JPS63301261A - フタロシアニン化合物 - Google Patents
フタロシアニン化合物Info
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- JPS63301261A JPS63301261A JP62134953A JP13495387A JPS63301261A JP S63301261 A JPS63301261 A JP S63301261A JP 62134953 A JP62134953 A JP 62134953A JP 13495387 A JP13495387 A JP 13495387A JP S63301261 A JPS63301261 A JP S63301261A
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- Japan
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- phthalocyanine
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- phthalocyanine compound
- metal
- chloroform
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- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/248—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes porphines; azaporphines, e.g. phthalocyanines
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0696—Phthalocyanines
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は近赤外域に吸収を有し、かつ溶解性にすぐれた
新規フタロシアニン化合物に関する。
新規フタロシアニン化合物に関する。
（従来技術とその問題点）
近年光記録や電子写真技術等の分野で半導体レーザーが
光源として用いられていることにより、近赤外域に吸収
を有する色素への開発要求が高まっている。なかでも安
定性にすぐれたフタロシアニン系化合物については数多
く検討されている。
光源として用いられていることにより、近赤外域に吸収
を有する色素への開発要求が高まっている。なかでも安
定性にすぐれたフタロシアニン系化合物については数多
く検討されている。
しかしながらその大多数は、溶媒不溶性のものであシ、
実用上色素を薄膜化するためには、蒸着あるいは樹脂へ
の分散といった工程が必要であった。
実用上色素を薄膜化するためには、蒸着あるいは樹脂へ
の分散といった工程が必要であった。
実用上有利となる溶解性を有するフタロシアニン化合物
も最近開示されている。例えば、３，６−オクタアルコ
キシフタロシアニン（特開昭６１−２２３０５６号）が
あげられるが、近赤外域における吸収が不充分なことお
よび製造原料が高価であるという問題を有している。ま
た、チオエーテル置換基導入型フタロシアニンが開示さ
れておシ（特開昭６０−２０９５８３号、同６１−１５
２６８５号）これらは置換基効果により近赤外域に充分
な吸収を有する。しかし々から、これらフタロシアニン
はその合成収率が２０〜３０％程度であり製造効率に問
題がちる。また、置換基導入量がフタロシアニン分子あ
たり、平均５〜１６個であシ、従って、実質上程々の導
入率のものの混合物か、あるいはそうでない場合でも非
対称に置換されているため、上に述べた応用に際して重
要と思われるフタロシアニン分子同士の積層（スクッキ
ング）が不充分と考えられる。また同時に８置換ないし
は１６置換型といった対称置換物も含め、置換基の導入
量が増大するに従い、すなわち化合物の分子量が増大す
るのに伴い重量あたり、すなわち例えば薄膜として利用
する際の膜厚あたシの吸光係数が低下することになる。
も最近開示されている。例えば、３，６−オクタアルコ
キシフタロシアニン（特開昭６１−２２３０５６号）が
あげられるが、近赤外域における吸収が不充分なことお
よび製造原料が高価であるという問題を有している。ま
