００℃、好適には２０〜４５℃の範囲の温度で、化合物（Ｉ’）１モルに対して約１．０〜４．０モルのジアルキルサルフェトを用いて行う。過剰の、典型的には約２．５モルの塩基が用いられる。好適には、該方法は不活性有機溶剤、例えばメチレンクロライｒ、カーボンテトラクロライＶ、ジクロルエタン、テトラヒドロフラン等の中で達成する。

用いられる好適な強塩基は、例えば、苛性ンーダ、苛性カリ、ソジウムエトキシド、炭酸ソーダ、炭酸カリ等を含む。好適な相転移剤は、親水イオンを疎水有機媒質に転移する薬剤であり、例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド等を含む。

式（１）の相溶する塩は、慣用の手段によって、Ｒ１および（又は）Ｒ２が水素の式（１）の化合物を、所望するカチオンを有する適切な強塩基、例えばｎ−ブチルリチウム、ンジウムハイｒライド、ポタシウムハイＶライＶ等で処理し、慣用の手段によってアミン水素を所望の炭素で置き換えることにより製造される。

該垣カチオンの他のバリエーションは、所望するカチオンを有するイオン交換樹脂で、イオン交換しても得ら前記した方法で、インーシチュ工程と記述した場合を除き、又は特別に記述する以外には、反応順序の次の工程に続７く前Ｋ、夫々の生成物を分離するのが、通常は好ましい。生成物は、適切な分離及び精製手段、例えば再結晶、クロマトグラフィーの如き手段によって、夫々の反応生成物の混合体から回収される。適切な分離及び精製手段は、後述する実施例で説明する。

通常、前記の反応は、液相反応で行われ、それ故圧力は、温度（沸点）に影響を与える以外には、通常重要ではなく、反応は還流系で行われる。それ故、これらの反応は、通常約３００〜３０００ｍｍ水銀柱の圧力で行われ、便宜的には大気圧又は取りまかれた圧力下で行われる。

代表的又は好適な工程条件（例えば、反応温度、時間、反応体のモル比、溶剤等）が与えられＮば、他の工程条件も使うことが可能である。最適の反応条件（例えば、温度、反応時間、モル比、溶剤等）は、用いる特定の試薬や有機溶剤で変わるものであるが、慣用の楽な手段で決めることもできる。

光学異性体混合物が得られる場合、夫々の光学異性体は、慣用の分割手段で得ることができる。幾何異性体は慣用の分離手段で分離が可能で、幾何異性体間の物理特性の差異によって分離される。

以下に用いる用語は、特にことわらない限りは、下記の意味をもつものとする。

用語１低級アルキル“は、直鎖及び枝分れアルキル基であり、１〜６個、好適には１〜４個の炭素原子をもつものであって、１級、２級及び３級アルキル基を包含する。代表的低級アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルを包含する。

用語ゝ低級アルケニル“は、２〜６個、好適には２〜４個の炭素原子をもつアルケニル基を指し、例えば、ビニル、１−７’ロペニル、２−ニア’ロペニル、１ −メチルビニル、１−ｉｆニル、２−メチルプロペ−１−工二ル等を包含する。

用語１ハロ”は、フロロ、クロロ、ブロモ、及びイオド基を指す。

用語１アリール′は、６〜１０個の炭素原子をもつアリール基であって、例えば、フェニル、ナフチル、インデニル等を含む。

用語１置換アリール“は、１〜３個の置換をもつアリール基を指し、置換基は低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、ニトロ、又は１〜３個の炭素原子と１〜３個のハロ原子をもつハロアルキルより成る群から独立して選ばれる。代表的な置換アリール基は、例えば、２−７０ロフエニル、２−Ｉロロフェニル、２．６− シメチルフエニル、４−７０ロフエニル、２−メチルフェニル、２−クロロ−４ −クロロメチルフェニル、２−二）ｏ−５−メチルフェニル、２，４−ジクロロフェニル、３−　）　ＩＪフロロメチルフェニル、２−メトキシフェニル等を含む。

用語１アリールアルキレン“又は１アリールアルキル“は、ＡｒＲ５基を指し、Ａｒはアリール、Ｒ５はアルキレンであって、１〜３個の炭素原子をもち、直鎖及び枝分れアルキレン、例えばメチレン、エチル、１−メチルエチル及びプロピルを含む。

用語１（置換アリール）アルキレン“又は１環−置換アリールアルキレン“は、Ａｒ’　Ｒ５基を指し、Ａｒ’は置換アリール及びＲ５はアルキレンであり、アリールアルキレンに照らして定義される。

用語１相溶性塩“は、親化合物の除草特性を余り変えない塩を指す。適切な塩は、カチオン塩、例えば、リチウム、ンジウム、ポタシウム、アルカリ土類金属、アンモニア、第４級アンモニウム塩等のカチオン置換塩を指す。

