【発明の詳細な説明】
本発明は合成繊維用アゾ染料に関するものであ
る。詳しくは、本発明は、合成繊維、特にポリエ
ステル系繊維を耐昇華堅牢度、耐光堅牢度にすぐ
れ、かつ鮮明な青色ないし緑色に染色するアゾ染
料に関するものである。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に係る染料は、下記一般式〔〕
（式中、Ｘはニトロ基、アセチル基またはメチ
ルスルホニル基を表わし、R1およびR2はメチル
基またはエチル基を表わし、R3は水素原子また
はアリル基を表わす。）
で示される水不溶性のアゾ染料である。
前示一般式〔〕で示される染料は、たとえ
ば、下記一般式〔〕
（式中、Ｘは前記定義に同じ。）
で示される２―アミノ―３―ニトロチオフエン類
のジアゾニウム塩を下記一般式〔〕
（式中、R1、R2およびR3は前記定義に同じ。）
で示されるアニリン類とカツプリングさせること
により製造することができる。
前示一般式〔〕で示される２―アミノ―３―
ニトロチオフエン類の具体例としては、２―アミ
ノ―３，５―ジニトロチオフエン、２―アミノ―
３―ニトロ―５―アセチルチオフエン、２―アミ
ノ―３―ニトロ―５―メチルスルホニルチオフエ
ンが挙げられる。
前示一般式〔〕で示されるアニリン類の具体
例としては、２―メトキシエトキシ―５―アセチ
ルアミノ―Ｎ，Ｎ―ジアリルアニリン、２―メト
キシエトキシ―５―アセチルアミノ―Ｎ―アリル
アニリン、２―エトキシエトキシ―５―アセチル
アミノ―Ｎ，Ｎ―ジアリルアニリン、２―エトキ
シエトキシ―５―アセチルアミノ―Ｎ―アリルア
ニリン、２―メトキシエトキシ―５―プロピオニ
ルアミノ―Ｎ，Ｎ―ジアリルアニリン、２―メト
キシエトキシ―５―プロピオニルアミノ―Ｎ―ア
リルアニリン、２―エトキシエトキシ―５―プロ
ピオニルアミノ―Ｎ，Ｎ―ジアリルアニリン等が
挙げられる。
本発明の染料により染色し得る合成繊維類とし
ては、ポリエステル、ポリエステルエーテル、ポ
リアミド、ポリウレタン等の合成高分子物質より
なる繊維、トリアセテート、ジアセテート等の半
合成高分子物質よりなる繊維、あるいはこれらの
合成繊維相互の混紡品または木綿、絹、羊毛等の
天然繊維との混紡品が挙げられるが、特にポリエ
チレンテレフタレート、テレフタル酸と１，４―
ビス―（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの
重縮合物等のポリエステルよりなる繊維が好まし
い。
本発明の染料により前記合成繊維類を染色する
には、前示一般式〔〕で示される染料を常法に
よりナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドと
の縮合物、高級アルコール硫酸エステル、高級ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩等の分散剤を使用
し、水性媒質中に分散させて染色浴または捺染糊
を調製し、浸染または捺染を行なえばよい。たと
えば浸染を行なう場合には、高温染色法、キヤリ
ヤー染色法、サーモゾル染色法などの通常の染色
処理法を適用することにより、前記合成繊維類に
堅牢度のすぐれた染色を施こすことができる。ま
た場合により染色浴に蟻酸、酢酸、リン酸あるい
は硫酸アンモニウムなどの酸性物質を添加してお
くことにより、さらに好結果が得られることがあ
る。
次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明
する。
実施例 １
下記構成式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇをナフタレンスル
ホン酸―ホルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高級
アルコール硫酸エステル２ｇを含む水３に分散
させて染色浴を調製した。
この染色浴にポリエステル繊維100ｇを浸漬し、
130℃で60分間染色した後、ソーピング、水洗お
よび乾燥を行なつたところ、耐光堅牢度および昇
華堅牢度の良好な鮮明緑味青色に染色されたポリ
エステル布が得られた。
本実施例で使用した染料は２―アミノ―３，５
―ジニトロチオフエンを常法に従つてジアゾ化
し、２―メトキシエトキシ―５―アセチルアミノ
―Ｎ―アリルアニリンとカツプリングさせて製造
した。
本品のλmax（アセトン）は659nmであつた。
実施例 ２
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇをナフタレンスル
ホン酸―ホルムアルデヒド縮合物1.5ｇおよび高
級アルコール硫酸エステル１ｇを含む水３に分
散させ、これにメチルナフタレン系キヤリヤー15
ｇを加えて染色浴を調製した。この染色浴にポリ
エステル繊維100ｇを浸漬し、100℃で90分間染色
した後、ソーピング、水洗および乾燥を行なつた
ところ、耐光堅牢度および昇華堅牢度の良好な鮮
明緑色に染色されたポリエステル布が得られた。
本実施例で使用した染料は２―アミノ―３，５
―ジニトロチオフエンを常法に従つてジアゾ化
し、２―メトキシエトキシ―５―アセチルアミノ
―Ｎ，Ｎ―ジアリルアニリンとカツプリングさせ
て製造した。
本品のλmax（アセトン）は673nmであつた。
実施例 ３
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇを用い実施例１の
方法に従つてポリエステル繊維の染色を行なつた
ところ、堅牢度が良好で且つ鮮明な緑味青色に染
色されたポリエステル布が得られた。
本実施例で使用した染料は、２―アミノ―３―
ニトロ―５―アセチルチオフエンを常法に従つて
ジアゾ化し、２―メトキシエトキシ―５―アセチ
ルアミノ―Ｎ―アリルアニリンとカツプリングさ
せて製造した。
本品のλmax（アセトン）は627nmであつた。
実施例 ４
下記構造式
で示されるモノアゾ染料0.5ｇをナフタレンスル
ホン酸―ホルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高級
アルコール硫酸エステル２ｇを含む水３に分散
させて染色浴を調製した。
この染色浴にトリアセテート繊維100ｇを浸漬
し、徐々に昇温して80〜85℃で60分間染色した
後、ソーピング、水洗および乾燥を行なつたとこ
ろ、耐光堅牢度および昇華堅牢度が良好で且つ鮮
明な緑味青色に染色されたトリアセテート布が得
られた。
本実施例で使用した染料は２―アミノ―３―ニ
トロ―５―メチルスルホニルチオフエンを常法に
従つてジアゾ化し、２―メトキシエトキシ―５―
アセチルアミノ―Ｎ―アリルアニリンとカツプリ
ングさせて製造した。
本品のλmax（アセトン）は625nmであつた。
実施例 ５
下記表―１に示すモノアゾ染料を用いて実施例
１の方法に従つてポリエステル繊維の染色を行な
