JPS6339955A - 難燃性ポリエステル組成物 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は難燃性、機械的性質、耐熱性および成形滞留安
定性を有すると共に、ガスの発生量の少ない難燃性ポリ
エステルtこ関するものである。
定性を有すると共に、ガスの発生量の少ない難燃性ポリ
エステルtこ関するものである。
〈従来の技術〉
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレ
ートなどに代表される芳香族ポリエステルは、その優れ
た緒特性を利用して機vA機構部品、電気部品、自動車
部品などに用途をひらきつつある。一方これらの工業用
材料には一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外に
火炎に対する安全性すなわち難燃性が強く要求されてい
る。特に近年発達の著しい電気、電子例器用途に対して
は、難燃性を付与した際に良好な機械的性質を有してい
ると共tこ、成形品を高温雰囲気下で使用した場合、機
械物性の低下が小さいこと、さらに白粉の発生や接点不
良の原因となるガス発生量が少ないことが必要である。
ートなどに代表される芳香族ポリエステルは、その優れ
た緒特性を利用して機vA機構部品、電気部品、自動車
部品などに用途をひらきつつある。一方これらの工業用
材料には一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外に
火炎に対する安全性すなわち難燃性が強く要求されてい
る。特に近年発達の著しい電気、電子例器用途に対して
は、難燃性を付与した際に良好な機械的性質を有してい
ると共tこ、成形品を高温雰囲気下で使用した場合、機
械物性の低下が小さいこと、さらに白粉の発生や接点不
良の原因となるガス発生量が少ないことが必要である。
特開昭57−96040号公報には、難燃性、耐光変色
性を目的として、ポリエステル−脂に臭素化シアヌル酸
エステル化合物を配合した+!8脂組成物が開示されて
いる。
性を目的として、ポリエステル−脂に臭素化シアヌル酸
エステル化合物を配合した+!8脂組成物が開示されて
いる。
また、特開昭55−65250号公報にはさらにメルク
に代表される固体無機充填剤を配合した組成物が開示さ
れている。
に代表される固体無機充填剤を配合した組成物が開示さ
れている。
その他、ガラス繊維強化熱可塑性ポリエステル樹脂にハ
ロゲン含有S−)リアジン系化合物難燃剤および二酸化
アンチモンに代表される難燃助剤を配合したものが特開
昭54−11158号公報に開示されている。
ロゲン含有S−)リアジン系化合物難燃剤および二酸化
アンチモンに代表される難燃助剤を配合したものが特開
昭54−11158号公報に開示されている。
一方、難燃性、耐衝撃性の向上を目的として熱可塑性ポ
リエステルにハロゲン化エポキシ樹脂を含む難燃剤、二
酸化アンチシンに代表される難燃助剤およびアクリレー
ト系ゴム成分を含む耐衝撃改質剤を配合させた組成物が
特開昭59−20353号公報に開示されている。
リエステルにハロゲン化エポキシ樹脂を含む難燃剤、二
酸化アンチシンに代表される難燃助剤およびアクリレー
ト系ゴム成分を含む耐衝撃改質剤を配合させた組成物が
特開昭59−20353号公報に開示されている。
〈発明が解決しようとする問題点〉
し刀亀しながら、上記特開昭57−96040号公報、
特開昭55−65250号公報および特開昭54−11
158号公報記載のハロゲン化シアヌル酸エステル化合
物を使用した場合、白粉の発生はないものの、ガス発生
量が非常に多い、高温雰囲気下で使用した場合の機械物
性の低下が大きいなどの問題点を有している。
特開昭55−65250号公報および特開昭54−11
158号公報記載のハロゲン化シアヌル酸エステル化合
物を使用した場合、白粉の発生はないものの、ガス発生
量が非常に多い、高温雰囲気下で使用した場合の機械物
性の低下が大きいなどの問題点を有している。
一方、前記特開昭59−20353号公報記載の組成物
は、ガスの発生はないものの引張強さ、耐熱性などの低
下が生じるという欠点がある。
は、ガスの発生はないものの引張強さ、耐熱性などの低
下が生じるという欠点がある。
よって、本発明は難燃性を有し、引張強さ、耐衝撃性等
に代表される機械的性質が良好で、さらに高温雰囲気下
でも機械的性質が低下せず成形滞留安定性が優れ、かつ
、ガスの発生が抑えられた樹脂組成物を得ることを課題
とする。
に代表される機械的性質が良好で、さらに高温雰囲気下
でも機械的性質が低下せず成形滞留安定性が優れ、かつ
、ガスの発生が抑えられた樹脂組成物を得ることを課題
とする。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、芳香族ポリエステルに対して、ノ・ロダン化ビスフェ
ノール類のシアヌル酸エステル化合物、さらに、低分子
1ノ・ロゲン化エポキシ化合物およびアンチモン化合物
を併用することにより、上記課題が解決されることを見
出し本発明に到達した。
、芳香族ポリエステルに対して、ノ・ロダン化ビスフェ
ノール類のシアヌル酸エステル化合物、さらに、低分子
1ノ・ロゲン化エポキシ化合物およびアンチモン化合物
を併用することにより、上記課題が解決されることを見
出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は、