用語１室温“又は１取りまき温度“は略２０〜２５°Ｃを指す。

式（１）の化合物は、発芽前及び発芽後除草活性を示し、特に優れた発芽後除草活性を表す。

一般Ｋ、発芽後の応用の場合には、除草性化合物は、葉又は他の植物部分に直接用いる。発芽前の応用の場合には、除草性化合物は、植物の成長媒体又は先の成長媒体に用いる。除草性化合物又は組成物の最適量は、夫々の植物種、植物の生成程度、接触させる植物の夫夫の部分、接触の程度で変る。適量の適用量は全体的な場所、環境（例えば、野外の様なさらされた場所に比べての温室の様な保護された場所）、所望するコントロールの型と程度でも変り得る。通常、発芽前と発芽後のコントロールのためには、該化合物は略０．０２〜６０　ｋｌｉ’／　ｈａ　、好適には略０．０２〜１０ｋｇＺｈａの割合で用いる。

理論的には、該化合物は稀釈しないで用いるが、実際には効果的な量の化合物と適切なキャリヤーから成る組成物又は調合物として通常用いる。適切な又は相溶するキャリヤー（農業上適切なキャリヤー）は、活性化合物で得られる所望する生物的効果に、余り影響を及ぼさないもので、該化合物の稀釈に役立つものである。典型的には、該組成物は略０．０５〜９５重量％の式（１）の化合物又はその混合物を含む。応用に先立って稀釈する目的で高濃度の濃縮物も作られる。キャリアーは固体、液体、エアロゾルでもよい。実際の組成物は果粒、粉末、微粉、溶液、乳液、スラＩＪ−、エアロゾル等の形態をとれる。

用い得る適切な固体キャリアーは、天然クレー（カオリン、アタパルガイド、モンモリロナイト等）、タルク、ピロフィライト、珪そう土シリカ、合成微細シリカ、カルシウムアルミノシリケート、トリカルシウムホスフェート等を含む。また、ウォルナットシェル粉末、綿実さや、小麦粉、木粉、樹皮粉等の有機物質もキャリアーとして用いうる。用い得る適切な液体稀釈剤は、水、有機溶剤（例えば、ベンゼン、トルエンの様な炭化水素、ジメチルスルホキシｒ１ケロシン、ジーゼル油、燃料油、石油ナフサ等）を含む。用い得る適切なエアロゾルキャリアーは、ハロゲン化アルカン等の慣用のエアロゾルキャリアーを含む。

該組成物は、種々の助触媒と界面活性剤をも含み、植物組織への活性化合物の移送を助け、例えば、有機溶剤、濡れ剤、油が用いられ、前発芽応用剤にデデインされた組成物では、化合物の溶解性を減じるか、或は土壌安定性を強める。

該化合物は、種々の補佐薬、安定剤、調整剤、殺虫剤、殺菌剤、所望により他の除草活性化合物を含んでもよい。

適用量を抑えた場合には、本発明の化合物は、植物の成長調整活性をも示し、活気のある植物の通常の成長パターンを変えるのに用いられる。

式（１）の化合物は、純粋な型で植物の成長調整剤として用いることができ、実践的には除草的用途の場合にみられるように、キャリアーと組合せて用いられる。

除草用組成物として前記したキャリアーと同タイプのものが用いられる。望ましい応用例では、植物の成長調整組成物は他の相溶する成分を含んでもよく、又それらと組合せて用いてもよく、該成分の例は乾燥剤、落葉剤、界面活性剤、補佐薬、殺菌剤、殺虫剤などがある。典型的には、植物の成長調整剤は、式（１）の化合物を総量の約０．００５〜９０重量％を含み、この量は組成物を直接適用するか、又は稀釈するかによっている。

本発明は、以下に述べる製造法と実施例に限定されるものではない。・こ〜で、特にことわらない限りは、温度及び温度範囲は摂氏で表現し、用語１周囲“又は１室温“は約２０〜２５℃である。用語１パーセント′又は１％′は重量％であり、用語１モル“又は２モルズ′はグラムモルを表す。用語１等量“は、実施例中で、限定されたモルまたは重量又は容量の用語で述べる試薬のモルに対して、モルで等しい試薬量を表すものである。プロトン−磁気共鳴スペクトル（ｐ、ｍ、ｒ。

又はｎ、ｍ、ｒ、　）は、６３　ｍＨｚで測定され、シグナルは単線（θ）、広い単線（ｂｓ　）　、二重線（ｄ）、二重の二重線（ｄｄ）、三重線（ｔ）、二重の三重線（ａｔ）、四１線（ｑ）、と多重線（ｍ）で表し、ｃｐｓはサイクル７秒を表す。必要に応じて、次の実施例の出発原料として実施例を繰返し用いることがある。

