JPS63264629A - ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリマーに関するものである。

さらに詳しくいえば、本発明はオプトエレクトロニクス
分野、特に電卓、時計などの表示素子、電子光学シャッ
ター、電子光学絞り、光変調器、光通信光路切換スイッ
チ、メモリー、液晶プリンターヘッド、焦点距離可変レ
ンズなどの種々の電子光学デバイスとして有用な、常温
付近でも強誘電性を示す上に、外的因子に対する応答速
度が速くて動画表示が可能であり、かつ大画面や屈曲画
面の表示素子として有利に使用しうる液晶性を有するポ
リマーに関するものである。

（従来の技術〕 従来、低分子液晶を用いた表示素子は電卓、時計などの
デジタル表示に広く使用されている。これらの利用分野
では、通常、従来の低分子液晶は間隔をミクロンオーダ
ーで制御した２枚のガラス基板の間にはさんで使用され
ている。しかしながら、このような間隙の調整は大型画
面および曲面画面では実現が不可能であった。この難点
を解決する１つの手段として、液晶を高分子化し、それ
自体を成形可能ならしめることが試みられている（Ｊ、
Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、Ｐｏｌｙｍ、Ｌｅｔｔ、、Ｅｄ、
上３．２４３　（１９７５）、Ｐｏｌｙｍ、Ｂｕｌｌ、
６，３０９　（１９８２）、特開昭５５−２１４７９号
公報など）。

しかしながら、これらの液晶ポリマーにおいては、電界
など外的因子の変化に対するその透過光量変化等の応答
速度が一般に遅く、未だ満足しうるちのは得られていな
い。

また、前記公開公報に示されている液晶ポリマーは、ポ
リマー自体は室温では液晶としての性質を示さず、ガラ
ス転移温度以上で透明化温度未満の温度範囲で加熱して
液晶化しなければならないという欠点を有している。

〔発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、常温付近でも強誘電性を示す上に、外的因子
に対する応答が速く動画表示が可能であり、かつ大画面
、屈曲画面の表示素子として有利に使用できるポリマー
を提供しようとするものである。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有
するポリエーテル型ポリマーが常温付近で強誘電性を示
すことを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式からなる繰り返し単位
を有するポリマーを提供するものである。

→ＯＣＨ２ＣＨ← ＬＣ）Ｉ２）Ｋｏ−Ｒ’ （式中、ｋは１〜３０の整数であり、 Ｘは−ＣＯＯ−または一０ＣＯ−であり、Ｒ２は−ＣＯ
ＯＲ”　、−〇ＣＯＲ’　　、または−ＯＲ’　テあり
、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ−Ｃ１（３、ハロゲン原子
、または−ＣＮ　　であり、 ｍおよびｎはそれぞれ０〜１０の整数であり、ただしＲ
４が−ＣＩ＋、である場合にはｎは０ではなく、ｐは０
または１であり、 ＊のついたＣは不斉炭素原子である。）本発明のポリマ
ーの数平均分子量は、好ましくは２，０００〜４００，
０００−？’ある。２．０００未満であると該ポリマー
のフィルム、塗膜としての成形性に支障を生じる場合が
あり、一方、４ｏｏ、ｏｏｏを越えると応答速度が小さ
いなどの好ましくない効果の現れることがある。そして
、数平均分子量の特に好ましい範囲はＲ１の種類、ｋの
値、Ｒ３の光学純度などに依存するので一概に規定でき
ないが、３，０００〜２００，０００である。

以下に、本発明のポリマーの一般的な合成方法を示す。

本発明のポリマーは、下記一般式 ％式％ ｎは先に規定したと同じ意味を有する。）で示されるモ
ノマーを公知の方法で重合することにより得ることがで
きる。

これらの七ツマ−は例えば次のようにして得ることがで
きる。

下記の反応式で示されるように、アルヶノール（１）を
ピリジンの存在下、塩化チオニル等のハロゲン化剤でハ
ロゲン化し、アルケンハライド（ｎ）を得る。アルケン
ハライド（Ｉｔ）と化合物（Ｉ［Ｉ）とを、炭酸カリウ
ム等のアルカリの存在下、２−ブタノン等の適当な溶媒
中で反応させてエーテル体（ＩＶ）を得る。次いで、こ
のエーテル体（ＩＶ）をジクロロメタン等の適当な溶媒
中で、ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸でオキシラン化す
ることにより、目的とする七ツマ−（Ｖ）を得る。