囚芳香族ポリエステル、
■ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステル化
合物、 0低分子量ハロゲン化エポキシ化合物及び0アンチそン
化合物 かうなり、成分囚100重量部をこ対して成分(6)及
び成分(Qの総lが2〜50重量部、成分(6)と成分
(Qの重量比(6)/(0が9515〜I O/90で
あり、成分■が1〜50重量部である難燃性ポリエステ
ル組成物を提供するものである。
合物、 0低分子量ハロゲン化エポキシ化合物及び0アンチそン
化合物 かうなり、成分囚100重量部をこ対して成分(6)及
び成分(Qの総lが2〜50重量部、成分(6)と成分
(Qの重量比(6)/(0が9515〜I O/90で
あり、成分■が1〜50重量部である難燃性ポリエステ
ル組成物を提供するものである。
本発明で用いる囚芳香族ポリエステルとは芳香環を重き
体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカルボ
ン酸(あるいは、そのエステル形成性絖導体)とジオー
ル(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分と
する縮き反応により得られる重合体ないしは共重合体で
ある。
体の連鎖単位に有するポリエステルで、芳香族ジカルボ
ン酸(あるいは、そのエステル形成性絖導体)とジオー
ル(あるいはそのエステル形成性誘導体)とを主成分と
する縮き反応により得られる重合体ないしは共重合体で
ある。
ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、オルトフタル酸、!。
イソフタル酸、オルトフタル酸、!。
5−ナフタレンジカルボンd、2.5−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,6−す7タレンジカルボン酸、4.4’
−ビフェニルジカルボン酸、3゜3′−ビフェニルジカ
ルボン酸、4.4’−ジフェニルエーテルジカルボンH
1494’−ジ7工二ルメタンジカルボン酸、4.4’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4.4’−ジフェ
ニルイソプロビリデンジカルポン酸、1.2−ビス(フ
ェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、 2.5
−アントラセンジカルボン酸、2.6−アントラセンジ
カルボン酸、4.4’−μmターフェニレンジカルボン
酸、2.5−ピリジンジカルボン酸などであり、テレフ
タル酸が好ましく使用できる。
ルボン酸、2,6−す7タレンジカルボン酸、4.4’
−ビフェニルジカルボン酸、3゜3′−ビフェニルジカ
ルボン酸、4.4’−ジフェニルエーテルジカルボンH
1494’−ジ7工二ルメタンジカルボン酸、4.4’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸、4.4’−ジフェ
ニルイソプロビリデンジカルポン酸、1.2−ビス(フ
ェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸、 2.5
−アントラセンジカルボン酸、2.6−アントラセンジ
カルボン酸、4.4’−μmターフェニレンジカルボン
酸、2.5−ピリジンジカルボン酸などであり、テレフ
タル酸が好ましく使用できる。
これらの芳香族ジカルボン酸は二種以上を混貧して使用
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸
、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸を一種
以上混台使用することができる。
してもよい。なお少量であれば、これらの芳香族ジカル
ボン酸とともにアジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸
、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸を一種
以上混台使用することができる。
また、ジオール成分としては、エチレングリコール、グ
ロピレングリコール、プチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、l、4−7
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、
及びそれらの混合物などが好ましく挙げられる。なお、
少量であれば、分子量400〜6.000の長鎖ジオー
ル、すなわちポリエチレンクリコール、ポリ−1,3−
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などを一種以上共厘合せしめてもよい。
ロピレングリコール、プチレングリコール、ヘキシレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1
,3−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコールなどの脂肪族ジオール、l、4−7
クロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオールなど、
及びそれらの混合物などが好ましく挙げられる。なお、