３７ｍ１の水に１０．９３１！のソジウムシアナイドを含有する攪拌された溶液に、室温で、２５．０　ｇの２−フォルミルチオフェンを加えた。ソジウム酸サルファイドの飽和水溶液６３ｍ１を、攪拌された混合液姉徐々に加えた。このンジウム酸サルファイド溶液の添加中に、少量の氷（約２０ｇ）を周期的に加えた。混合液をさらに１５分間攪拌し、エチルエーテルで抽出した。エチルエーテル抽出物を集め、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で濃縮し、１８．４ｇの表題の化合物を得た。

（ａ）１００ｍｌのエチルエーテル中に２６．９　ｇのチェニル−２−イル−ヒドロキシアセトニトリルの攪拌すれた溶液に、約１０℃で、６．８ｇのメタノールを加えた。この混合物に塩化水素を吹き込み、塩の沈澱生成が観察された。混合液を約１０℃で１５分間攪拌した後濾過した。ｉ！ｔＳしたケーキをエチルエーテルで洗条し、濃縮後１８．２ｇの２−（２−イミノ−２−メトキシ−１−ヒドロキシエチル）チオフェンの塩素塩を得た。

（ｂ）　上記の塩を水に溶解し、室温で約６０分間攪拌し、エチルエーテルで３回抽出した。

エチルエーテル抽出物を集め、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空で濃縮し、８．３ｇの表題の化合物を得た。

ステップ（ａ）の濾過物を室温で一晩（約１６−１８時間）放置し、その後濾過した。前と同様に濾過ケーキを処理し、さらに１１．７９の塩素塩を得た。この塩を上記の様に水で加水分解し、さらに４．４Ｉの表題の化合物を得た。

同様に、実施例１にてヘテロシフリックヒドロキシアセトニトリルを出発原料に用い、実施例１と２の処決を応用して、下記の化合物が生成できる。

メチルナエン−３−イル−ヒドロキシアセテート：メチル（２，３−ジヒドロツエン−２−イル）−ヒドロキシアセテート；メチルテトラヒトロチエン−３−イル−ヒドロキシアセテート；メチル（２Ｈ−チオピラン−２−イル）−ヒドロキシアセテート；メチルフルー２−イル−ヒドロキシアセテート；メチルフルー３−イル−ヒドロキシアセテート；メチルＣ２，３−ジヒＶロフルー２−イル）−ヒドロギシアセテート；メチルテトラヒドロフルー６−イルーヒｒロキシアセテート；　′ メチル（４Ｈ−ピラン−２−イル）−ヒドロキシアセテート；メチル（２Ｈ−３，４−ジヒドロピラン−６−イル）−ヒドロキシアセテート；メチル（テトラヒドロピラン−２−イル）−ヒドロ２−チェノ−２−イル−３− オクンー４−（３−）リフロロメチルフェニル）−５−７ミ／−２，３−メカニカル攪拌器、ロート、窒素導入管をもった還流冷却器を備えた、乾燥済みの２５０ｍ１の、三ツロ丸底フラスコに、４．２ｇのナトリウムと１００ｍ１の無水アルコールを仕込んだ。その結果生成したナトリウムエトキシドに、２０ｍ１のエタノール中の２１．１ｇのメチルナエン−２−イル−ヒドロキシアセテートと２２．７９のｍ−トリフロロメチルフェニル−アセトニトリルの混合物を滴下した。その結果の混合物を４時間加熱還流し、その後Ｋ　３００−４００　ｍｌの水に加え、石油エーテルで抽出した。水層な１０重量％の塩酸水溶液で酸性とし、ジエチルエーテルで２回抽出した。

エーテル抽出物を飽和炭酸ソーダ水溶液で２回洗条し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空中で濃縮し濃暗色の油を生成した。該油を２０−３０％のエーテル／石油エーテルですりつぶし、４．９ｇの表題の化合物を黄かっ色粉末として得た。