つたところ、同表に示す色調の染布が得られた。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an azo dye for synthetic fibers. Specifically, the present invention relates to an azo dye that dyes synthetic fibers, particularly polyester fibers, in bright blue to green colors with excellent sublimation fastness and light fastness. The present invention will be explained in detail below. The dye according to the present invention has the following general formula [] (In the formula, X represents a nitro group, an acetyl group or a methylsulfonyl group, R 1 and R 2 represent a methyl group or an ethyl group, and R 3 represents a hydrogen atom or an allyl group.) It is an azo dye. The dye represented by the above general formula [] is, for example, the dye represented by the following general formula [] (In the formula, X is the same as defined above.) The diazonium salt of 2-amino-3-nitrothiophenes represented by the following general formula [] (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same as defined above.) It can be produced by coupling with an aniline represented by the following formula. 2-amino-3- represented by the general formula []
Specific examples of nitrothiophenes include 2-amino-3,5-dinitrothiophene, 2-amino-
Examples include 3-nitro-5-acetylthiophene and 2-amino-3-nitro-5-methylsulfonylthiophene. Specific examples of the anilines represented by the general formula [] include 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N,N-diallylaniline, 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N-allylaniline, 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N-allylaniline, -Ethoxyethoxy-5-acetylamino-N,N-diallylaniline, 2-ethoxyethoxy-5-acetylamino-N-allylaniline, 2-methoxyethoxy-5-propionylamino-N,N-diallylaniline, 2- Examples include methoxyethoxy-5-propionylamino-N-allylaniline, 2-ethoxyethoxy-5-propionylamino-N,N-diallylaniline, and the like. Synthetic fibers that can be dyed with the dye of the present invention include fibers made of synthetic polymer substances such as polyester, polyester ether, polyamide, and polyurethane; fibers made of semi-synthetic polymer substances such as triacetate and diacetate; Examples include blends of synthetic fibers or blends of natural fibers such as cotton, silk, and wool, but especially polyethylene terephthalate, terephthalic acid, and 1,4-
Fibers made of polyester such as a polycondensate with bis-(hydroxymethyl)cyclohexane are preferred. In order to dye the synthetic fibers with the dye of the present invention, the dye represented by the general formula [] shown above can be dyed using a conventional method such as a condensate of naphthalene sulfonic acid and formaldehyde, a higher alcohol sulfuric acid ester, a higher alkylbenzene sulfonate, etc. Dyeing or printing may be carried out by dispersing the dye in an aqueous medium to prepare a dyeing bath or printing paste using a dispersing agent. For example, when dyeing is carried out, the synthetic fibers can be dyed with excellent fastness by applying ordinary dyeing methods such as high temperature dyeing, carrier dyeing, and thermosol dyeing. In some cases, even better results may be obtained by adding an acidic substance such as formic acid, acetic acid, phosphoric acid, or ammonium sulfate to the dyeing bath. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 The following constitutive formula A dyeing bath was prepared by dispersing 0.5 g of the monoazo dye represented by 3 in water 3 containing 1 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 2 g of higher alcohol sulfate. Immerse 100g of polyester fiber in this dyeing bath,
