JPS6326757B2

JPS6326757B2 -

Info

Publication number: JPS6326757B2
Application number: JP55045355A
Authority: JP
Inventors: Shinpei Kuyama; Masahiro Aya; Junichi Saito
Original assignee: Nihon Tokushu Noyaku Seizo KK
Current assignee: Bayer CropScience KK
Priority date: 1980-04-07
Filing date: 1980-04-07
Publication date: 1988-05-31
Also published as: BR8102083A; PT72770B; EP0037524A1; ES501112A0; DK155381A; ES8201990A1; IL62577A0; PT72770A; PH15990A; JPS56140984A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は置換酢酸アニリド系化合物、該化合物
の製造方法および該化合物を有効成分として含有
する除草剤に関する。更に、詳しくは本発明の置換酢酸アニリド系化
合物は一般式：〔式中Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Ｙおよ
びＺは水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。（ここで、Ｙ、Ｚのうち一方は必らず、水素原子
を示し、他方は水素原子を示さない。）〕で表わされる。上記一般式（）の化合物は下記の方法で製造
でき、本発明はその製造方法にも関する。すなわ
ち、一般式：（式中Ｘは前記と同じ。Halはハロゲン原子を
示す。）で表わされる２−ハロゲンベンゾアゾールと、一般式：（式中ＹおよびＺは前記と同じ。Ｍは水素原
子、またはアルカリ金属原子を示す。）で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する前記一般式（）で表わされる置換酢酸アニ
リド系化合物の製造方法。更に、本発明は前記一般式（）の置換酢酸ア
ニリド系化合物を有効成分として含有する除草剤
にも関する。日本特許出願公開昭和54年第154762号公報には一般式（式中、ｎは１、２、３または４を示し、各Ｒは
個々にそして相互に別個に水素、ハロゲン、アル
キル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノ
アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチ
オ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
ノ、ニトロ、シアノまたはアルコキシカルボニル
を示し、また２つの基Ｒが一緒にメチレンジオキ
シ、ジクロロメチレンジオキシまたはジフルオロ
メチレンジオキシ基を示すこともでき、R¹は水
素またはアルキルを示し、R²およびR³は同一ま
たは異なりそして個々に、水素またはアルキル、
アルケニル、アルキニル、アルアルキル、シクロ
アルキル、アリールまたは窒素含有複素環式基を
示し、これらの基は各場合に任意的には置換され
てもよく、またはこれらが結合している窒素原子
と共に、任意的には１つまたはそれ以上のヘテロ
原子をさらに含んでもよい、置換または非置換
の、任意的には部分的に不飽和であつてよい。そ
して任意的にはベンゾ−融合されてもよい単環式
または二環式基を形成でき、Ｘは酸素または硫黄
を示す）にて示される置換カルボン酸アミドが除草活性を
有する旨記載されている。本発明者等は上記、置換カルボン酸アミド系統
の化合物を更に深く研究検討を重ねた結果、前記
一般式（）で表わされる本発明化合物の置換酢
酸アニリド系化合物が他の類縁化合物からは全く
予期し得ない程の驚くべき除草活性を有すること
を見い出した。本発明の前記一般式（）で表わされる置換酢
酸アニリド系化合物は上記一般式（）の置換カ
ルボン酸アミドに概念上包含されるが、該公報記
載中には本発明の該化合物に対する記載は全く見
られない。本発明化合物は前記一般式（）で明らかなと
おり、酢酸アニリドを骨格とし、その酢酸残基の
α位の炭素原子にベンゾチアゾール−２−イルオ
キシ基ないし、ベンゾオキサゾール−２−イルオ
キシ基が置換し、且つＮ−メチルアニリド残基の
うち、そのフエニル基の３位ないし４位にハロゲ
ン原子あるいはアルキル基が置換することを特徴
とするものであり、該公報記載中の類似化合物類
と比較しても、特異的に極めて優れた除草作用を
有するものであつて、これらの知見は全く予期し
得ない事実である。本発明の化合物は温血動物に対し、低毒性であ
り、栽培植物に対する良好な選択性、即ち、通常
の使用濃度では栽培植物に薬害がないという特性
があるので、除草剤として、雑草防除のために好
都合に使用できる。そして本発明の除草剤は、特
に水田雑草の発芽前土壌処理剤、茎葉兼土壌処理
剤として使用した場合、単越した選択的防除効力
を示す。本発明の化合物は上記したように、安全性に優
れ、かつ、卓越した除草活性を発現し、巾広い除
草スペクトルを有している。例えば、水田雑草としては、植物名ラテン名双子葉植物キカシグサ Rotala indica Koehne アゼナ Lindernia Procumbens
Philcox チヨウジタデ Ludwiga prostrata Roxburgh ヒルムシロ Potamogeton distinctus A.