同様に、前記の方法を応用し、適切な（置換フェニル）アセトニトリル出発原料を用いて、次の化合物を生成できる。

２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（５−クロロ−３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（チェシー２−イル）−３−オフソー４−（４−クロロ−３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（２−フロモー３−　）　ＩＪフロロメチルフェニル）−５−７ミノー２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−フロロ−３−）　！Ｊフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（４−メチル−３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（５−メトキシ−６−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−ろ−オフソー４−（６−イソプロビル−３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ− ２−イル）−６−オフソー４−　（３゜５−ジ−トリフロロメチルフェニル）− ５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−プロビルフェニル）−５− アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−７０ロフエニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５− アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−イオドフエニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；及び２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（２−クロロ−３−メチルフェニル）−５−アミノ−２゜３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（４−エチル−６−メチルフェニル）−５−アミノ−２゜６−シヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（５−メトキシ−３−クロロフェニル）−５−アミノ−２゜６−シヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−エトキシー３−１０ロフエニル）−５−７ミ／−２゜６−シヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３゜５−ジェトキシフェニル） −５−アミノ−２，６−ジヒＶロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−ブロモフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−クロロ−４−＃ｆビルェニル）−５−７ミ／−２゜６−ジヒｒロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−フロモー２−エチルフェニル）−５−７ミ／−２゜６−シヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−　（３゜６−シメチルフエニル） −５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−イオドー４−メチルフェニル）−５−アミノ−２゜６−シヒドロフラン：２−（チェノ−２−イル）−６−オクタ−４−（３−クロロフェニル）−５−アミ／７．３’；ヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オクタ−４−（６−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−ブトキシフェニル）−５− アミノ−２，３−ジヒドロフラン；及び２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−インプロポキシフェニル） −５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン。

同様に、前記方法を応用し、適切な（置換フェニル）アセトニトリルと実施例２０表の化合物である適切なメチルへテロサイクル−ヒドロキシアセテートを用いて、その結果として前記化合物の２−へテロサイクル類を生成することができる。以下に例示する。

２−（チェノ−６−イル）−６−オフソー４−（３−プロモフエニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オクタ−４−（６−イオドフエニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（チェノ−６−イル）−６−オクタ−４−（３−ソロピルフェニル）−５− アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−６−イル）−３−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５− アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−６−イル）−６−オクタ−４−（３−７０ロフエニル）−ｓ−’ ｙミノー２．３−ジヒドロフラン；及び２−（チェノ−６−イル）−３−オフソー４−（６−ソロピルフェニル）−５− アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（６−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−シヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（６−クロロフェニル）−５−アミノ−２＋３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロテエンー２−イル）−３−、ｔり７−４−（３−）ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−アミノ−２，６−ジヒげロフラン；２−（２，３−ジヒドロチェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３，５−ジェトキシ−フェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（テトラヒトロチエン−６−イル）−３−オクタ−４−（３−）　ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２Ｈ−チオピラン−２−イル）−３−オクタ−４−（３−ブロモフェニル）−５−アミノ−２，３−シヒドロフラン；２−（２Ｈ−チオピラン−２−イル）−６−オクタ−４−（２−クロロ−３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチル−５−１０ローフエニル）−５−７ミノー２，６−シヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−（３−７０ロフエニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オクタ−４−（３−ブロモフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オフソー４−（５−クロロフェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オクタ−４−（３−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（フルー２−イル）−６−オフソー４−（２−ブトキシ−６−トリフロロメチル−フェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オクタ−４−（３−トリフロロメチルフェニル） −５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オクタ−４−（３−イオドフェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン：２−（フルー２−イル）−６−オクタ−４−（３−プロピルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−３−オフソー４−　（３−）　ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−６−オフソー４−（２−１”コモ− ３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２− （テトラヒドロフルー２−イル）−３−オクタ−４−（３−）リフロロメチルーフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン：２−（テトラヒドロフルー２−イル）−３−オクタ−４−（４−メチル−３−）ＩＪ−フロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（フルー３−イル）−６−オフソー４−　（５−クロロ−３−）リフロロメチルーフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−フロロフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−ブロモフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（フルー３−イル）−６−オフソー４−０−クロロフェニル）−５−アミノ −２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−　（３−メチルフェニル）−５−７４ノー２．３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（２−ブトキシ−６−トリフロロメチル−フェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチルフェニル） −５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（フルー６−イル）−６−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−６−オフソー４−（３−エチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−３−オフソー４−　（３−）　ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−３−オフソー４−（２−ブロモ−６ −トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロンルー３−イル）−３−オフソ−４−（３−）　ＩＪフロロメチル −フェニル）−５−７ミノー２，３−ジヒドロ７ラン：２−（テトラヒＶロフルー３−イル）−３−オフソ−４−（４−メチル−３−）　ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−アミノ−２，６−ジヒＶロフラン；２− （４Ｈ−ピラン−２−イル）−３−オフソー４−（３−）リフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−３−オフソー４−（３−７０ロフエニル）− ５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−３−オフソー４−（６−メチルフェニル）− ５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−６−オフソー４−（２−）’チルー３−）リーフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−Ｃ４Ｈ −ピラン−２−イル）−６−オフソー４−（２−ニトロ−３−メチル−フェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（２Ｈ−３，４−ジヒドロピラン−３−イル）−６−オフソー４−（３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２Ｈ −３，４−ジヒドロピラン−３−イル）−３−オフソー４−（２−クロロ−６− トリフ０ロメチルフエニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２Ｉ（−３，４−ジヒドロピラン−４−イル）−３−オフソー４−（６− フロロフェニル）−５−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（２Ｈ−３，４−ジヒドロピラン−３−イル）−６−オフソー４−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロピラン−２−イル）−３−オフソー４−（３−）クロロローメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−テトラヒドロビラン−２−イル−３−オフソー４−（３−クロロ−５−メチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロビラン−２−イル）−３−オフソー４−（３−フロロフェニル）−５−アミノ−２゜６−シヒドロフラン；及び２−（テトラヒドロビラン−２−イル）−３−ｙＦクツ−４−（３−エチルフェニル）−５−アミノ−２゜３−ジヒドロフラン。