た、チオエーテル置換基導入型フタロシアニンが開示さ
れておシ（特開昭６０−２０９５８３号、同６１−１５
２６８５号）これらは置換基効果により近赤外域に充分
な吸収を有する。しかし々から、これらフタロシアニン
はその合成収率が２０〜３０％程度であり製造効率に問
題がちる。また、置換基導入量がフタロシアニン分子あ
たり、平均５〜１６個であシ、従って、実質上程々の導
入率のものの混合物か、あるいはそうでない場合でも非
対称に置換されているため、上に述べた応用に際して重
要と思われるフタロシアニン分子同士の積層（スクッキ
ング）が不充分と考えられる。また同時に８置換ないし
は１６置換型といった対称置換物も含め、置換基の導入
量が増大するに従い、すなわち化合物の分子量が増大す
るのに伴い重量あたり、すなわち例えば薄膜として利用
する際の膜厚あたシの吸光係数が低下することになる。
（本発明が解決しようとする問題点）
本発明は従来技術の有する前記事情に鑑みてなされたも
のである。従って本発明の目的は効率よく製造でき近赤
外域に吸収を有し、溶解性にすぐれ、さらにできるだけ
少量でかつ対称的な位置に置換基を有する新規置換フタ
ロシアニン化合物を提供することにある。
のである。従って本発明の目的は効率よく製造でき近赤
外域に吸収を有し、溶解性にすぐれ、さらにできるだけ
少量でかつ対称的な位置に置換基を有する新規置換フタ
ロシアニン化合物を提供することにある。
（問題点を解決するための手段および作用）本発明者は
、テトラキスアルキルチオ金属フタロシアニンが前記目
的を達成することを見出して本発明を完成させた。すな
わち、本発明は一般式（式（Ｉ）中、４個のベンゼン環
に直結するＸおよびＹは、それぞれ一方のみが５Ｒ（Ｒ
は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基を示す。）であり、
他はＨであり、Ｍは金属原子を表わす。） で表わされるフタロシアニン化合物に関するものである
。
、テトラキスアルキルチオ金属フタロシアニンが前記目
的を達成することを見出して本発明を完成させた。すな
わち、本発明は一般式（式（Ｉ）中、４個のベンゼン環
に直結するＸおよびＹは、それぞれ一方のみが５Ｒ（Ｒ
は炭素数１〜２０の直鎖アルキル基を示す。）であり、
他はＨであり、Ｍは金属原子を表わす。） で表わされるフタロシアニン化合物に関するものである
。
本発明のフタロシアニンは最適には、４−アルキルチオ
フタロニトリルを該金属塩あるいは金属酸化物とともに
公知の方法により加熱縮合することにより得られる。ま
た、原料の４−アルキルチどの有機塩基を触媒として非
プロトン性極性溶媒中にて当該アルキルチオールと反応
させることによシ得られる。４−ニトロフタロニトリル
のニトロ基が種々の求核剤によシ置換され易いことは公
知であり、この方法によシ４−アリールオキシフタロニ
トリル、４−アリールチオフタロニトリルおよびこれら
を縮合させたフタロシアニン（Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ １９８４ １７ １６１４〜１６２４）あるい
は４−アルコキシフタロニトリルおよびそれを縮合させ
たフタロシアニン（特開昭６１−２０７３６５号）が報
告されているが、本発明者らは本反応をアルキルチオー
ルに適用することにより、容易に４−アルキルチオフタ
ロニトリルが得られることを見出したわけである。すな
わち、本発明のフタロシアニンは、例えば下に示す式（
ＩＩ）で示される反応により容易に合成される。
フタロニトリルを該金属塩あるいは金属酸化物とともに
公知の方法により加熱縮合することにより得られる。ま
た、原料の４−アルキルチどの有機塩基を触媒として非
プロトン性極性溶媒中にて当該アルキルチオールと反応
させることによシ得られる。４−ニトロフタロニトリル
のニトロ基が種々の求核剤によシ置換され易いことは公
知であり、この方法によシ４−アリールオキシフタロニ
トリル、４−アリールチオフタロニトリルおよびこれら
を縮合させたフタロシアニン（Ｍａｃｒｏｓｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ １９８４ １７ １６１４〜１６２４）あるい
は４−アルコキシフタロニトリルおよびそれを縮合させ
たフタロシアニン（特開昭６１−２０７３６５号）が報
告されているが、本発明者らは本反応をアルキルチオー