少量であれば、分子量400〜6.000の長鎖ジオー
ル、すなわちポリエチレンクリコール、ポリ−1,3−
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール
などを一種以上共厘合せしめてもよい。
具体的な好ましい芳香族ポリエステルとしてはポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレン−1,2−ビス(フエソΦシ)
エタン−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポ
リエチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート/イソ7タレート、ポリブチレンテ
レフタレート/デカンジカルボキシレートなどのよ5な
共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち機械的
性質、成形性などのバランスのとれたポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましく使用できる。
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキシレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフ
タレート、ポリエチレン−1,2−ビス(フエソΦシ)
エタン−4,4′−ジカルボキシレートなどのほか、ポ
リエチレンイソフタレート/テレフタレート、ポリブチ
レンテレフタレート/イソ7タレート、ポリブチレンテ
レフタレート/デカンジカルボキシレートなどのよ5な
共重合ポリエステルが挙げられる。これらのうち機械的
性質、成形性などのバランスのとれたポリブチレンテレ
フタレートが特に好ましく使用できる。
本発明において使用する芳香族ポリエステルは0.5%
の0−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対粘
度が115〜2.01とくにL3〜185のものが好ま
しい。
の0−クロルフェノール溶液を25℃で測定した相対粘
度が115〜2.01とくにL3〜185のものが好ま
しい。
本発明で難燃剤として使用する■ハロゲン化ビスフェノ
ール類のシアヌル酸エステル化合物とは、通常ハロゲン
化シアヌル、好ましくは塩化シアヌルにハロゲン化ビス
フェノール類ヲ反応させて得られる化合物であり、次の
一般式で示される。
ール類のシアヌル酸エステル化合物とは、通常ハロゲン
化シアヌル、好ましくは塩化シアヌルにハロゲン化ビス
フェノール類ヲ反応させて得られる化合物であり、次の
一般式で示される。
(上記(1)式においてArl −y Ar4は各々、
1価の芳香族基であり、ハロゲン、低級アルキル基、ハ
ロゲン化低級アルキル基などで置換されていてもよい。
1価の芳香族基であり、ハロゲン、低級アルキル基、ハ
ロゲン化低級アルキル基などで置換されていてもよい。
Arはハロゲンで置換された2価の芳香族基であり、さ
らに低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基などで
置換されていてもよい。nは重合度を示す。) Art〜Ar4の好ましい例としては、(1)式の置換
基などが挙げられる。
らに低級アルキル基、ハロゲン化低級アルキル基などで
置換されていてもよい。nは重合度を示す。) Art〜Ar4の好ましい例としては、(1)式の置換
基などが挙げられる。
(上記(1)式においてR1は低級アルキル基またはハ
ロゲン化低級アルキル基を、Xは臭素または塩素を示す
。kl 1は各々、θ〜5の整数であり、k+1≦5で
ある。) Arl−′−Ar4の具体例としてはフェニル、モノブ
ロムフェニル、トリフロムフェニル、ペンタブロムフェ
ニル、モノクロルフェニル、トリクロルフェニル、ペン
タクロルフェニル、妬≠フムトルイル、トリブロムトル
イル、モノクロルトルイル、トリクロルトルイル、ジブ
ロムプロピルフェニルなどが好ましく、トリブロムフェ
ニル、ペンタブロムフェニル、トリクロルフェニル、ペ
ンタクロルフェニルなどが侍に好マしく挙げられる。
ロゲン化低級アルキル基を、Xは臭素または塩素を示す
。kl 1は各々、θ〜5の整数であり、k+1≦5で
ある。) Arl−′−Ar4の具体例としてはフェニル、モノブ
ロムフェニル、トリフロムフェニル、ペンタブロムフェ
ニル、モノクロルフェニル、トリクロルフェニル、ペン
タクロルフェニル、妬≠フムトルイル、トリブロムトル
イル、モノクロルトルイル、トリクロルトルイル、ジブ
ロムプロピルフェニルなどが好ましく、トリブロムフェ
ニル、ペンタブロムフェニル、トリクロルフェニル、ペ
ンタクロルフェニルなどが侍に好マしく挙げられる。
また、Arの好ましい例としては■式の置換基が挙げら
れる。
れる。
(上記(2)式においてR1、R1は各々、低級アルキ
ル基またはハロゲン化低級アルキル基を、Yは低級アル
キレン基、ハロゲン化低級アルキレン基、アルキリデン
基、−SO,−1−SO−1−S−1−〇−1−CO−
1化学結合を、Zl、22は各々、臭素または塩素を示
す。psqsrlSは各々、0〜4の整数であり、p+
q+r+S≦8かつr−4−s≧2を満たすものである
。)Arは雉燃剤台成時tこ使用するノーロゲン化ビス
フェノールの残基である。このようなビスフェノールの