Benn ミゾハコベ Elatine triandra Schk 単子葉植物ヒエ Echinochlon erus−galli
Beauv.var コナギ Monochoria vaginalis Presl マツバイ Eleocharis acicularis L. クログワイ Eleocharis、Kuroguwai
Ohwi タマガヤツリ Cyperus diffoumis L. ミズガヤツリ Cyperus serotinus Rottboel ウリカワ Sagittaria pygmaea Miq ヘラオモダカ Alisma canaliculatum A.Br.
et Bouche ホタルイ Soirpus juncoides Roxburgh
var. 等に除草活性が認められ、水稲に対して全く害作
用が認められない特徴を有する。また畑地雑草としては、例えば、植物名ラテン名双子葉植物タデ Polygonum sp. アカザ Chenopodium album
Linnaeus ハコベ Stellaria media Villars スベリヒユ Portulaca oleracea Linnaeus 単子葉植物ヒエ Echinochlca erus−galli
Beauv.var. メヒシバ Digitaria adscendens Henr. カヤツリグサ Cyperus iria L. 等に除草活性が認められ、次のような作物には全
く害作用が認められない特徴を有する。例えば、双子葉植物として、カラシ、カラシ
ナ、棉、人参、豆類、馬鈴薯、ビート、カンラン
等。単子葉植物として、トウモロコシ、稲、カラ
ス麦、大麦、小麦、キビ、サトウキビ等を挙げる
ことができる。ただし、上述の植物の種類は、ラ
テン名で挙げた属（genus）の代表的な例である
と考えられたい。しかし、本発明の活性化合物の適応性は、水
田、畑地雑草に対してのみに限定されるものでは
なく、イ草等に有害な雑草、および休耕地等の雑
草等に対しても、有効である。ここでいう雑草と
いう言葉は、最も広い意味において望ましくない
場所に生えるすべての植物を意味する。本発明の前記一般式（）で表わされる置換酢
酸アニリド系化合物は下記の一般的な方法により
合成される。（式中Ｘ、Ｙ、Ｚ、HalおよびＭは前記と同
じ。）上記反応式においてＸは具体的には酸素原子またはイオウ原子、Ｙ
およびＺは水素原子、フルオル、クロル、ブロ
ム、ヨード等のハロゲン原子、メチル、エチル、
ｎ−（またはiso−）プロピル、ｎ−（iso−、sec
−、またはtert−）ブチル等の炭素原子数１〜４
のアルキル基を示す。上記反応式で示される前記一般式（）の化合
物の製造方法において、原料である一般式（）
の２−ハロゲノベンゾアゾールは具体的には２−クロルベンゾチアゾール２−クロルベンゾオキサゾールを挙げることができ、また２−クロル−体の代わ
りに２−ブロム−体も挙げることができる。また、同時に原料である一般式（）の化合物
は具体的には 3′−クロル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 4′−クロル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 3′−フルオル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニ
リド 4′−フルオル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニ
リド 3′−ブロム−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 3′−メチル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 4′−メチル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 3′−エチル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸アニリ
ド 4′−イソプロピル−Ｎ−メチルヒドロキシ酢酸
アニリドを挙げることができ、またそれらのアルカリ金属
塩を挙げることもできる。次に代表例を挙げて具体的に上記製造方法を説
明する。本発明の方法は、望ましくは溶剤または希釈剤
を用いて実施される。このためにはすべての不活
性溶剤、希釈剤は使用することができる。かかる溶剤ないし希釈剤としては、水：脂肪族
環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によつて
は塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、シク
ロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、
クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロライド
およびトリクロルエチレン、クロルペンゼン；そ
の他、エーテル類例えば、ジエチルエーテル、メ
チルエチルエーテル、ジ−iso−プロピルエーテ
ル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサイドジ
オキサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−iso−
プロピルケトン、メチル−iso−ブチルケトン；
ニトリル類例えば、アセトニトリル、プロピオニ
トリル、アクリロニトリル；アルコール類例え
ば、メタノール、エタノール、iso−プロパノー
ル、ブタノール、エチレングリコール；エステル
類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類
例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン；および塩基例え
ば、ピリジン等を挙げることができる。また上記したように本発明の反応は酸結合剤の
存在下で行うことができる。かかる酸結合剤とし
ては、普通一般に用いられているアルカリ金属の
水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート
等や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミ
ン、ジエチルアニリン、ピリジン等を挙げること
ができる。本発明の方法は広い温度範囲内において実施す
ることができる。一般には−20℃と混合物の沸点
との間で実施され、望ましくは０〜100℃の間で
実施される。また、反応は常圧の下で行うのが望
ましいが、加圧または減圧下で操作することも可
能である。本発明の化合物を、除草剤として使用する場
合、そのまま直接水で希釈して使用するか、また
は農薬補助剤を用いて農薬製造分野において一般
に行われている方法により、種々の製剤形態にし
て使用することができる。これらの種々の製剤
は、実際の使用に際しては、直接そのまま使用す
るか、または水で所望濃度に希釈して使用するこ
とができる。ここに言う、農薬補助剤は例えば、希釈剤（溶
剤、増量剤、担体）、界面活性剤（可溶化剤、乳
化剤、分散剤、湿度剤）、安定剤、固着剤、エー
ロゾル用噴射剤、共力剤を挙げることができる。溶剤としては、水：有機溶剤；炭化水素類〔例
えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石
油留分（パラフイン蝋、灯油、軽油、中油、重
油）、ベンゼン、トルエン、キシレン類〕、ハロゲ
ン化炭化水素類〔例えば、クロルメチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、エチレンクロライ
ド、二臭化エチレン、クロルベンゼンクロロホル
ム〕、アルコール類、〔例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、エ
チレングリコール〕、エーテル類、〔例えば、エチ
ルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン〕、
アルコールエーテル類、〔例えばエチレングリコ
ールモノメチルエーテル等〕、ケトン類、〔例え
ば、アセトン、イソホロン等〕、エステル類、〔例
えば酢酸エチル、酢酸アミル等〕、アミド類、〔例
えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等〕、スルホキシド類〔例えば、ジメチルス
ルホキシド等〕を挙げることができる。増量剤または担体としては無機質粉粒体；硫
黄、消石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カル
シウム、硅石、パーライト、軽石、方解石、珪藻
土、無晶形酸化ケイ素、アルミナ、ゼオライト、
粘土鉱物（例えば、パイロフイライト、滑石、モ
ンモリロナイト、バイデライト、バーミキユライ
ト、カオリナイト、雲母）：植物性粉粒体；穀粉、
澱粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ糖、植物茎幹
破砕物：合成樹脂粉粒体；フエノール樹脂、尿素
樹脂、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界
面活性剤；アルキル硫酸エステル類、〔例えばラ
ウリル硫酸ナトリウム等〕、アリールスルホン酸
類、〔例えばアルキルアリールスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム〕、コハ
ク酸塩類、ポリエチレングリコールアルキルアリ
ールエーテル硫酸エステル塩類：カチオン（陽イ
オン）界面活性剤；アルキルアミン類、〔例えば、
ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド等〕、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン類：非イオン界面活性剤；ポリオキ
シエチレングリコールエーテル類、〔例えば、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、お
よびその縮合物〕、ポリオキシエチレングリコー
ルエステル類、〔例えば、ポリオキシエチレン脂
防酸エステル〕、多価アルコールエステル類、〔例
えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート〕、：両性界面活性剤、等を挙げることができ
る。その他、安定剤、固着剤〔例えば、農薬用石け
