JPS63309682A

JPS63309682A - セルロ−ス系繊維含有構造体の塩素処理水に対する染色堅牢度向上法

Info

Publication number: JPS63309682A
Application number: JP62143569A
Authority: JP
Inventors: 稔山田; 滝脇　克治
Original assignee: Tokai Senko KK
Current assignee: Tokai Senko KK
Priority date: 1987-06-10
Filing date: 1987-06-10
Publication date: 1988-12-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はセルロース系繊維含有構造体の染色物の塩素処
理水に対する染色堅牢度（以下、塩素堅牢度と称す）向
上方法に関する。

（従来の技術）染色された繊維製品、特に染色されたセルロース系繊維
含有製品は、水道水にて洗濯されることにより、変色あ
るいは退色（以下、変退色という）を起こすものが多く
、中でも、セルロース系繊維製品のうち、反応染料や直
接染料によって染色された製品において著しい事が知ら
れている。

洗濯時に繊維製品が変退色する原因は、一般的に洗濯に
使用する水道水中に殺菌を目的として、活性塩素が添加
されており、この活性塩素が繊維製品を着色している染
料に作用するためである。

これに対して、洗濯による繊維製品の変退色を防止する
目的で、種々の試みがなされている。一つには染料構造
自体からのアプローチであり、他方は染色製品に対して
、塩素堅牢度向上剤を後処理で付与し、変退色を防止し
ようとするものである。

（発明が解決しようとする問題点）染料構造自体からのアプローチは、染料メーカーを中心
に進められており、ある程度の段階までは堅牢性を有し
た染料が得られているが、色相によっては、全く不可能
に近く、全ての色相に対しては、良好な染料が得られて
いない。

一方、塩素堅牢度向上剤は、染色助剤メーカーを中心に
開発が進められている。染料固着剤からのアプローチで
は、染料の塩素堅牢度を低下させないというレベルのも
のであり、満足できる段階まで到っていない。又、これ
を積極的に向上させようとする薬剤も開発されつつある
が、洗濯による耐久性が不十分であったり、又、副次的
作用として、日光に対する堅牢度の低下や、処理による
変色をひき起こすものもあり、市場の要求を充分に満た
すものではない。

我々は、これらの現状をふまえつつ、鋭意検討の結果、
後加工において、塩素堅牢度向上に有効な方法をすでに
見出している。（特願昭６０−２４１８４３、同６０−
２４１８４４、同６ｏ−２４１８４５、同６Ｏ−２４１
８４６）　　　しかし、これらの方法は、全て、パッド
・ニップ法、コーティング法、スプレー法などによって
行う連続法であり、更には、付与後に熱処理を必要とす
るなど、工程的な問題を生じる場合もあり、加えて、液
流染色機などによるバッチ染色を主に行う編み物などに
おいては、染色工程後に同一機器内で処理できる吸尽型
の塩素堅牢度向上剤が、要求される場合も多くある。

そこで本発明者らは、これまでの知見をもとに、更に研
究を進め、従来のパッド・ニップ法、コーティング法、
スプレー法などの付°与法はもちろん、吸尽法において
も、使用しうる塩素堅牢度向上剤を見出した。

（問題を解決するための手段）すなわち、本発明は特許請求の範囲に示した一般式（Ｉ
）、　　（ｆｆ）、　　（Ｉ（Ｉ）で示される化合物の
うち一種または二種以上と、ホルムアルデヒドとの混合
物、および／もしくは、特許請求の範囲に示した一般式
（Ｉ）、　　（ＩＩ）、　　（ＩＩ［）で示される化合
物の一種または二種以上のメチロール化物から成る縮合
物のコロイド状水分散液を用いて、セルロース系繊維含
有構造体の染色物を処理する方法に関するものである。

本発明に用いる化合物は特許請求の範囲に示した一般式
（Ｉ）、（■）、（Ｉｆｆ）であられされる。

本発明に混合される、および／もしくは、メチロール化
に使用されるホルムアルデヒドは、−ａの工業用ホルム
アルデヒド水溶液が好ましい。

本発明において言うところの染色された繊維製品とは、
木綿、麻、羊毛などの天然繊維や、ビスコースレーヨン
、銅アンモニアレーヨンなどの再生繊維、アセテートな
どの半合成繊維、あるいは、ポリアミド、ポリエステル
、ポリアクリロニトリルなどの合成繊維などの単独、ま
たは組み合わせにより構成されるファイバー、スライバ
ー、糸、織編物、不織布などｉ含む繊維製品で、染料あ
るいは顔料により、着色されたちの総てをいう。