１１ｔｃ＝ｃＩＩ（ＣＩＩ２）ｋＯＨ−→ＨｚＣ＝Ｃ１
ｌ　（ＣＨｚ）　ｋＹ（１）　　　　　　　　　　（Ｉ
Ｉ） （ＩＩ）　　　　　　　　　　（Ｉｆｆ）（ＩＶ） （Ｖ） （式中、Ｙはハロゲンである。） アルケノール（１）としては、例えば、９−デセン−１
−オール、１１−ドデセン−１−オール、７−オクテン
−１−オール、５−ヘキセン−１−オールなどが好まし
い。

下記の如くして合成される。

下記反応式に示す如く、４′−ヒドロキシビフェニル−
４−カルボン酸と光学活性アルコール（Ｖｌ）とを、適
当な溶媒、例えばベンゼンなどの溶媒中において、エス
テル化触媒、例えば濃硫酸やｐ−トルエンスルホン酸な
どの存在下に、所望の温度で反応させることにより、こ
のエステル化合物（■）を得る。

（■）　　　　　（■） 光学活性アルコール（Ｖｌ）としては、例えば（＋）−
２７メチルブタノール、（−）−２−メチルブタノール
、（＋）−２−クロルブタノール、（−）−２−クロル
ブタノール、（＋）−２−メチルペンタノール、（−）
−２−メチルペンタノール、（＋）−３−メチルペンタ
ノール、（−）−３−メチルペンタノール、（＋）−４
−メチルヘキサノール、（−）−４−メチルヘキサノー
ル、（＋）−２−クロルプロパツール、（−）−２−ク
ロルプロパツール ノール、（−）−１−メチルヘプタツール、（＋）−６
−メチルオクタツール、（−）−６−メチルオクタツー
ル、（＋）−２−シアノブタノール、（−）−２−シア
ノブタノール、（＋）−２−ブタノール、（−）−２−
ブタノール、（＋）−２−ペンタノール、（−）−２−
ペンタノール、（＋）−２−オクタツール、（−）−２
−オクタツール、（＋）−２−フルオロオクタツール、
（−）−２−フルオロオクタツール、（＋）−２−フル
オロヘキサノール、（−）−２−フルオロヘキサノール
、（＋）−２−フルオロノナノール、（−）−２−フル
オロノナノール、（＋）−２−クロロ−３−メチルペン
タノール、（−）−２−クロロ−３−メチルペンタノー
ルなどが用いられる。

好ましくは（−）−２−メチルブタノール、（＋）−２
−ブタノール、（−）−２−ペンタノール、（−）−２
−オクタツール、（−）−２−フルオロオクタツール、
および（−）−２−クロロ−３−メチルペンタノールが
用いられる。

下記反応式に示す如く、ビフェニル−４，４′−ジオー
ルと光学活性カルボン酸（■）を反応させることにより
、このエステル化合物（ＩＸ）が得られる。

（■）　　　　　（■） 光学活性カルボン酸（■）としては、例えば、（＋）−
２−メチルブタン酸、（−）−２−メチルブタン酸、（
＋）−２−クロルブタン酸、（−）−２−クロルブタン
酸、（＋）　−２−メチルペンタン酸、（−）−２−メ
チルペンタン酸、（＋）−３−メチルペンタン酸、（−
）−３−メチルペンタンＭ、（＋）−４−メチルヘキサ
ン酸、（−）−４−メチルヘキサン酸、（＋）−２−ク
ロルプロパン酸、（−）−２−クロルプロパン酸、（＋
）　−６−メチルオクタン酸、（−）−６−メチルオク
タン酸、（＋）−２−シアノブタン酸、（−）−２−シ
アノブタン酸、（＋）−２−フルオロオクタン酸、（−
）−２−フルオロオクタン酸、（＋）−２−クロロ−３
−メチルペンタン酸、（−）−２−クロロ−３−メチル
ペンタン酸などが挙げられる。