After dyeing at 130° C. for 60 minutes, soaping, washing with water and drying, a polyester cloth dyed in a bright greenish blue color with good light fastness and sublimation fastness was obtained. The dye used in this example was 2-amino-3,5
It was produced by diazotizing -dinitrothiophene in a conventional manner and coupling it with 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N-allylaniline. The λmax (acetone) of this product was 659 nm. Example 2 Structural formula below 0.5 g of the monoazo dye represented by is dispersed in water 3 containing 1.5 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 1 g of higher alcohol sulfate ester, and a methylnaphthalene carrier 15
A dyeing bath was prepared by adding g. 100g of polyester fiber was immersed in this dyeing bath, dyed at 100℃ for 90 minutes, then soaped, washed with water, and dried. As a result, a polyester fabric dyed a bright green color with good light fastness and sublimation fastness was obtained. Obtained. The dye used in this example was 2-amino-3,5
It was produced by diazotizing -dinitrothiophene in accordance with a conventional method and coupling it with 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N,N-diallylaniline. The λmax (acetone) of this product was 673 nm. Example 3 Structural formula below When polyester fibers were dyed using 0.5 g of the monoazo dye represented by the formula according to the method of Example 1, a polyester cloth dyed in a clear greenish blue color with good fastness was obtained. The dye used in this example was 2-amino-3-
It was produced by diazotizing nitro-5-acetylthiophene according to a conventional method and coupling it with 2-methoxyethoxy-5-acetylamino-N-allylaniline. The λmax (acetone) of this product was 627 nm. Example 4 Structural formula below A dyeing bath was prepared by dispersing 0.5 g of the monoazo dye represented by 3 in water 3 containing 1 g of naphthalene sulfonic acid-formaldehyde condensate and 2 g of higher alcohol sulfate. 100g of triacetate fibers were immersed in this dyeing bath and dyed at 80-85℃ for 60 minutes with gradual heating, followed by soaping, water washing and drying. A triacetate cloth dyed in a bright greenish blue color was obtained. The dye used in this example was obtained by diazotizing 2-amino-3-nitro-5-methylsulfonylthiophene in accordance with a conventional method.
It was produced by coupling with acetylamino-N-allylaniline. The λmax (acetone) of this product was 625 nm. Example 5 When polyester fibers were dyed according to the method of Example 1 using the monoazo dyes shown in Table 1 below, dyed fabrics with the colors shown in the table were obtained. 【table】