また、本発明の効果が、特に顕著に認められるところの
染色されたセルロース系繊維含有製品とは、木綿、麻な
どの天然繊維および、ビスコースレーヨン、銅アンモニ
アレーヨンなどの再生セルロース繊維などの単独、また
は組み合わせにより構成されるファイバー、スライバー
、糸、織編物、不織布などを含む繊維製品で、染料ある
いは顔料により、着色されたもの全てをいう。

次に、本発明において言うところのコロイド状水分散液
の調製法を示す。一般にメチロールメラミンなどのアミ
ノブラストに酢酸または乳酸などの酸の適当量を添加す
ると、時間の経過により親水性の陽電荷を有するコロイ
ドが生成し、このメラミン樹脂酸コロイドは、羊毛ある
いは綿の防縮加工などに秀でた効果を示すことが知られ
ている。

（例えば、住人化学■　パンフレット、繊維用加工樹脂
、参照）　本発明に使用するコロイド状水分散液は、こ
のメラミン樹脂酸コロイドの調製法を基にしている。

すなわち、特許請求の範囲に示した一般式（Ｉ）　１．
（ｎ）、（ＩＩＩ）であられされる化合物とホルムアル
デヒド水溶液（工業用は、一般に３７％）をモル比で１
＝１〜１：１０になるように混合した液を調整する。

この際、あらかじめ、これらをメチロール化反応させて
おいてもさしつかえない。すなわち、特許請求の範囲に
示した一般式Ｎ）、（ＩＩ）、（ＩＩ［）であられされ
る化合物１モルに対し１モルから、付加可能なまでのモ
ル数のホルムアルデヒドを通常の方法により、付加させ
たものを調整する。

次に、これらの調整液のいずれか、あるいは、両方の配
合物を特許請求の範囲に示した一般式（Ｉ）、（ＩＩ）
、（ＩＩＩ）であられされる化合物の固型分で０．１〜
４０部になる量を水に溶解し、酢酸、乳酸などの酸を０
．５〜３０部、好ましくは５〜１５部加える。この場合
、酸の種類には、あえて限定を設けないが、酢酸、乳酸
などの有機酸が適当と考えられる。次に、以上の溶液を
ｌＯ°Ｃ〜８０℃、好ましくは、２０℃〜４０℃におい
て、１５分〜３０時間、静置または、撹拌下に保温する
ことにより、求めるコロイド状水分散液を得る。

本発明におけるコロトイ状水分散液の染色物への付与方
法は、特に限定するものではないが、パッド・ニップ法
、コーティング法、スプレー法などはもちろん、浸漬に
よる吸尽型付与方法において、特にその特徴をあられす
ものである。吸尽型付与方法における、本発明のコロイ
ド状水分散液の処理条件は、染色物に使用されている染
料の種類と濃度、更には、調製したコロイド状水分散液
中に含まれる、特許請求の範囲に示した一般式（Ｉ）、
（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）であられされる化合物の使用量に
より異なってくる。一般には、コロイド状水分散液の調
製時に使用される、特許請求の範囲に示した一般式（Ｉ
）、（［１）、（ｌＩ［）であられされる化合物の檄が
、染色物に対し、０．０１〜５％ｏｗｆ好ましくは、０
．１〜２％ｏｗｆになる様に、コロイド状水分散液を水
で希釈して、処理液とする。その際の処理条件に対して
は、特に限定を設けるものではないが、一般的には、浴
比１：５〜１：３０、温度２＠℃〜９０℃、時間５分〜
６０分が好ましい。

次に、本発明におけるコロイド状水分散液は、酸性を示
し、それを希釈してなる処理液自体も酸性を示すもので
あるが、処理ｐＨは、酸性のままでもさしつかえないが
、処理前または処理中に、アルカリを用いて、中性また
は、アルカリ性に変化させても何らさしつかえない。

（実施例）以下実施例によって、本発明を説明するが、本発明は、
この例にのみ限定されるものではない。

本発明の実施例に用いた被染布は、以下の様に作製した
。

・サンプルＡ綿１００％より成る天竺ニットを精練の後、ＣＩリアク
ティブブラック５　（２％ｏｗｆ）、芒硝１０ｇ／ｌ、
ソーダ灰３０ｇ／ｅをもちい浴比ｌ：１５で５０℃ｘ６
０分間常圧染色機で処理し、青味グレー色のサンプルＡ
を得た。

・サンプルＢＣＩディスパースブルー６０（３０ｇ／ｌにて連続染色
した混紡率５０１５０のポリエステル／綿ブロード織物
を、ＣＩリアクティブブルー２１　　（Ｉ０ｇ／ｌ）　
、レマゾールソルトＦＤ”３（）　ｇ　／　ｉｔ、ダッ
クアルギンＮ５ＰＬＬ”（Ｉ０％溶液）３０ｇ／６、尿
素１００ｇ／６なる染浴に含浸し、マングルで絞り　（
ピックアップ率６５％）、１２０℃で１分間乾燥後、１
０５℃ＸＩＯ分高温スチームで発色した。洗浄の後乾燥
して、ターキス色のサンプルＢを得た。