下記の反応式で示されるように、前記光学活性アルコー
ル〔■〕をトシル化し、これにビフェニル−４，４′−
ジオールを反応させてこのエーテル体（Ｘ）を得る。

→　　１１０◎◎ＯＲ’ （Ｘ） （２）Ｒ’が＠−ＣＯＯ（ｃシ（〉Ｒ２である場合下記
反応式で示す如く、アルケンハライド（■）とｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチルエステルとを、アセトン等の適当
な溶媒中で炭酸カリウム等のアルカリの存在下で反応さ
せ、エーテル体を得る。次いで、このエーテル体におけ
るカルボキシル基の保護基を水酸化カリウム水溶液、塩
酸等により脱離させ、カルボン酸体とする。このカルボ
ン酸体に塩化チオニル等のハロゲン化剤を加え、トルエ
ン等の溶媒中で加熱し、酸ハライドとする。

次いで、この酸ハライドと前記化合物（ＩＩ［）とをト
ルエン等の溶媒中でピリジンの存在下に反応させ、エス
テル体（ＸＩ）を得た後、ジクロロメタン等の適当な溶
媒中でｍ−クロロ過安息香酸等の過酸を用いてオキシラ
ン化することにより、目的とするモノマー（ＸＩＩ）を
得る。

（Ｉ［） （Ｉ［［） （ＸＩ） （ＸＩ） 下記反応式で示す如く、アルケンハライド（■）とハイ
ドロキノンとを炭酸カリウム等のアルカリの存在下で反
応させ、エーテル体（ＸＩＩ［）を得る。

下記化合物（ＸＩＶ）を塩化チオニル等により酸クロリ
ド化する。得られた酸クロリドとエーテル体（ＸＩ［Ｉ
）とをピリジンの存在下反応させ、エステル体（ＸＶ）
を得る。以後は（１）と同様にオキシラン化を行い、目
的とする七ツマ−（ＸＶＩ）を得る。

（ＸＩＶ） は下記の如くして得られる。

光学活性アルコール（Ｖｌ）とビフェニル−４゜４′−
ジカルボン酸をトルエン等の溶媒中でエステル化触媒の
存在下反応させ、上記エステル体（Ｘ■）を得る。

光学活性カルボン酸（■）を塩化チオニル等により酸ク
ロリド化した後、４′−ヒドロキシビフェニル−４−カ
ルボン酸とピリジンの存在下反応させ、上記エステル体
（Ｘ■）を得る。

４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルと光学活性アルコール（ＶＩ）をト等の存在下反
応させ、エーテル体を得る。このエーテル体をアルカリ
水溶液等と反応させ、保護基のエステルを加水分解し、
上記化合物（ＸＩＸ）を得る。

モノマーの合成法において、化合物（ＩＩ［）下記の目
的とするモノマー（ＸＸ　Ｉ　）を得る。

ここで、上記化合物（ＸＸ）は下記の如くして得られる
。

（ＨＯ＠　Ｃ００Ｒ’の合成〕 上記（１）における化合物（■）の合成において、４′
−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりにｐ
−ヒドロキシ安息香酸を用いて、同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸｎ）を得る。

上記（１）における化合物（■）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エステル体（ＸＸＩ
ＩＩ）を得る。

上記（１）における化合物（Ｘ）の合成において、ビフ
ェニル−４，４′−ジオールの代わりにハイドロキノン
を用いて、同様の反応を行い、上記エーテル体（ｘｘｌ
Ｖ）を得る。