実施例４２−チェノ−２−イル−３−オクンー４−（３−）リフロロメチルーフェニル） −５−メチルアミノ一本実施例では、約０．３６　ｇの固体苛性ソーダを少量の水に溶解し、その後１．４ｇの２−テエンー２−イルー３−オクノー４−（３− トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２，３−ジヒドロフランを含むｉｏｏｍｌのメチレンクロライドに加えた。０．２０　ｇのペンデルトリエチルアンモニウムクロライドを加え、さらに約５、Ｑｍｌのメチレンクロライド中にＱ、８４ｍＡ！のジメチルサルフェートを含む混合物を室温で徐々に加えた。混合物を室温で約１時間攪拌し、その抜水で２回、１Ｎ塩酸水溶液で２回、炭酸ソーダで２回洗条し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で蒸発濃縮した。残渣ヲエチルエーテルと石油エーテルの混合物中ですりつぶし、１．４ｇの表題の化合物を得た。

同様にして、実施例３に掲げた製造物を出発原料として用いて、同様の方法を実施して、相応する５−メチルアミン同族体が得られる。以下に例示する。

２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（５−クロロ−６−ドリフロローメチルフエニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ −２−イル）−３−オフソー４−（４−クロロ−３−）クロロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル） −６−オフソー４−（２−フロモー３−トリフロロ−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（６−フロロ−３−）リフロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ− ２，３−ジヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（４− メチル−３−）　ＩＪフロロ−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３− ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（５−メトキシ −３−トリフロロ−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−イアーＪ’ロピルー３−）リフロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−　（３゜５−ジ　）！Ｊフロロメチルーフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−フロビルフェニル）−５− メチル７ミ／−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−フロロフェニル）−５−メチル−アミ／−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５− メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−イオドフエニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；及び２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（２−クロロ−３−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（４−エチル−３−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（５−メトキシ−３−クロロフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（６−エトキシー３−クロロフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−　（３゜５−ジェトキシフェニル）−５−メチルアミノ−２゜３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−ブロモフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−／ヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（６−クロロ−４−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−ブロモー２−エチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−　（３゜６−シメチルフエニル） −５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−イオドー４−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−クロロフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−ブチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−６−オフソー４−（６−ブトキシフェニル）−５− メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−インプロポキシフェニル） −５−メチルアミノ−２゜６−シヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（３−ブロモフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（３−イオドフェニル）−５−メチル−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（２−メチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５− メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（チェノ−６−イル）−６−オフソー４−（６−７０口フェニル）−５−メチルアミ／−２，３−ジヒドロフラン：２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（３−プロポキシフェニル）−５ −メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（チェノ−６−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（チェノ−３−イル）−３−オフソー４−（３−クロロフェニル）−５−メチル−アミノ−２，・３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロチェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−）クロロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロエチンー２−イル）−６−オフソー４−（３，５−ジェトキシ− フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒトロチエン−６−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチル−フェニル）− ５−メチルアミノ−２，３−ジヒげロアラン；２−（２Ｈ−チオピラン−２−イル）−３−オフソ−４−（３−ブロモフェニル）−５−メチルアミノ−２，３− ジヒドロ２ラン；２−（２Ｈ−チオピラン−２−イル）−６−オフソー４−（２−クロロ−３−）リーフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン；３ −（フルー２〜イル）−６−オフソー４−（５−クロロ−３−）　ＩＪンロロメチル−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−６−オフノー４−（３−７０ロフエニル）−５−メｆルーーｙミノー２．