ルに適用することにより、容易に４−アルキルチオフタ
ロニトリルが得られることを見出したわけである。すな
わち、本発明のフタロシアニンは、例えば下に示す式（
ＩＩ）で示される反応により容易に合成される。
ｘ
（式（ＩＩ）中、４個のベンゼン肴に直結するＸおよび
Ｙは、それぞれ一方のみが５Ｒ（Ｒは炭素数１〜２０の
直鎖アルキル基を示す。）であシ、他はＨであシ、Ｍは
金属原子を表わす。） 本方法によれば、式（ＩＩ）中筒１段の合成収率は概ね
９０％程度、第２段の合成収率は５０〜８５係、従って
、全収率としては４５〜７５係程度となり、かなり高効
率で製造可能である。本発明のフタロシアニン化合物は
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタン、
ベンゼン、トルエン等の溶媒に可溶であシ、その溶解度
は置換アルキル基の鎖長および中心金属の種類により異
なるが概ね１〜１０重量係程度である。従って、カラム
クロマトグラフィーなどの通常の方法によシ精製物を得
ることができる。
Ｙは、それぞれ一方のみが５Ｒ（Ｒは炭素数１〜２０の
直鎖アルキル基を示す。）であシ、他はＨであシ、Ｍは
金属原子を表わす。） 本方法によれば、式（ＩＩ）中筒１段の合成収率は概ね
９０％程度、第２段の合成収率は５０〜８５係、従って
、全収率としては４５〜７５係程度となり、かなり高効
率で製造可能である。本発明のフタロシアニン化合物は
テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタン、
ベンゼン、トルエン等の溶媒に可溶であシ、その溶解度
は置換アルキル基の鎖長および中心金属の種類により異
なるが概ね１〜１０重量係程度である。従って、カラム
クロマトグラフィーなどの通常の方法によシ精製物を得
ることができる。
本発明のフタロシアニン化合物のアルキルチオ件
基枠吸収波長を長波長化させる効果があるので、中心金
属としてはＭｇ、 Ｔｉ％Ｖ、 Ｍｎ、 Ｆｅ、Ｒｕ、
Ｃｏ、Ｎｉ、 Ｃｕ、 Ｚｎ％Ａ１１Ｇａ、 Ｉｎ％Ｓ
ｔ、 Ｇｅ、 Ｓｎ、 Ｐｂなどの一般に知られている
原子（三価以上の金属の場合には酸素原子、ハロゲン原
子々どの軸配位子を含む）であればいずれでも良いが、
近赤外域において充分な吸収を有するためにはＴｉｅ、
ＶＯ。
属としてはＭｇ、 Ｔｉ％Ｖ、 Ｍｎ、 Ｆｅ、Ｒｕ、
Ｃｏ、Ｎｉ、 Ｃｕ、 Ｚｎ％Ａ１１Ｇａ、 Ｉｎ％Ｓ
ｔ、 Ｇｅ、 Ｓｎ、 Ｐｂなどの一般に知られている
原子（三価以上の金属の場合には酸素原子、ハロゲン原
子々どの軸配位子を含む）であればいずれでも良いが、
近赤外域において充分な吸収を有するためにはＴｉｅ、
ＶＯ。
ＡＩＪＣＩ ％ＩｎＣＪ、 ５ｉＣ１，、Ｇｅ、 Ｓｎ
、 Ｐｂなどであることが望ましい。
、 Ｐｂなどであることが望ましい。
また、本発明のフタロシアニンは、粉末状態でいくつか
のＸ線回折ピークを有することよシ、分子同志の積層（
スクッキング）が存在することがわかるが、これはアル
キルチオ基の置換数および置換位置が対称であるためと
考えられる。さらに一旦溶媒に溶解した後、塗布乾燥し
て得られる薄膜においてもＸ線回折ピークは保持されて
いることより、この積層は実用上使用される形態におい
ても安定に存在することがわかった。
のＸ線回折ピークを有することよシ、分子同志の積層（
スクッキング）が存在することがわかるが、これはアル
キルチオ基の置換数および置換位置が対称であるためと
考えられる。さらに一旦溶媒に溶解した後、塗布乾燥し
て得られる薄膜においてもＸ線回折ピークは保持されて
いることより、この積層は実用上使用される形態におい
ても安定に存在することがわかった。
（発明の効果）
本発明のフタロシアニン化合物は、近赤外域に吸収を有
しかつ溶解性にもすぐれているため、光記録や電子写真
技術等の用途分野へ有効に応用できるものである。
しかつ溶解性にもすぐれているため、光記録や電子写真
技術等の用途分野へ有効に応用できるものである。
（実施例）
以下に参考例として４−アルキルチオフタロニトリル（
以下、Ｃｎ５ＰＮと略す。但しＣｎは炭素数ｎの直鎖ア
ルキル基を表わす）の合成例を示す。
以下、Ｃｎ５ＰＮと略す。但しＣｎは炭素数ｎの直鎖ア
ルキル基を表わす）の合成例を示す。
参考例１
４−ニトロフタロニトリル１０．４＃、エチルメルカプ
タン５．０ｇ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