下記反応式で示す如く、上記（３）のＲ１が反応を行い
、目的とする下記一般式のモノマー（ＸＸＶＩ　）を得
る。

（ＸＸＶ） （ＸＸＶＩ） ここで、上記化合物（ＸＸＶ）は下記の如くして得られ
る。

（ＨＯＯＣ＠ＣＯＯＲ３の合成〕 上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、ビ
フェニル−４，４′−ジカルボン酸の代わりにテレフタ
ル酸を用いて同様の反応を行い、上記エステル体（ＸＸ
■）を得る。

上記（３）における化合物（Ｘ■）の合成において、４
′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸の代わりに
ｐ−ヒドロキシ安息香酸を用いて同様の反応を行い、上
記エステル体（ＸＸ■）を得る。

（ＸＸ■） 上記（３）における化合物（ＸＩＶ）の合成において、
４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸エチルエ
ステルの代わりにｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステ
ルを用いて同様の反応を行い、上記エーテル体（ＸＸ［
Ｘ）を得る。

モノマーの合成において、ｐ−ヒドロキシ安息香。

酸エチルエステルの代わりに４′−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸エチルエステルを用い、目的とする
下記一般式のモノマー（ＸＸＸ　）を得る。

モノマーの合成において、ハイドロキノンの代わりにビ
フェニル−４，４′−ジオールを用い、化行い、目的と
する下記一般式のモノマー（ＸＸＸ■）を得る。

次に、このようにして得られた、一種または二種以上の
七ツマ−を重合して、本発明のポリマーを合成するが、
この際重合方法として公知のカチオン重合法などを採用
することができる。

カチオン重合の触媒として、各種のものが知られている
が、硫酸、リン酸、過塩素酸のようなプロトン酸、三フ
ッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化チタン、塩化第
二スズのようなルイス酸、三フフ化ホウ素エーテラート
などが挙げられ、この中で塩化第二スズが好適に用いら
れる。

また、有機アルミニウム錯体等を用いた配位重合を行う
ことも可能である。この場合には数平均分子１ｔ３０．
０００以上のものが得られる。

重合方法としては、塊状重合、スラリー重合、溶液重合
などの種々の方式が知られており、これらのいずれの方
式を用いてもよいが、溶液重合が好ましい。

重合温度は、触媒の種類に依存し一様ではないが、通常
、０〜３０°Ｃが適当である。

重合時間は重合温度など他の要因によって異なるが、通
常１〜６日間である。

分子量の調節は、公知の分子量調節剤の添加および／ま
たはモノマーに対する触媒の濃度の調節によって行うこ
とができる。

塊状重合方式においては、前記七ツマ−と開始剤とを十
分に混合し、その混合物を十分に脱気し、２枚の基板、
例えばガラス基板の間に導入し、加熱することによって
、ポリマーを基板間に密着した状態で直接に固定化する
こともできる。

スラリー重合、溶液重合方式の場合の溶媒としては、公
知の不活性溶媒を用いることができ、なかでもヘキサン
、ジクロロメタン、またはヘンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族系の溶媒が好適に用いられる。

また、重合反応および前記オキシラン化の反応において
は、必須ではないが、アルゴン、窒素等の不活性ガスで
系を置換して行うことが好ましい。

このようにして得られたポリマーは、公知の成膜法、例
えばキャスティング法、Ｔダイ法、インフレーション法
、カレンダー法、延伸法などによってフィルムに成形し
て用いることができる。フィルム状のポリマーは、２枚
の通常のガラス基板はもとより、大型のガラス基板、曲
面状のガラス基板、ポリエステルフィルムなどの間には
さんで液晶ディスプレー、電子光学シャッター、電子光
学絞りなどの種々のオプトエレクトロニクスの分野に利
用することができる。また、適当な溶媒に溶解したポリ
マー溶液をガラス基板などの基板面に塗布し、溶媒を蒸
発させることによって、直接基板面上に密着した状態で
フィルム化することもできる。