・サンプルＣ綿１００％スムースニットを精練、シルケットの後、Ｃ
Ｉダイレクトレンド７９　　（０，５％ｏｗｆ）、芒硝
５　ｇ　／　ｌをもちい浴比Ｉ：１５で９２℃×６０分
間常圧染色機で染色し、ピンク色のサンプルＣを得た。

・サンプルＤ糊抜、精練したレーヨン平織物に、ＣＩリアクティブイ
エロー８１　（Ｉ％ｏｗｐ）　、炭酸水素ナトリウム２
％、ＭＳパウダー３）Ｑ、５％、ダックアルギンＮ５Ｐ
ＬＬ”　（Ｉ０％溶液）６０％を含む色糊をロータリー
スクリーン捺染機で印捺、乾燥後、１０５℃×７分間高
温スチームで発色した。

洗浄後、乾燥して黄色のサンプルＤを得た。

１）レマゾール染料用固着剤（ヘキスト製）２）低粘度
アルギン酸ナトリウム（鴨川化成製）３）メタニトロベンセンスルホン酸ナトリウム（開成化
学製）実施例１エチレンチオ尿素　　　　　　　　　　　６．０部ホル
ムアルデヒド水溶液（３７％）　　　　２０．５部氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　７．５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６６．５部
なる配合溶液を３０℃の恒温室に１０時間、静置して、
コロイド状水分散液を得た。サンプルＡ、Ｂを各々、別
浴にて、上記コロイド状水分散液の８．０ｇ／ｌ溶液で
、浴比１：２０．６０℃で２０分間処理を行った後、水
洗して乾燥した。

実施例２ジメチロールプロピレンチオ尿素　　　１７．０部（固
型分３０％）乳酸（７５％）５．０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
８．０部なる配合溶液を４０℃の恒温室に７時間、攪拌
しながら保温して、コロイド状水分散液を得た。サンプ
ルＣ，Ｄを各々、別浴にて、上記コロイド状水分散液の
８．０ｇ／ｊ？溶液で、浴比１；２０．８０℃で１５分
間処理を行った後、水洗して乾燥した。

比較例１トリメチロールメラミン　　　　　　　１２．５部（固
型分８０％）氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　７．５部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．
０部なる配合溶液を３０℃の恒温室に１５時間、静置し
て、コロイド状水分散液を得た。サンプルＡ、Ｂを各々
、別浴にて、上記コロイド状水分散液の８．０ｇ／ｊ！
溶液で、浴比ｉ：ｚｏ、６ｏ℃で２０分間処理を行った
後、水洗して乾燥した。

比較例２ヘキサメチロールメラミン　　　　　　２０．０部（固
型分５０％）乳酸（７５％）５．０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
５．０部なる配合溶液を４０℃の恒温室に１０時間、撹
拌しながら、保温して、コロイド状水分散液を得た。

サンプルＣ，Ｄを各々、別浴にて、上記コロイド状水分
散液の８．０ｇ／ｌ溶液で、浴比ｌ：２０．８０℃で１
５分間処理を行った後、水洗して乾燥した。

塩素堅牢度試験ＪＩＳ　　Ｌ−０８８４弱試験（有効塩素１０ｐｐｍ）
によって、塩素堅牢度を測定した。なお、本発明の耐久
性を調べる為に、実施例１および２の加工品をＪＩＳ　
　Ｌ−０２１７（Ｉ０３法）の洗濯を５回行ったものに
同様に塩素堅牢度試験を行った。

結果を下表に示す。

（発明の効果）

Claims

【特許請求の範囲】下記の一般式（ I ）、（II）、（III）で示される化合
物の一種または二種以上と、ホルムアルデヒドとの混合
物、および／もしくは、下記の一般式（ I ）、（II）
、（III）で示される化合物の一種または二種以上のメ
チロール化物から成る縮合物のコドイド状水分散液を用
いて、セルロース系繊維含有構造体の染色物を処理する
ことを特徴とする、塩素処理水に対する染色堅牢度向上
方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）ここで、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、その中の
少なくとも一つが、水素であり、他は、それぞれ独立し
て水素、炭素数１〜４のアルキル基をあらわす。Ｒ＿５
、Ｒ＿６は、それぞれ独立して、水素、水酸基、炭素数
１〜４のアルキル基、または、−Ｎ−Ｒ＿３をあらわす
。Ｘは、−Ｏ−、−ＣＨ＿２、−▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼をあ
らわす。