好ましい具体例としては2.2−ビス(3−クロル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,
5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2
.2−ビス(3−ブロム−4−ヒドロキシフェニル)フ
ロノくン、2.2−ビス(3,5−ジブロム−4−ヒド
ロキンフェニル)フロパン、ビス(3−/クルー4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホ゛ン、ビス(3゜5−ジクロ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−ブ
ロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,
5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホ/、ビ
ス(3゜5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(3,b−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル
)メタンなどであり、中でも2.2−ビス(3,5−シ
フロム−4−ヒドロキシフェニル)プロハントヒス(3
,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホンが
特に好ましく使用すれる。
ル基またはハロゲン化低級アルキル基を、Yは低級アル
キレン基、ハロゲン化低級アルキレン基、アルキリデン
基、−SO,−1−SO−1−S−1−〇−1−CO−
1化学結合を、Zl、22は各々、臭素または塩素を示
す。psqsrlSは各々、0〜4の整数であり、p+
q+r+S≦8かつr−4−s≧2を満たすものである
。)Arは雉燃剤台成時tこ使用するノーロゲン化ビス
フェノールの残基である。このようなビスフェノールの
好ましい具体例としては2.2−ビス(3−クロル−4
−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(3,
5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2
.2−ビス(3−ブロム−4−ヒドロキシフェニル)フ
ロノくン、2.2−ビス(3,5−ジブロム−4−ヒド
ロキンフェニル)フロパン、ビス(3−/クルー4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホ゛ン、ビス(3゜5−ジクロ
ル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−ブ
ロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,
5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホ/、ビ
ス(3゜5−ジクロル−4−ヒドロキシフェニル)メタ
ン、ビス(3,b−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル
)メタンなどであり、中でも2.2−ビス(3,5−シ
フロム−4−ヒドロキシフェニル)プロハントヒス(3
,5−ジブロム−4−ヒドロキシフェニル)スルホンが
特に好ましく使用すれる。
重合度nは1〜50の範囲が好ましく、3〜lOの範囲
がより好ましい。
がより好ましい。
さらをこハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エス
テル化合物中のハロゲン含有量はハロゲンが臭素の場合
、30重量%、特に50重量%以上が好ましく、ハロゲ
ンが塩素の場合、20重量%、特に40重量%以上が好
ましい。また、ハロゲンとして臭素と塩素の両者を含む
場合、その量は上記臭素及び塩素含有量のほぼ中間の値
以上のものが好ましい。
テル化合物中のハロゲン含有量はハロゲンが臭素の場合
、30重量%、特に50重量%以上が好ましく、ハロゲ
ンが塩素の場合、20重量%、特に40重量%以上が好
ましい。また、ハロゲンとして臭素と塩素の両者を含む
場合、その量は上記臭素及び塩素含有量のほぼ中間の値
以上のものが好ましい。
本発明で03)と共に難燃剤として用いられる(Q低分
子量ハロゲン化エポキシ化合物とは、次の一般式(IV
)もしくは、(V)式で表わされるものである。
子量ハロゲン化エポキシ化合物とは、次の一般式(IV
)もしくは、(V)式で表わされるものである。
(X)u ■V
(式中、Xは・・ロゲン原子、Yは(2)式と同じ内容
、u、vは各々、1〜’4の整数、n′、n′は各々0
〜1O1l −10の、整数、Ar’は1価の芳香族基
であり、ノ・ロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化
低級アルキル基等で置換されていても良い。) 低分子ffi ノ・ロゲン化エポキシ化合物(IV)は
例えばハロゲン化ビスフェノールとエビクロルヒトI7
7 アルいは、ノーロゲン化ビスフェノールジグリシジ
ルエーテルとノ10ゲン化ビスフェノールとを重合条件
を調節することにより得ることができる。
、u、vは各々、1〜’4の整数、n′、n′は各々0
〜1O1l −10の、整数、Ar’は1価の芳香族基