） １５ｒｎｌの混合液に室温にて１．８−ジアザビシ
クロ（ｒ、＋、Ｑ ） −７−ウンデセン（ＤＢＵ）９
．１ｇを滴下後（滴下によシ発熱した）、６０℃にて５
時間反応させた後、反応生成物を濃縮し、残分をクロロ
ホルムに溶解させた後塩酸水溶液を加えることにより析
出した微黄色結晶をν別乾燥して目的物である２−エチ
ルチオフタロニトリル（ａｔＳＰＮ）１０．４Ｆを得た
（収率９２％）。
タン５．０ｇ％Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ
） １５ｒｎｌの混合液に室温にて１．８−ジアザビシ
クロ（ｒ、＋、Ｑ ） −７−ウンデセン（ＤＢＵ）９
．１ｇを滴下後（滴下によシ発熱した）、６０℃にて５
時間反応させた後、反応生成物を濃縮し、残分をクロロ
ホルムに溶解させた後塩酸水溶液を加えることにより析
出した微黄色結晶をν別乾燥して目的物である２−エチ
ルチオフタロニトリル（ａｔＳＰＮ）１０．４Ｆを得た
（収率９２％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ６３，７６（
６３，８０） Ｈ４，２５（４，２８）Ｎ １４
．８６（Ｉ４，８８） ８ １６．９８（Ｉ７，０
３）ｍ、ｐ−（℃） ： １３４．１ 参考例２ ４−ニトロフタロニトリル１０．４ ｇ、ｎ−ブタンチ
オール６．５ｇ、ＤＭＦ１５−の混合液に室温にてＤＢ
Ｕ９．１１を滴下後（滴下によシ発熱した）、７５℃に
て４時間反応させた後、反応生成物を濃縮し、残分をク
ロロホルムに溶解させ、塩酸水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液、純水の順に洗浄した後、クロロホルム層を濃縮し
て得られた粗生成物をメタノールよシ再結晶して目的物
である４−ブチルチオフタロニトリル（Ｃ，５ＰＮ）
１１．６ Ｉｉを得た（収率８９％）。
６３，８０） Ｈ４，２５（４，２８）Ｎ １４
．８６（Ｉ４，８８） ８ １６．９８（Ｉ７，０
３）ｍ、ｐ−（℃） ： １３４．１ 参考例２ ４−ニトロフタロニトリル１０．４ ｇ、ｎ−ブタンチ
オール６．５ｇ、ＤＭＦ１５−の混合液に室温にてＤＢ
Ｕ９．１１を滴下後（滴下によシ発熱した）、７５℃に
て４時間反応させた後、反応生成物を濃縮し、残分をク
ロロホルムに溶解させ、塩酸水溶液、炭酸ナトリウム水
溶液、純水の順に洗浄した後、クロロホルム層を濃縮し
て得られた粗生成物をメタノールよシ再結晶して目的物
である４−ブチルチオフタロニトリル（Ｃ，５ＰＮ）
１１．６ Ｉｉを得た（収率８９％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ６６，９１（
６６，６４） Ｈ５，６８（５，５９）Ｎ １２
．８１（Ｉ２，９５） ８ １４．９３（Ｉ４，８
２）ｍ、 ｐ、 （℃） ： ６０．７ 参考例３ ｎ−ブタンチオール６．５９の代わりに、ｎ−オクタン
チオール１０．５ 、Ｆを用いた以外は参考例２と同様
の操作によシ、メタノールより再結晶精製された目的物
である４−オクチルチオフタロニトリル（Ｃ，５ＰＮ）
１４．５．９を得た（収率８９％）。
６６，６４） Ｈ５，６８（５，５９）Ｎ １２
．８１（Ｉ２，９５） ８ １４．９３（Ｉ４，８
２）ｍ、 ｐ、 （℃） ： ６０．７ 参考例３ ｎ−ブタンチオール６．５９の代わりに、ｎ−オクタン
チオール１０．５ 、Ｆを用いた以外は参考例２と同様
の操作によシ、メタノールより再結晶精製された目的物
である４−オクチルチオフタロニトリル（Ｃ，５ＰＮ）
１４．５．９を得た（収率８９％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ７０，０６（
７０，５５） Ｈ７，３７（７，４０）Ｎ １０
．０７（Ｉ０，２８） ３ １１．７９（Ｉ１，７
７）ｍ、 ｐ、 （’Ｃ） ： ４７．８以下に実施
例としてテトラキスアルキルチオ金属フタロシアニンの
合成例を示す。
７０，５５） Ｈ７，３７（７，４０）Ｎ １０
．０７（Ｉ０，２８） ３ １１．７９（Ｉ１，７
７）ｍ、 ｐ、 （’Ｃ） ： ４７．８以下に実施
例としてテトラキスアルキルチオ金属フタロシアニンの
合成例を示す。
実施例１
参考例１で得られた４ −Ｃ，ＳＰＮ １．８８．９．
３塩化バナジウムＶＣ？０．５５１！、ＤＢＵ ３．０
４＃、 Ｎ。
３塩化バナジウムＶＣ？０．５５１！、ＤＢＵ ３．０