ん、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール（PVA）、酢酸ビニル系接着剤、ア
クリル系接着剤〕、エーロゾル用噴射剤〔例えば、
トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメ
タン、１，２，２−トリクロル−１，１，２−ト
リフルオルエタン、クロルベンゼン、LNG、低
級エーテル〕：効力延長剤：分散安定剤〔例えば、
カゼイン、トラガカント、カルボキシメチルセル
ロース（CMC）、ポリビニルアルコール
（PVA）〕：共力剤を挙げることができる。本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行な
われている方法により種々の製剤形態に製造する
ことができる。製剤の形態としては、乳剤：油
剤：水和剤：水溶剤：懸濁剤：粉剤、粒剤：粉粒
剤：カプセル剤等を挙げることができる。本発明の化合物は、前記活性成分を0.001〜100
重量％、好ましくは0.005〜95重量％含有するこ
とができる。実際の使用に際しては、前記した種々の製剤お
よび散布用調製物（ready−to−use−
preparation）中の活性化合物含量は、一般に
0.01〜95重量％、好ましくは0.05〜60重量％の範
囲が適当である。これら活性成分の含有量は、製剤の形態および
施用する方法、目的、時期、場所および雑草の発
生状況等によつて適当に変更できる。本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農
薬、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整剤、誘
引剤、〔例えば、有機燐酸エステル系化合物、カ
ーバメート系化合物、ジチオ（またはチオール）
カーバメート系化合物、有機塩素系化合物、ジニ
トロ系化合物、有機硫黄または金属系化合物、抗
生物質、置換ジフエニルエーテル系化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合物〕または／および
肥料等を共存させることもできる。本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤ま
たは散布用調製物（ready−to−use−
preparation）は農薬製造分野にて通常一般に行
なわれている施用方法、散布、〔例えば液剤散布
（噴霧）、ミステイング（misting）、アトマイズイ
ング（atomizing）、散粉、散粒、水面施用、ポ
アリング（pouring）〕：土壌施用、〔例えば、土
壌混和、スプリンクリング（sprinkling）、等に
より行なうことができる。またいわゆる超高濃度
少量散布法（ultra−low−volums）により使用
することもできる。この方法においては、活性成
分を100％含有することが可能である。単位面積当りの施用量は、１ヘクタール当り活
性化合物として0.1〜10Kg、好ましくは0.5〜３Kg
が使用される。しかしながら特別の場合には、こ
れらの範囲を越えることが、または下まわること
が可能であり、また時には必要でさえある。本発明は、活性成分として前記一般式（）の
化合物を含み、且つ希釈剤（溶剤および／または
増量剤および／または担体）および／または界面
活性剤、更に必要ならば、例えば安定剤、固着
剤、共力剤を含む除草組成物が提供される。更に、本発明は雑草および／またはそれらの個
所に前記一般式（）の化合物を単独に、または
希釈剤（溶剤および／または増量剤および／また
は担体）および／または界面活性剤、更に必要な
らば例えば、安定剤、固着剤、共力剤と混合して
施用する雑草防除方法が提供される。次に実施例により本発明の内容を具体的に説明
するが、しかし、本発明はこれのみに限定される
べきものではない。実施例１（水和剤）本発明化合物No.１、15部、粉末珪藻土と粉末ク
レーとの混合物（１：５）、80部、アルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、２部、アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、
３部を粉砕混合し、水和剤とする。これを水で希
釈して、除草および／またはそれらの生育個所に
噴霧処理する。実施例２（乳剤）本発明化合物No.２、15部、メチルエチルケトン
70部、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テン、８部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム、７部を混合撹拌して乳剤とする。これを水
で希釈して雑草および／またはそれらの生育個所
に噴霧処理する。実施例３（粉剤）本発明化合物No.３、２部、粉末クレー98部を粉
砕混合して粉剤とする。これを雑草および／また
はそれらの生育個所に散粉する。実施例４（粉剤）本発明化合物No.４、1.5部、イソプロピルハイ
ドロゲンホスフエート（PAP）、0.5部、粉末クレ
ー98部を粉砕混合して粉剤とし、雑草および／ま
たはそれらの生育個所に散粉する。実施例５（粒剤）本発明化合物No.５、10部、ベントナイト（モン