本発明のポリマーは、その相転移温度の測定から、カイ
ラルスメクチックＣ相液晶状態が、常温付近を含む広い
温度領域で実現することが確認された。また、常温付近
における応答時間も速いことが確認された。

本発明のポリマーにおいては、スメクチック相液晶の性
質と、成形容易であるという典型的なポリマーの性質と
が結合しているので、インテグレーテッドオプティクス
、オプトエレクトロニクス、情報記憶の分野に数多くの
応用可能性がある。例えば、種々の形状のディジタル表
示ディスプレイなどの液晶ディスプレイ、電子光学シャ
ッター、光通信用光路切換スイッチなどの電子光学スイ
ッチ、電子光学絞り、メモリー素子、光変調器、液晶光
プリンターヘッド、焦点距離可変レンズなどの種々の電
子光学デバイスとして使用することができる。

なお、必要に応じて、前記ポリマー同志の混合、他のポ
リマーとの混合、安定剤、可望剤などを含めた種々の無
機、有機および金属類等の添加物の添加など、当業界に
おいてよく知られている数多くの処理方法により、改善
することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明の範囲
はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。

なお、得られたポリマーの構造は、ＮＭＲ１■Ｒ１元素
分析により確認し、また相転移温度の測定および相の確
認は、それぞれＤＳＣおよび偏光顕微鏡により行った。

（ｇｌａｓｓニガラス状態、Ｃｒｙ：結晶状態、Ｓｌ　
：未同定のスメクチック相（液晶相であるが電解に応答
しない相）、ＳｍＣ′Ｉ：カイラルスメクチックＣ相、
ＳｍＡ：スメクチックＡ相、Ｎ：ネマチック相、Ｎ″：
カイラルネマチック相、Ｉｓｏ：等吉相、相転移挙動の
数字は相変化温度を°Ｃで表したものである。）電界応
答速度および自発分極値は次のようにして測定した。

雪　心数′庁の池− ２０Ｘ１０ｍのＩＴＯ基板２枚の間にポリマーをはさみ
、スペーサーで厚さを２５μｍに調整し、交流電場Ｅ＝
２Ｘ１０ｂＶ／ｍをかけ、その際の透過光量の変化（０
→９０％）の応答時間を測定した。

■１３ＪＮ卸填訃定 面積０．２　ａｆｌのＩＴＯ円形透明電極付ガラス基板
でポリマーを挟持し、スペーサーで厚さを１０μｍに調
整した。波高値２００■の三角波状に変化する電圧を印
加し、この時観測される分極反転電流の信号から、自発
分極値を求めた。

実施例１ ４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸９３ミリ
モル（２０ｇ）および（Ｓ）−（−）−２−メチルブタ
ノール４ロアミリモル（４１，ｇ）を濃硫酸２ｍｆの存
在下、ベンゼン１５０ｍ１２中で、水を除去しながら２
５時間還流した。反応液を濃縮後、トルエン−ヘキサン
混合溶媒より再結晶し、目的とするエステル２６．０’
ｇ　（ｍ、　　ｐ、　　１１６〜１１７．８、〔α）’
、’＝＋４．３５°　（ＣＨＣ１３）〕を得た。（収率
９８％） （２）１０−クロロ−１−デセンの人Ｊ９−デセンー１
−オール２６．０　ｇにピリジン１０滴を加え、ナスフ
ラスコに入れた。水冷下、塩化チオニル２４．０　ｇを
滴下した。滴下後、７０°Ｃで８．５時間反応を行った
。反応後、ジクロロメタンで希釈し、炭酸カリウム水溶
液で洗浄した。硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減圧
濃縮した。

残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、１０−
クロロ−１−デセン２７．７ｇを得た。（収率９５％） 底 （２）で得た１０−クロロ−１−デセン２．５ｇ。