４＃、 Ｎ。
Ｎ−ジメチルアミノエタノール１０ｍ７の混合物を窒素
雰囲気下で４時間還流させて得られた濃緑色生成物を１
０％塩酸水溶液に加えることによシ、析出分離させ、こ
れを純水及びメタノールで洗浄して得られた粗生成物を
シリカゲルカラムによジクロロホルム−メタノール（９
７／３ｖ／ｖ％）を展開液として用いることにより（Ｒ
ｆ−０，８７）目的物であるテトラキスエチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子÷ＶＯ） １．
０６．９を得た（収率５１％）。
雰囲気下で４時間還流させて得られた濃緑色生成物を１
０％塩酸水溶液に加えることによシ、析出分離させ、こ
れを純水及びメタノールで洗浄して得られた粗生成物を
シリカゲルカラムによジクロロホルム−メタノール（９
７／３ｖ／ｖ％）を展開液として用いることにより（Ｒ
ｆ−０，８７）目的物であるテトラキスエチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子÷ＶＯ） １．
０６．９を得た（収率５１％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ５８，５４（
５８，５９） Ｈ３，７２（３，９３）可視吸収ス
ペクトル λｍａｘ ： ９００ｎｍ （塗布膜）
どに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．４° ８．５＠２６．０’（塗布膜）目的物の赤外
スペクトルは第１図に示す。
５８，５９） Ｈ３，７２（３，９３）可視吸収ス
ペクトル λｍａｘ ： ９００ｎｍ （塗布膜）
どに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．４° ８．５＠２６．０’（塗布膜）目的物の赤外
スペクトルは第１図に示す。
実施例２
参考例１で得られた４ −Ｃｔ ＳＰＮ １．８８ ｊ
ｉ 、 ＩｎＣ４３塩化インジウム０．７７１，１→ロ
ロナフタレン１０ｍ１の混合物を窒素雰囲気下で２００
℃にて４時間反応させて得られた濃緑色生成物をエタノ
ールに加えることにより析出分離させ、その後エタノー
ル３％塩酸−ホーメタノール溶液で洗浄後、アセトンで
不純物をソックスレー抽出除去することにより、目的物
であるテトラキスエチルチオ金属フタロシアニン（中心
金属及び軸配位子Ｉｎ（Ｊ）１．５９９を得た（収率７
０係）。
ｉ 、 ＩｎＣ４３塩化インジウム０．７７１，１→ロ
ロナフタレン１０ｍ１の混合物を窒素雰囲気下で２００
℃にて４時間反応させて得られた濃緑色生成物をエタノ
ールに加えることにより析出分離させ、その後エタノー
ル３％塩酸−ホーメタノール溶液で洗浄後、アセトンで
不純物をソックスレー抽出除去することにより、目的物
であるテトラキスエチルチオ金属フタロシアニン（中心
金属及び軸配位子Ｉｎ（Ｊ）１．５９９を得た（収率７
０係）。
以下に目的初春分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ５２，８９（
５３，１９） Ｈ３，１７（３，５７）Ｎ １１
．４４（Ｉ２，４０） ８ １３．２２（Ｉ４，２
０）Ｃ１５，５０（３，９２） Ｉｎ１１．６３（
Ｉ２，７１）可視吸収スペクトル λｍａｘニア４０ｎ
ｍ（塗布膜）７１７ ｎｍ （クロロホルム 溶液） ＳＳａ ： クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベ
ンゼンなどに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．５° １４° ２６．０°（塗布膜）目的物の
赤外スペクトルは第２図に示す。
５３，１９） Ｈ３，１７（３，５７）Ｎ １１
．４４（Ｉ２，４０） ８ １３．２２（Ｉ４，２
０）Ｃ１５，５０（３，９２） Ｉｎ１１．６３（
Ｉ２，７１）可視吸収スペクトル λｍａｘニア４０ｎ
ｍ（塗布膜）７１７ ｎｍ （クロロホルム 溶液） ＳＳａ ： クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベ
ンゼンなどに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．５° １４° ２６．０°（塗布膜）目的物の
赤外スペクトルは第２図に示す。
実施例３