３−ジヒＶロフラン：２−（フルー２−イル）−６−オフソー４−（３−ブロモフェニル）−５−メチル−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−（３−クロロフェニル）−５−メｆルーフ　ミ／　−２，３−ジヒドロフラン：２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−（３−メチルフェニル）−５−メチル−アミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−（２−ブトキシ−３−トリフロロメチル−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン：２−（フルー２−イル）−３−オフソ〜４−（３−トリフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２゜３−ジヒドロフラン；２−（フルー２−イル）−３−オフソー４−　（３−イオｒフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（フルー２−イル）−３−オフソ〜４−（３−プロピルフェニル）−５−メチル−７ミ／−２，３−ジヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチル−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２〜（２，６−ジヒＶロフル−２−イル）−６−オフソー４−（２−ブロモ−６−トリフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロフルー２−イル）−６−オフソー４−（３−トリフロロメチル−フェニル）−５−メチルアミノル２，６−シヒドロフラン；２−（テトラヒドロフルー６−イル）−３−オフソ−４−（４−メチル−３−）　ＩＪフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（フルー３−イル）− ３−オフソー４−　（５−クロロ−３−）　ＩＪフロロメチルーフェニｋ）−５ −メチルアミノ−２，６−ジヒｒロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−フロロフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−Ｃ３−ブロモフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−クロロフェニル）−５−メチルアミノ−２＋　３−　ジヒドロフラン；２−（フルー６−イル）−３−オフソー４−（３−メチルフェニル）−５−メチル−アミノ−２，６−シヒドロフラン；２−（フルー６−イル）−６−オフソー４−　（２−ブトキシ−３−トリフロロメチル−フェニル）−５−メチルアミノ−ジヒドロ７ラン；２〜（フルー６−イル）−３−オフソー４−（３−）　ＩＪ　７０ロメチルフエニル）−５−メチルアミノ−２゜３−ジヒドロフラン；２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−メトキシフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（フルー３−イル）−３−オフソー４−（３−エチルフェニル）−５−メチル−７ミ／−２，３−１ヒドロフラン；２−（２，３−ジヒドロフルー２−イル）−３−オフソー４−　（３−）クロロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，５−ジヒｒロフラｙ：２−（２，３−ジヒーロフルー２−イル）−３−オフソー４−（２−ブロモ−３−）　ＩＪ　７０口メチルフェニル）−５−１ｆルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン：２ −（テトラヒドロフルー６−イル）−３−オフソ−４−（３−）　ＩＪフロロ）ｔｆｋ−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン：２−（テトラヒドロフルー３−イル）−３−オフソ−４−＜４−メチル−３−）　ＩＪフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（４Ｈ −ピラン−２−イル）−３−オフソー４＝（３−）　Ｕフロロメチルフェニル） −５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−６−オフソー４−（６−７０ロフエニル）− ５−メチルアミノ−２゜３−ジヒドロフラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−３−オクソー４−（３−メチルフェニル）− ５−メチルアミノ−２゜６−シヒドロ７ラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−６−オフソー４−（２−メチル−３−）リフロローメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−ジヒｒロアラン；２−（４Ｈ−ピラン−２−イル）−６−オフソー４−（２−ニトロ−６−メチル−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロ７ラン；２−（２）１−３−．４−ジヒドロピラン−３−イル）−３−ｔ１７−４−（３ −）＋Ｊフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（２Ｂ−３，４−ジヒドロビラン−３−イル）−３−オフソー４−（２− クロロ−３−トリフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン：２−（２Ｈ−３，４−ジヒドロビラン−３−イル）−３−オフソー４−（３−７０ロフエニル）−５−メチルアミノ−２，６−シヒドロフラン；２　（２Ｈ−３，４−ジヒｒｏピ；ｙンー４−イル）−３−オフソー４（６−メチル−フェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロピラン− ２−イル）−６−オフ：／−４−（３−）ＩＪフロロメチルフェニル）−５−メチルアミノ−２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロピラン−２−イル） −６−オフソー４−（３−クロロ−５−メチル−フェニル）−５−メチルアミノ −２，３−ジヒドロフラン；２−（テトラヒドロピラン−３−イル）−３−オフソー４−（３−フロロフェニル）−５−／チルアミノー２，６−ジヒＰロフラン；及び２−（テトラヒドロピラン−４−イル）−３−オフ／−４−（３−エチルフェニル）−５−メチルアミノ２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチルフェニル）−５−アリルアミノ−２，３−ジヒドロフラン本実施例は、本発明の５−アリルアミノ置換化合物の製造に用い得る製造法について説明する。

室温で、８０ゴのメチレンクロライド中の１ミリモルの２−（チェノ−２−イル）−３−オフソー４−（３−トリフロロメチルフェニル）−５−アミノ−２゜３ −ジヒドロフランの混合物に、４　ｍｌの水に溶解した１１の苛性ソーダを加えた後、１ミリモルのアリルブロマイドと０．２７９のベンジルトリエチルアンモニウムクロライドを加えた。その混合物を室温で約１８時間攪拌し、その後、水で３回洗条し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空で濃縮する。残渣をシリカゾル上でクロマトグラフィで精表し、表題の化合物を得る。