であり、ノ・ロゲン原子、低級アルキル基、ハロゲン化
低級アルキル基等で置換されていても良い。) 低分子ffi ノ・ロゲン化エポキシ化合物(IV)は
例えばハロゲン化ビスフェノールとエビクロルヒトI7
7 アルいは、ノーロゲン化ビスフェノールジグリシジ
ルエーテルとノ10ゲン化ビスフェノールとを重合条件
を調節することにより得ることができる。
また同様に低分子量エポキシ化合物■は、例エハノ10
ゲン化ビスフェノールと /Sロゲン化ラフエノール及
びエピクロルヒドリン、あるいは、ハロゲン化ビスフェ
ノールジグリシジルエ−?ルとハロゲン化ビスフェノー
ル及びノ10ゲ/化フェノールとを重合条件を調整する
ことにより得ることができる。
ゲン化ビスフェノールと /Sロゲン化ラフエノール及
びエピクロルヒドリン、あるいは、ハロゲン化ビスフェ
ノールジグリシジルエ−?ルとハロゲン化ビスフェノー
ル及びノ10ゲ/化フェノールとを重合条件を調整する
ことにより得ることができる。
上記一般式■及び(V)の低分子量ノ・ロゲン化エボ命
シ化合物の基本成分となるノ・ロゲン化ビスフェノール
の具体例としては、0式の説明の項をこ記したものと同
様のビスフェノールが使用できる。
シ化合物の基本成分となるノ・ロゲン化ビスフェノール
の具体例としては、0式の説明の項をこ記したものと同
様のビスフェノールが使用できる。
さらに、上記一般式(V)中のAr’の好ましい例とし
ては、前記(1)式の置換基が挙げられる。
ては、前記(1)式の置換基が挙げられる。
Ar’の具体的な例としては、(2)式のAr’〜Ar
’の項のものの他に、4−t−ブチルフェニル、2.6
−シフチルフエニルなどがあり、特に、トリフロムフェ
ニル、4−t−ブチルフェニルが好ましい。
’の項のものの他に、4−t−ブチルフェニル、2.6
−シフチルフエニルなどがあり、特に、トリフロムフェ
ニル、4−t−ブチルフェニルが好ましい。
本発明で用いられる低分子量エポキシ化合物は、一般式
GV)又はα)で示される化合物の一種又は二種以上を
併用しても良い。
GV)又はα)で示される化合物の一種又は二種以上を
併用しても良い。
また低分子量エポキシ化合物中のハロゲン含有量は種類
によっても異なるが、ハロゲンが臭素の場合30重量%
以上、特に50重量%以上が好ましく、ハロゲンが塩素
の場合、20重量%以上、特に40重量%以上が好まし
い。
によっても異なるが、ハロゲンが臭素の場合30重量%
以上、特に50重量%以上が好ましく、ハロゲンが塩素
の場合、20重量%以上、特に40重量%以上が好まし
い。
本発明で使用する低分子量エポキシ化合物の平均重合度
(n’、n“)は、IO以下であり、好ましくは、1〜
8である。平均重合度が10を越えた場合は芳香族ポリ
エステルの成形滞留安定性及び成形流動性の改良効果が
小さく好ましくない。
(n’、n“)は、IO以下であり、好ましくは、1〜
8である。平均重合度が10を越えた場合は芳香族ポリ
エステルの成形滞留安定性及び成形流動性の改良効果が
小さく好ましくない。
本発明で使用する田)ハロゲン化ビスフェノール類のシ
アヌル酸エステル化合物と0低分子量エポキシ化合物の
総量は芳香族ポリエステル100重量部に対して、2〜
50這量部、好ましくは3〜40 fi重量部より好ま
しくは、5〜30重量部である。添加量が11部未満で
は、芳香族ポリエステルの難燃性の改良が不十分であり
、また50重量部を越えた場合は芳香族ポリエステルの
機械的性質を損なう傾向があり、いずれも好ましくない
。
アヌル酸エステル化合物と0低分子量エポキシ化合物の
総量は芳香族ポリエステル100重量部に対して、2〜
50這量部、好ましくは3〜40 fi重量部より好ま
しくは、5〜30重量部である。添加量が11部未満で
は、芳香族ポリエステルの難燃性の改良が不十分であり
、また50重量部を越えた場合は芳香族ポリエステルの
機械的性質を損なう傾向があり、いずれも好ましくない
。
加えて、ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル類エス
テル化合物(3)と、低分子量エポキシ化合物(0の重
量比@/(0は9515〜10/90 、好ましくは9
0/10〜25/75、より好ましくは90/10〜5
0150である。重量比@10が9515より大きくな
り、成分■が過剰になった場合には、成形品を乾熱処理
した場合に機械物性の低下をまねき易く、また、03)
/ (C)がl O/90より小さくなり成分0が過
剰となった場合には、成形滞留時にゲル化を起こし、い
ずれも好ましくない。
テル化合物(3)と、低分子量エポキシ化合物(0の重
量比@/(0は9515〜10/90 、好ましくは9
0/10〜25/75、より好ましくは90/10〜5
0150である。重量比@10が9515より大きくな
り、成分■が過剰になった場合には、成形品を乾熱処理
した場合に機械物性の低下をまねき易く、また、03)
/ (C)がl O/90より小さくなり成分0が過
剰となった場合には、成形滞留時にゲル化を起こし、い
ずれも好ましくない。
本発明で用いる0アンチモン化合物は、具体的には二酸
化アンチモン、五り化アンチモンなどの酸化アンチモン
、リン酸アンチモン、アンチモン酸ソーダ、 KSb
(Of()・、酒石酸アンチモニルカリウム、Sb (
QC)i、CHj) 、 、Sb (OCR(CH3)
CH,CH3)3 、トリフェニルスチビンなどが挙げ
られ、酸化アンチモンが好ましく使用できる。