参考例２で得られた４ −Ｃ４ＳＰＮ ２．１６ ｆｊ
を用いる以外は実施例１と同様に反応、分離し、カラム
精製の展開液としてクロロホルムを用いることにより（
Ｒｆ −０，８５）目的物であるテトラキスブチルチオ
金属フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ＶＯ）１．
５３＃を得た（収率６６係）以下に目的物の分析値を示
す。
を用いる以外は実施例１と同様に反応、分離し、カラム
精製の展開液としてクロロホルムを用いることにより（
Ｒｆ −０，８５）目的物であるテトラキスブチルチオ
金属フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ＶＯ）１．
５３＃を得た（収率６６係）以下に目的物の分析値を示
す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ６１，３６（
６１，８５） Ｈ５，１８（５，１９）Ｎ １１
．６７（Ｉ２，０２） ８ １３．３５（Ｉ３，７
６）Ｖ ５．３３（５，４６） 可視吸収スペクトル λｍａｎ ： ８５０ｎｍ（
塗布膜）７１９ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフランなどに１〜
へ・ｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ６．３° ６．９° ８，０° 約２５１（塗布膜）目
的物の赤外スペクトルは第３図に示す。
６１，８５） Ｈ５，１８（５，１９）Ｎ １１
．６７（Ｉ２，０２） ８ １３．３５（Ｉ３，７
６）Ｖ ５．３３（５，４６） 可視吸収スペクトル λｍａｎ ： ８５０ｎｍ（
塗布膜）７１９ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフランなどに１〜
へ・ｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ６．３° ６．９° ８，０° 約２５１（塗布膜）目
的物の赤外スペクトルは第３図に示す。
実施例４
参考例２で得られた４ −Ｃ，ＳＰＮ ３．２５ ｇ、
ＴｉＣ１，４塩化チタン０．９６Ｎ、１−クロロナ
フタレンｌＱｍ／！の混合物を窒素雰囲気下、２１０℃
にて３時間反応させることにより得られた濃緑色生成物
をエタノールに加えることによシ析出分離し、さらにエ
タノールで充分に洗浄後、１係アンモニア水−メタノー
ル溶液１００４中にて還流させ、チタニル化後、分離し
、水、メタノールで洗浄して得られた粗生成物をクロロ
ホルム−酢酸エチル（９０／１０ Ｖ／Ｖ％ ）を展開
液として用いカラム精製することにより （Ｒｆ＝０．
９０）目的物であるテトラキスブチルチオ金属フタロシ
アニン（中心金属及び軸配位子Ｔｉ０）２．３２＃を得
た（収率６７％）。
ＴｉＣ１，４塩化チタン０．９６Ｎ、１−クロロナ
フタレンｌＱｍ／！の混合物を窒素雰囲気下、２１０℃
にて３時間反応させることにより得られた濃緑色生成物
をエタノールに加えることによシ析出分離し、さらにエ
タノールで充分に洗浄後、１係アンモニア水−メタノー
ル溶液１００４中にて還流させ、チタニル化後、分離し
、水、メタノールで洗浄して得られた粗生成物をクロロ
ホルム−酢酸エチル（９０／１０ Ｖ／Ｖ％ ）を展開
液として用いカラム精製することにより （Ｒｆ＝０．
９０）目的物であるテトラキスブチルチオ金属フタロシ
アニン（中心金属及び軸配位子Ｔｉ０）２．３２＃を得
た（収率６７％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ６２，２７（
６２，０５） Ｈ４，９２（５，２１）Ｎ １１
．９２（Ｉ２，０６） ８ １３．６７（Ｉ３，８
１）Ｔｉ ５．０６（５，１５） 可視吸収スペクトル λｍａｘ ： ７５０ｎｍ （
塗布膜）７２０ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性： クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼ
ンなどに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ８° 約２５° （塗布膜） 実施例５ 参考例２で得られた４ −Ｃ，５ＰＮ２．１６ｇを用い
た以外は実施例２と同様にして目的物であるテト以下に