モリロナイト）、30部、タルク（滑石）、58部、リ
グニンスルホン酸塩、２部の混合物に、水、25部
を加え良く〓化し、押し出し式造粒機により、10
〜40メツシユの粒状として40〜50℃で乾燥して粒
剤とする。これを雑草および／またはそれらの生
育個所に散粒する。実施例６（粒剤） 0.2〜２mmに粒径分布を有する粘土鉱物粒、95
部を回転混合機に入れ回転下、有機溶剤に溶解さ
せた本発明化合物No.６、５部を噴霧し均等にしめ
らせた後40〜50℃で乾燥して粒剤とする。これを
雑草および／またはそれらの生育個所に散粒す
る。文献によりすでに公知の同様な構造の活性化合
物および同様な活性型の化合物と比較した際、本
発明の化合物は、効果が実質的に改善されたこ
と、並びに温血動物に対して毒性が非常に低いこ
とに特徴があり、従つて該化合物は非常に利用価
値が高い。本発明の活性化合物の予想以上にすぐれた点お
よび著しい効果を、種々の雑草に対して使用した
以下の試験結果から認めることができる。試験例１水田雑草に対する湛水下水中施用による防除試
験（圃場試験）供試化合物の調製。造粒機を用いて通常の造粒方法により、直径
0.5mm、長さ１〜３mmの棒状粒子に造粒した。組成比（総計100部）活性化合物：0.8〜10部ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル：
2.5部ベントナイト：30部タルク：57.5〜66.7部（原体量の増減はタルク量の増減で調節する）。試験方法 (1) 水稲移植前薬剤処理試験圃場は通常の水稲栽培方法に従い、トラ
クターを用いて、20〜25cmの深さに耕起を行つ
た。耕起後直ちに用水路より圃場内に深さ１〜
２cmに湛水を行ない、最初の代かきを行つた。
最初の代かきの１〜２日後、更に深さ約５cmに
湛水して最終の代かきを行つた。最終代かき２
日後に、圃場を20m²（２ｍ×10ｍ）に硬質プラ
スチツクシートを用いて、区割した。その後、上記の様に調製した化合物を水中施
用した。薬剤施用３日後に動力田植機を用い
て、専用育苗箱で育苗した稲苗（品種：金南風
15日苗、葉令２〜2.5葉、草丈15〜17cm）を１
株当り３〜５本ずつ移植した。移植後は圃場の
水深を３〜５cmに保持し、薬剤施用４週間後
に、後記の基準により防除効果を調査した。 (2) 水稲移植後薬剤処理試験法(1)に記した方法により、最終の代かき
まで行つた。最終代かき２日後に圃場の水深を
２〜３cmに調整し、動力田植機を用いて、前記
試験方法(1)と同様の方法で水稲を移植した。移
植後直ちに硬質プラスチツクシートを用いて20
m²（２ｍ×10ｍ）に区割し、その後、圃場の水
深は長期に亘り３〜５cmに保持した。水稲移植
７日後に上記の様に調製した化合物を水中施用
した。薬剤施用４週間後に後期の基準により、
防除効果を調査した。効果の評価は無処理区に比較した場合、５：無処理区に対する殺草率 95％以上（枯死）４：〃 80％以上95％未満３：〃 50％以上80％未満２：〃 30％以上50％未満１：〃 10％以上30％未満０：〃 10％未満（効果なし）水稲に対する薬害の評価「０」は薬害なしを示
す。試験結果を第１表に示す。

【表】

【表】次に合成例を示し、本発明化合物の製造方法を
具体的に述べる。合成例１２−クロルベンゾチアゾール1.7ｇを、水酸化
カリウム粉末0.75ｇと、3′−メチル−Ｎ−メチル
ヒドロキシ酢酸アニリド2.0ｇの溶液に20℃に保
ちながら滴下する。反応液を40℃に温め、同温度
で２時間撹拌する。冷却後反応液を水に注入し、
析出する結晶を別し、エタノール：水より再結
すると、目的物である白色結晶のベンゾチアゾー
ル−２−イルオキシ酢酸Ｎ−メチル−３−メチル
アニリド2.8ｇが得られる。 mp：129〜130℃ 上記とほぼ同様な方法により合成した本発明化
合物を第２表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式：〔式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Ｙおよ
びＺは水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。（ここで、Ｙ、Ｚのうち、一方は必ず水素原子を
示し、他方は水素原子を示さない。）〕で表わされる置換酢酸アニリド系化合物。２一般式：（式中、Ｘは酸素原子またはイオウ原子、Halは
ハロゲン原子を示す。）で表わされる２−ハロゲンベンゾアゾールと、一般式：〔式中、ＹおよびＺは水素原子、ハロゲン原子、
または炭素原子数１〜４のアルキル基、（ここでＹ、Ｚのうち一方は必ず水素原子を示
し、他方は水素原子を示さない）Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を示す。〕で表わされる化合物とを反応させることを特徴と
する一般式：（式中Ｘ、ＹおよびＺは前記と同じ。）で表わされる置換酢酸アニリド系化合物の製造方
法。３一般式：〔式中、Ｘは酸素原子、またはイオウ原子、Ｙお
よびＺは水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
数１〜４のアルキル基を示す。（ここでＹ、Ｚのうち一方は必ず、水素原子を示
し、他方は水素原子を示さない。）〕で表わされる置換酢酸アニリド系化合物を有効成
分として含有する除草剤。