化アンチモン、五り化アンチモンなどの酸化アンチモン
、リン酸アンチモン、アンチモン酸ソーダ、 KSb
(Of()・、酒石酸アンチモニルカリウム、Sb (
QC)i、CHj) 、 、Sb (OCR(CH3)
CH,CH3)3 、トリフェニルスチビンなどが挙げ
られ、酸化アンチモンが好ましく使用できる。
本発明におけるアンチモン化合物の添加量は芳香族ポリ
エステル100重量部に対し1〜50重1部、好ましく
は3〜30重量部であり、1重量部未満では離燃性改良
効果が十分ではなく、50重量部を越えると芳香族ポリ
エステルの機械的性質が損なわれる。さらに好ましくは
添加した難燃剤中のハロゲン2〜5原子に対しアンチモ
ン化合物中のアンチモン原子lの割合で加えるのがよい
。同時に他の廻燃補助剤である酸化ホウ素、酸化ジルコ
ニウム、酸化鉄、硫酸バリウムなどを併用してもよい。
エステル100重量部に対し1〜50重1部、好ましく
は3〜30重量部であり、1重量部未満では離燃性改良
効果が十分ではなく、50重量部を越えると芳香族ポリ
エステルの機械的性質が損なわれる。さらに好ましくは
添加した難燃剤中のハロゲン2〜5原子に対しアンチモ
ン化合物中のアンチモン原子lの割合で加えるのがよい
。同時に他の廻燃補助剤である酸化ホウ素、酸化ジルコ
ニウム、酸化鉄、硫酸バリウムなどを併用してもよい。
また、本発明組成物に対して、さらtこリン化せ物を添
加することにより滞留安定性及び耐熱性を改良できると
いう特徴がある。
加することにより滞留安定性及び耐熱性を改良できると
いう特徴がある。
このようなリン化合物としてはリン酸トリメチル、リン
酸トリフェニルなどのリン酸エステル、トリフェニルホ
スファイト、トリイソデシルホスファイトなどのホスフ
ァイト化合物、リン酸ナトリウム、リン酸リチウムなど
のリン酸塩が挙げられる。リン化合物の添加量としては
芳香族ポリエステルtoo 重量部に対して5重量部以
下で用いるのが好ましい。
酸トリフェニルなどのリン酸エステル、トリフェニルホ
スファイト、トリイソデシルホスファイトなどのホスフ
ァイト化合物、リン酸ナトリウム、リン酸リチウムなど
のリン酸塩が挙げられる。リン化合物の添加量としては
芳香族ポリエステルtoo 重量部に対して5重量部以
下で用いるのが好ましい。
なお、特に必須ではないが本発明組成物に対してさらに
繊維状および/または粒状の充填剤を添加した場合、他
の特性を低下させずに剛性を大幅に向上させることがで
きる。このような充填剤としてはガラス繊維、炭素繊維
、金属繊維、アラミド線維、セラミック繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウィスカ、ワラステナイト、石コク繊
維、セピオライト、ガラスピーズ、ガラスフレーク、メ
ルク、マイカ、クレー、炭2カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、なか
でもチlツブトストランドタイプのガラス:968が好
ましく使用できる。これらの添加量は通常、芳香族ポリ
エステル1001ffi部に対して120fflffi
部以下で用いるのが好ましい。
繊維状および/または粒状の充填剤を添加した場合、他
の特性を低下させずに剛性を大幅に向上させることがで
きる。このような充填剤としてはガラス繊維、炭素繊維
、金属繊維、アラミド線維、セラミック繊維、アスベス
ト、チタン酸カリウィスカ、ワラステナイト、石コク繊
維、セピオライト、ガラスピーズ、ガラスフレーク、メ
ルク、マイカ、クレー、炭2カルシウム、硫酸バリウム
、酸化チタン、酸化アルミニウムなどが挙げられ、なか
でもチlツブトストランドタイプのガラス:968が好
ましく使用できる。これらの添加量は通常、芳香族ポリ
エステル1001ffi部に対して120fflffi
部以下で用いるのが好ましい。
さらに本発明組成物やこ対して、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、離型剤、染料及び顔料を含む着色剤、核剤などの通
常の添加剤を1種以上添加することができる。また少量
の他の熱可型性樹脂(例えばポリカーボネート、ポリア
ミ)”1.ff1J7’ロピレン、ポリエチレン、エチ
レン/プロビレ/共菖合体、エチレン/ブテン−1共重
合体、エチレン/プロピレン/非共役ジエン共蔦合体、
エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/プロピレ
ン−g−無水マレイン酸共重合体など)を添カロするこ
ともできる。
ない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、離型剤、染料及び顔料を含む着色剤、核剤などの通
常の添加剤を1種以上添加することができる。また少量
の他の熱可型性樹脂(例えばポリカーボネート、ポリア
ミ)”1.ff1J7’ロピレン、ポリエチレン、エチ
レン/プロビレ/共菖合体、エチレン/ブテン−1共重
合体、エチレン/プロピレン/非共役ジエン共蔦合体、
エチレン/アクリル酸エチル共重合体、エチレン/メタ
クリル酸グリシジル共重合体、エチレン/酢酸ビニル/
メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン/プロピレ
ン−g−無水マレイン酸共重合体など)を添カロするこ
ともできる。
本発明の組成物の製造方法は特に限定されるものではな