同様に、実施例６と４にリストした製品に該方法を応用し、相当する５−アリルアミノ同族体を製造できる。同じようにして、アリルプロマイＶと苛性ンーダ量をおよそ２倍用いて、相当する５−ジアリルアミノ同族体を製造できる。

同様な方法で、アリルブロマイドに代えてエチルブロマイドを用いることにより、相当する５−エチルと５−ジエチル同族体が製造できる。

同様にして、出発原料として実施例４の５−メチルアミン同族体を用いて、相当する５−Ｎ−メチル−Ｎ−アリルアミノ及び５−Ｎ−メチル−Ｎ−エチル同族体が製造できる。

実施例６２−チェノ−２−イル−３−オクソー４−　（３−）リフロロメチルフェニル） −５−メチルアミノ−２゜本実施例は、本発明のリチウム塩を製造するために用い得る製造法について説明する。

本実施例では、−６０°Ｃで、２５ｍ１のテトラヒドロフラン中に２．８１．９の２−チェノ−２−イル−３−オクンー４−（３−トリフロロメチルフェニル） −５−アミノ−２，６−ジヒドロフランを含有する攪拌された溶液に、５．４ｍｌの１．６Ｍｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液を滴下する。混合物を２０分間攪拌し、その後、真空中で蒸発忙より濃縮し、表題の化合物を得る。

同様にして、同じ方法を用いて、実施例６〜５の化金物の相当するリチウム塩を製造できる。

実施例７下掲の表Ａにリストした化合物は、適切な出発原料と上記実施例の方法で製造した。

饗Ｉ−へ１寸の実施例８本実施例では、表Ａの化合物を、穀粒作物、広葉作物を含む種々の草類、広葉植物に対する発芽前活性及び発芽後活性について、以下の方法で試験した。試験した化合物は、上記表Ａで化合物番号で確認できる。

発芽前除草試験発芽前除草活性を下記の方法で測定した。

夫々の化合物の溶液を下記により調整した。

３５５．５ｍｇの試験化合物を１５ｍＡ！のアセトンに溶解した。１１０７＃の非イオン活性剤を含む２　ｍｌのアセトンを溶液に加えた。１’１ｒｎｌの該原液を６２５ｍ９／ｌの濃度で同一活性剤を含有する４７．７ｍｌの水に加えた。

試験植物の種子を２ツトの土壌に植え、試験液を２７．５μｇ／ｃＩｒＬ２の適用量で土壌表面に均一にスプレーした。ポットに給水し、温室内に置いた。ポットに間欠的に給水し、苗木の発芽と、発芽した苗木の健康状態を、３週間観察した。この期間の最後に、生理学的観察に基づく、化合物の除草効果を評価した。

０〜１００のスケールを用い、０は植物毒性が無いことを表し、１００は完全な枯死を表す。これらの試験の結果は、表１に要約した。

発芽後除草試験試験化合物を、発芽前試験のために前記したと同様な方法で配合した。この配合物を、２〜３インチの高さの植物（野生のからす麦、大豆、水草で３〜４イｙチの高さのものを除く）を含む２個の同様なポット（１ポット当り１５〜２５本の植物）に、２７．５μη徳２の適用量で均一にスプレーした。

植物が乾いた後に、植物を温室内に置き、必要に応じ基部に間欠的に給水した。

植物毒効果と処置に関する生理学的、形態学的な反応について、周期的に植物を観察した。６週間後に、上記の観察を基にして、化合物の除草効果を評価した。

Ｄ〜１００のスケールを用い、０は植物毒が無いことを表し、１００は完全な枯死を表す。この試験結果を表２に要約した。

上記の表１から判るように、本発明の試験化合物は広範囲の優れた発芽前植物毒活性を示した。さらＫ、表２に示したように、該化合物は、広範囲の発芽後植物毒活性を示し、特に化合物置２は顕著である。