目的物の分析値を示す。
６２，０５） Ｈ４，９２（５，２１）Ｎ １１
．９２（Ｉ２，０６） ８ １３．６７（Ｉ３，８
１）Ｔｉ ５．０６（５，１５） 可視吸収スペクトル λｍａｘ ： ７５０ｎｍ （
塗布膜）７２０ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性： クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼ
ンなどに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ８° 約２５° （塗布膜） 実施例５ 参考例２で得られた４ −Ｃ，５ＰＮ２．１６ｇを用い
た以外は実施例２と同様にして目的物であるテト以下に
目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内計算値）：Ｃ５５，８５（
５６，７７） Ｈ４，３４（４，７６）Ｎ １０
．６１（Ｉ１，０３） ８ １２．４３（Ｉ２，６
３）Ｃ１４，０４（３，４９） Ｉｎ １１．０８
（Ｉ１，３１）可視吸収スペクトル λｍａｘ： ７
４０ｎｍ （塗布膜）７１７ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン
などに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．０° ２５．２° （塗布膜） 実施例６ 参考例３で得られた４ −Ｃ，ＳＰＮ ２．７２．９
を用いた以外は実施例１と同様に反応分離し、クロロ
環 ホルムを展開箒として用いたカラム精製により（Ｒｆ−
０，９５）目的物であるテトラキスオクチルチオ金属フ
タロシアニン（中心金属及び軸配位子ＶＯ）１．６７．
９を得た（収率５８％）。
５６，７７） Ｈ４，３４（４，７６）Ｎ １０
．６１（Ｉ１，０３） ８ １２．４３（Ｉ２，６
３）Ｃ１４，０４（３，４９） Ｉｎ １１．０８
（Ｉ１，３１）可視吸収スペクトル λｍａｘ： ７
４０ｎｍ （塗布膜）７１７ｎｍ（クロロホルム 溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン
などに１〜１０ｗｔ％溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ： ５．０° ２５．２° （塗布膜） 実施例６ 参考例３で得られた４ −Ｃ，ＳＰＮ ２．７２．９
を用いた以外は実施例１と同様に反応分離し、クロロ
環 ホルムを展開箒として用いたカラム精製により（Ｒｆ−
０，９５）目的物であるテトラキスオクチルチオ金属フ
タロシアニン（中心金属及び軸配位子ＶＯ）１．６７．
９を得た（収率５８％）。
以下に目的物の分析値を示す。
元素分析（ｗｔ％、カッコ内分析値）：Ｃ６７，２９（
６６，４６） Ｈ７，０８（６，９７）Ｎ ９．
８１（９，６９） ８ １１．１８（Ｉ１，０９）
Ｖ ４．３２（４，４０） 可視吸収スペクトル λｍａｘ ： ８３０ｎｍ （
塗布膜）７２０ｎｍ（クロロホル ム溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン
などに１〜１０係溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ：４．０° （塗布
膜）
６６，４６） Ｈ７，０８（６，９７）Ｎ ９．
８１（９，６９） ８ １１．１８（Ｉ１，０９）
Ｖ ４．３２（４，４０） 可視吸収スペクトル λｍａｘ ： ８３０ｎｍ （
塗布膜）７２０ｎｍ（クロロホル ム溶液） 溶解性：クロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン
などに１〜１０係溶解 Ｘ線回折パターン ブラッグ角２θ：４．０° （塗布
膜）
第１図は実施例１で得られたテトラキスエチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ｖＯ）の赤外吸
収スペクトルである。 第２図は実施例２で得られたテトラキスエチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ＩｎＣ１）の赤
外吸収スペクトルである。 第３図は実施例３で得られたテトラキスブチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ｖＯ）の赤外吸