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、ハロゲン化ビス
フェノール類のシアヌル酸エステル化合物、低分子λノ
・ロゲン化エポキシ化合物及びアンチモン化合物の4者
を押出機を使用して溶融混練する方法が挙げられる。無
機充填剤あるいはその他の添加剤を添加する% gは、
前記の4者と同時に押出機を使用して溶融混練するのが
好ましい。
いが、好ましくは芳香族ポリエステル、ハロゲン化ビス
フェノール類のシアヌル酸エステル化合物、低分子λノ
・ロゲン化エポキシ化合物及びアンチモン化合物の4者
を押出機を使用して溶融混練する方法が挙げられる。無
機充填剤あるいはその他の添加剤を添加する% gは、
前記の4者と同時に押出機を使用して溶融混練するのが
好ましい。
本発明の樹脂組成物は射出成形、押出成形などの通常の
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。
方法で容易に成形することが可能であり、得られた成形
品は優れた性質を発揮する。
以下実施例を挙げて本発明の効果をさらをこ詳述する。
〈実施例〉
以下に実施例を挙げて、本発明の効果をさらに詳述する
。
。
実施例1〜8、比較例1〜8
相対粘度175のポリブチレンテレフタレートloo
重量部に対して、二酸化アンチモン8厘量部、下記臭素
化ビスフェノールAシアヌル駿エステル(Br−CE
) (a) 〜(C)及び/又は臭素化エポキシ化合物
(Br−EP)(d)〜(2)の表1記載役をVプレン
ダーにて混合後40鰭φ押出機を用いて250℃で溶融
混練−ペレット化した。このペレットを130℃5時間
乾燥後、AST+vlD−1238に従い荷重2160
y 、シリンダ一温度260℃で加熱時間、8分及び
30分のメルトフルーレート(MFR)を求めると共に
、250℃ニ設定した5オンスのスクリ為−インライン
型射出成形機、を用いて金型温度80℃成形サイクル(
射出時間/冷却時間/中間時間) 10秒/15秒/
10秒(これを成形サイクル(イ)とする)で成形し、
ASTM1号ダンベル、 l/8’幅アイゾツト衝撃
試験片及び燃焼試験片(1/16’ X 1/2’
X5′)を各々得た。
重量部に対して、二酸化アンチモン8厘量部、下記臭素
化ビスフェノールAシアヌル駿エステル(Br−CE
) (a) 〜(C)及び/又は臭素化エポキシ化合物
(Br−EP)(d)〜(2)の表1記載役をVプレン
ダーにて混合後40鰭φ押出機を用いて250℃で溶融
混練−ペレット化した。このペレットを130℃5時間
乾燥後、AST+vlD−1238に従い荷重2160
y 、シリンダ一温度260℃で加熱時間、8分及び
30分のメルトフルーレート(MFR)を求めると共に
、250℃ニ設定した5オンスのスクリ為−インライン
型射出成形機、を用いて金型温度80℃成形サイクル(
射出時間/冷却時間/中間時間) 10秒/15秒/
10秒(これを成形サイクル(イ)とする)で成形し、
ASTM1号ダンベル、 l/8’幅アイゾツト衝撃
試験片及び燃焼試験片(1/16’ X 1/2’
X5′)を各々得た。
このとき、金型に完全に充填するのに必要な最小圧力(
成形下限圧)を求めた。
成形下限圧)を求めた。
また成形サイクル(射出時間/冷却時間/中間時間)を
10秒/15秒/300秒(成形サイクル(ロ)とする
)に変えたのみで、他の条件を同じにして、上記と同様
ASTM 1号ダンベルを得た。
10秒/15秒/300秒(成形サイクル(ロ)とする
)に変えたのみで、他の条件を同じにして、上記と同様
ASTM 1号ダンベルを得た。
これらの試験片について、UL 94規格に従い垂直型
燃焼試験を、ASTM D638に従い引張試験を、A
s’nvt D256に従いアイゾツト衝撃試験を、ま
たデュポン社の熱重量分析装置を用いて窒素気流下26
0℃60分後のI[量減少を測定した。成形サイクル(
イ)の引張試験片については、180℃のオープン中で
、200時間乾熱処理後さらtこ引張試験を行なった。
燃焼試験を、ASTM D638に従い引張試験を、A
s’nvt D256に従いアイゾツト衝撃試験を、ま
たデュポン社の熱重量分析装置を用いて窒素気流下26
0℃60分後のI[量減少を測定した。成形サイクル(
イ)の引張試験片については、180℃のオープン中で
、200時間乾熱処理後さらtこ引張試験を行なった。
こわらの結果も表1に示す。
(d)〜(e)
(f)〜替
表1の実施例から本発明のノ・ロゲン化ビスフェノール
頌のシアヌル酸エステル化合物及び低分子量ハロゲン化
エポキシ化合物を併用した場合tこは、難燃性、機械的
性質、耐熱性、成形滞留安定性に優れると共にガス発生
量の少ない難燃性ポリエステル組成物が得られることが
わかる。
頌のシアヌル酸エステル化合物及び低分子量ハロゲン化
エポキシ化合物を併用した場合tこは、難燃性、機械的
性質、耐熱性、成形滞留安定性に優れると共にガス発生
量の少ない難燃性ポリエステル組成物が得られることが
わかる。
一方、低分子量ハロゲン化エポキシ化合物を併用しない
場合(比較例112)は、加熱時のガス発生量が多く乾
熱処理したり、成形サイクルを長くしたりすると機械物
性の低下が著しく、さらにハロゲン化ビスフェノールの
シアヌル酸エステルを併用しない場合には滞留時にゲル
化したり(比較例3)、機械物性が低い(比較例3.4
)。マタ、ハロゲン化ビスフェノールのシアヌル袋エス
テルの分子量が大きいものを使用した場合(比較例5.