前述及び後述した本発明の手直しは、本発明の要旨及び観点から離脱することな〈実施し得ることは明白である。

Claims

【特許請求の範囲】

１．式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（但し、Ｒ１とＲ２は独立して水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、又は３〜６個の炭素原子を有するアルケニルであり、Ｒ３は水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、又はトリフロロメチルであつて、フエニル環上の利用できるどの位置にあつてもよく、Ｒ４は低級アルキル、低級アルコキシ、ハロ、又はトリフロロメチルであり、Ｚは飽和又は不飽和の硫黄又は酸素の複素環基であつて、５又は６個の環状原子を有し、その１個は硫黄又は酸素であり、残りが炭素原子である、）を有する化合物及びそれらの相溶性カチオン塩。
２．Ｒ１とＲ２が、水素、メチル、又はエチルより成る群から独立して選ばれ、Ｒ３が水素である請求の範囲第１項記載の化合物。
３．Ｒ１又はＲ２の１方が水素であり、他方が水素、メチル、又はエチルである請求の範囲第２項記載の化合物。
４．Ｒ３が水素である請求の範囲第１項記載の化合物。
５．Ｚが完全な不飽和複素環基又は１個の２重結合を有する部分的な不飽和複素環基である請求の範囲第１項記載の化合物。
６．Ｚが飽和複素環基である請求の範囲第１項記載の化合物。
７．Ｚが次式（但し、Ｘ、Ｘ１とＸ２の１つが硫黄又は▲数式、化学式、表等があります▼ 酸素であり、他が炭素原子であつて、ドツトラインは、環が飽和か、又は１〜２個の２重結合をもち得ることを示す）を有する請求の範囲第１項記載の化合物。
８．Ｚが次式（但し、Ｘ、Ｘ１、Ｘ２とＸ３の１つが酸素▲数式、化学式、表等があります▼ 又は硫黄であり、他が炭素原子であつて、ドツトラインは、環が飽和か、又は１〜２個の２重結合をもち得ることを示す）を有する請求の範囲１項記載の化合物。
９．Ｚがチエニルである請求の範囲第３項記載の化合物。
１０．Ｚがフリルである請求の範囲第３項記載の化合物。
１１．Ｚがチオピラニル、又はピラニルである請求の範囲第３項記載の化合物。
１２．該化合物が、次式（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３とＺは ▲数式、化学式、表等があります▼ 請求の範囲第１項に定義されたものである、）を有する群とそれらの相溶するカチオン塩から選ばれる請求の範囲第１項記載の化合物。
１３．Ｒ１とＲ２が独立して水素、メチル、又はエチルであり、Ｒ３が水素及びその相溶性カチオン塩である請求の範囲第１２項記載の化合物。
１４．Ｒ１又はＲ２の１つが水素であり、他が水素、メチル、又はエチル及びその相溶性カチオン塩である請求の範囲第１３項記載の化合物。
１５．Ｚがチエニルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
１６．Ｚがフリルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
１７．Ｚがジヒドロチエニル、又はジヒドロフリルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
１８．Ｚがテトラヒドロチエニル、又はテトラヒドロフリルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
１９．Ｚがチオピラニルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
２０．Ｚがピラニルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
２１．Ｚがジヒドロピラニル、又はジヒドロチオピラニルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
２２．Ｚがテトラヒドロピラニル、又はジヒドロチオピラニルである請求の範囲第１４項記載の化合物。
２３．Ｚがチエン−２−イルであり、Ｒ１又はＲ２の１つが水素で、他が水素、メチル、又はエチル及びその相溶性塩である請求の範囲第１４項記載の化合物。
２４．Ｒ３が水素である請求の範囲第２３項記載の化合物。
２５．Ｒ１又はＲ２の１つが水素、他がメチル及びその相溶性塩である請求の範囲第２３項記載の化合物。
２６．Ｒ１又はＲ２の１つが水素、他がエチル及びその相溶性塩である請求の範囲第２３項記載の化合物。
２７．Ｒ１とＲ２が夫々水素とその相溶性塩である請求の範囲第２３項記載の化合物。
２８．Ｚがチエン−３−イル、Ｒ３が水素、Ｒ１又はＲ２の１つが水素、他がメチル及びその相溶性塩である請求の範囲第１４項記載の化合物。
２９．Ｚがフル−２−イル、又はフル−３−イル、Ｒ３が水素、Ｒ１又はＲ２の１つが水素、他がメチル及びその相溶性塩である請求の範囲第１４項記載の化合物。
３０．Ｒ３が水素である請求の範囲第１２項記載の化合物。
３１．除草効果があらわれる量の請求の範囲第１項記載の化合物、又はそのような化合物の混合物、及び相溶性キヤリアーを含む除草組成物。
３２．除草効果のあらわれる量の請求の範囲第２６項記載の化合物、又はその混合物、及び相溶性キヤリアーを含む除草組成物。
３３．植物の葉又は潜在的成長媒体に、除草効果のあらわれる量の請求の範囲第１項記載の化合物、又はその混合物を適用することを特徴とする、植物の成長防止又は撲滅方法。
３４．植物の葉又は潜在的成長媒体に、除草効果のあらわれる量の請求の範囲第２３項記載の化合物、又はその混合物を適用することを含む植物を予防又は撲滅する方法。
３５．植物の成長パターンを変えるに効果的な量の請求の範囲第１項記載の化合物、又はその混合物を含む植物の成長を調整する組成物。
３６．植物の成長パターンを変えるに効果的な量の請求の範囲第１項記載の化合物、又はその混合物を、植物の葉又は植物の成長媒体に適用することを特徴とする植物の成長を調整する方法。