収スペクトルである。
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ｖＯ）の赤外吸
収スペクトルである。 第２図は実施例２で得られたテトラキスエチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ＩｎＣ１）の赤
外吸収スペクトルである。 第３図は実施例３で得られたテトラキスブチルチオ金属
フタロシアニン（中心金属及び軸配位子ｖＯ）の赤外吸
収スペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、４個のベンゼン環に直結するＸおよび
Ｙは、それぞれ一方のみがＳＲ（Ｒは炭素数１〜２０の
直鎖アルキル基を示す。）であり、他はＨであり、Ｍは
金属原子を表わす。） で表わされるフタロシアニン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134953A JP2523640B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | フタロシアニン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62134953A JP2523640B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | フタロシアニン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63301261A true JPS63301261A (ja) | 1988-12-08 |
| JP2523640B2 JP2523640B2 (ja) | 1996-08-14 |
Family
ID=15140430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62134953A Expired - Lifetime JP2523640B2 (ja) | 1987-06-01 | 1987-06-01 | フタロシアニン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2523640B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020132086A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Viavi Solutions Inc. | Article including phthalocyanine dyes |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2531823A1 (de) * | 1974-07-19 | 1976-02-05 | Ugine Kuhlmann | Gegenueber kristallisation stabile phthalocyaninpigmente |
-
1987
- 1987-06-01 JP JP62134953A patent/JP2523640B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2531823A1 (de) * | 1974-07-19 | 1976-02-05 | Ugine Kuhlmann | Gegenueber kristallisation stabile phthalocyaninpigmente |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020132086A1 (en) * | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Viavi Solutions Inc. | Article including phthalocyanine dyes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2523640B2 (ja) | 1996-08-14 |
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