7)には成形流動性が悪い。またハロゲン化エポキシ化
合物の分子量が大きい場合(比較例6.8)には機械的
性質に欠点があり、いずれも難燃性ポリエステル組成物
として好ましくない。
場合(比較例112)は、加熱時のガス発生量が多く乾
熱処理したり、成形サイクルを長くしたりすると機械物
性の低下が著しく、さらにハロゲン化ビスフェノールの
シアヌル酸エステルを併用しない場合には滞留時にゲル
化したり(比較例3)、機械物性が低い(比較例3.4
)。マタ、ハロゲン化ビスフェノールのシアヌル袋エス
テルの分子量が大きいものを使用した場合(比較例5.
7)には成形流動性が悪い。またハロゲン化エポキシ化
合物の分子量が大きい場合(比較例6.8)には機械的
性質に欠点があり、いずれも難燃性ポリエステル組成物
として好ましくない。
実施例11−14 、比校例11〜14相対粘度1.4
7のポリブチレンテレフタレートに対して、チョツプド
ストランドタイプのガラス繊維(aff長) 50重量
部、二酸化アンチモ置部直量部、リン竣トリメチル0.
5重盪部及び前記難燃剤(a)〜(2)の表2記載lを
タンブラ−でトライブレンド後、実施例1と同喋にして
溶融混合し、成形温度260℃にて射出成形、特性評価
を行なった。これらの結果を表2に示す。
7のポリブチレンテレフタレートに対して、チョツプド
ストランドタイプのガラス繊維(aff長) 50重量
部、二酸化アンチモ置部直量部、リン竣トリメチル0.
5重盪部及び前記難燃剤(a)〜(2)の表2記載lを
タンブラ−でトライブレンド後、実施例1と同喋にして
溶融混合し、成形温度260℃にて射出成形、特性評価
を行なった。これらの結果を表2に示す。
表2の実施例から明らかなようにガラス繊維を配合した
場合においても本発明のハロゲン化ビスフェノールのシ
アヌル酸エステルと低分子量ハロゲン化エポキシ化合物
を併用した場合には、難燃性、機械的性質、成形滞留安
定性、耐熱性等に侵れた離燃性ポリエステル組成物が得
られることがわかる。
場合においても本発明のハロゲン化ビスフェノールのシ
アヌル酸エステルと低分子量ハロゲン化エポキシ化合物
を併用した場合には、難燃性、機械的性質、成形滞留安
定性、耐熱性等に侵れた離燃性ポリエステル組成物が得
られることがわかる。
〈発明の効果〉
芳香族ポリエステルに対してアンチモン化合物と共tこ
ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステルと低
分子量ハロゲン化エポキシ化合物を併用して含有せしめ
てなる本発明の難燃性ポリエステル組成物カ為ら得られ
る成形品はq燃性はもちろんのこと良好な機械的性質、
成形滞留安定性及び耐熱性に優れていると共tこガス発
生量が少なく1気・電子機器部品として有用である。
ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステルと低
分子量ハロゲン化エポキシ化合物を併用して含有せしめ
てなる本発明の難燃性ポリエステル組成物カ為ら得られ
る成形品はq燃性はもちろんのこと良好な機械的性質、
成形滞留安定性及び耐熱性に優れていると共tこガス発
生量が少なく1気・電子機器部品として有用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A)芳香族ポリエステル、 (B)ハロゲン化ビスフェノール類のシアヌル酸エステ
ル化合物、 (C)低分子量ハロゲン化エポキシ化合物及び(D)ア
ンチモン化合物 からなり、成分(A)100重量部に対して、成分(B
)及び成分(C)の総量が2〜50重量部、成分(B)
と成分(C)の重量比(B)/(C)が95/5〜10
/90であり、成分(D)が1〜50重量部である難燃
性ポリエステル組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61181882A JPH0730238B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61181882A JPH0730238B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6339955A true JPS6339955A (ja) | 1988-02-20 |
JPH0730238B2 JPH0730238B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16108520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61181882A Expired - Lifetime JPH0730238B2 (ja) | 1986-08-04 | 1986-08-04 | 難燃性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0730238B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0466481A2 (en) * | 1990-07-10 | 1992-01-15 | Teijin Limited | Flame retardant polyester resin composition |
EP0540289A2 (en) * | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Teijin Limited | Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate |
WO1999014795A1 (en) * | 1996-03-29 | 1999-03-25 | Sumitomo Sitix Corporation | Semiconductor wafer carrier |
US6068137A (en) * | 1997-09-16 | 2000-05-30 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Semiconductor wafer carrier |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58134148A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-08-04 JP JP61181882A patent/JPH0730238B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58134148A (ja) * | 1982-02-04 | 1983-08-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0466481A2 (en) * | 1990-07-10 | 1992-01-15 | Teijin Limited | Flame retardant polyester resin composition |
EP0540289A2 (en) * | 1991-10-28 | 1993-05-05 | Teijin Limited | Electrical and electronic parts formed of polybutylene naphthalenedicarboxylate |
WO1999014795A1 (en) * | 1996-03-29 | 1999-03-25 | Sumitomo Sitix Corporation | Semiconductor wafer carrier |
US6068137A (en) * | 1997-09-16 | 2000-05-30 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Semiconductor wafer carrier |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0730238B2 (ja) | 1995-04-05 |
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