ヨウ化ナトリウム６．５ｇを２−ブタノンに溶解させ、
８０°Ｃで１７時間撹拌した。反応後、ジクロロメタン
で希釈し、水洗した。硫酸マグネシウム上で乾燥した後
、溶媒を減圧留去した。残渣に（１）で得た４′−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸２−メチルブチルエ
ステル４．８ｇ、炭酸カリウム２．４ｇを加え、２−ブ
タノン中で８０°Ｃにて２００時間反応行った。反応後
、無機物をろ過により除き、減圧濃縮した後、カラムク
ロマトグラフィーにより精製し、目的とするビフェニル
誘導体４．６ｇを得た。（収率７６％）（４）左上２立
ｌ止 （３）で得たビフェニル誘導体３．０ｇ、ｍ−クロロ過
安息香酸１８５ｇをジクロロメタンに溶解させ、系をア
ルゴン置換し、次いで室温で１日撹拌した。反応後、炭
酸カリウム水溶液で洗浄し、さらに水洗した。硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去し、目的とす
る下式で表されるモノマー３．０ｇを得た。（収率９７
％）（５）１１１≧≦針１辰 （４）で得たモノマー０．５ｇをジクロロメタン５ｍｆ
に溶解し、系をアルゴン置換した。塩化第二スズ０．０
１５ｇを加え、室温で６日間重合反応を行った。反応後
、反応溶液をメタノールへ注いだ。生じた沈殿を再沈殿
を繰り返して精製し、目的とする下式で表される繰り返
し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝２，８００）０
．４　ｇを得た。

（収率８０％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第１図
に示した。

実施例２ （１）１２−クロロ−１−ドデセンのム９−デセンー１
−オールの代わりに１１−ドデセン−１−オール６．０
ｇを用いたことを除いて実施例１の（２）と同様の操作
を行って、１２−クロロ−１−ドデセン５．２ｇを得た
。（収率７９％） １０−クロロ−１−デセンの代わりに（１）で得た１２
−クロロ−１−ドデセン５．２ｇを用いたことを除いて
実施例１の（３）と同様の操作を行って、目的とするビ
フェニル誘導体８．８ｇを得た。

（収率７６％） −（３’）左上之ｉヱ化 （２）で得たビフェニル誘導体８．８ｇに対し、実施例
１の（４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマ
ー８．８ｇを得た。（収率９５％）（４）！ユ１≧が針
色虞 （３）で得たモノマー２．３ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３．２
００）１．５　ｇを得た。（収率６５％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第２図
に示した。

実施例３ ８−ブロモ−１−オクテン５．０ｇ、実施例１の（１）
で得た４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２
−メチルブチルエステル８．２ｇ、炭酸カリウム４．０
ｇをアセトン中で２０時間還流した。反応後、ジクロロ
メタンを加えて希釈し、無機物をろ過により除いた。溶
媒を減圧留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とするビフェニル誘導体７．５ｇを得た
。（収率７３％） （２）左上之立ｌ止 （１）で得たビフェニル誘導体７．４ｇに対し、実施例
１の（４）と同様の操作を行い、下式で表される七ツマ
−７，６ｇを得た。（収率９９％）（３）ヱ悲ヱニ曵金
底 （２）で得たモノマー２．０５　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３
．３００）１．４　ｇを得た。（収率６８％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第３図
に示した。

実施例４ （１）　−９−デセニルオキシ　′気　　の入底 実施例１で得た１０−クロロ−１−デセン１０゜０ｇと
ヨウ化ナトリウム２５ｇとを２−ブタノン中で８０°Ｃ
で１０時間反応させ、ヨード化した。

水洗、乾燥、溶媒除去を行った後、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸エチルエステル１１．５ｇ、炭酸カリウム９．６ｇ
を加え、無水エタノール中で１５時間還流した。水酸化
カリウム水溶液（水酸化カリウム４．０ｇを含む）を加
え、さらに５時間８０°Ｃで加熱した。反応後、塩酸酸
性としてから、減圧濃縮した。残渣に水を加えて懸濁さ
せ、不溶物を集めて乾燥し、ｐ−（９−デセニルオキシ
）安息香酸９．５ｇを得た。（収率６０％） （１）で得たｐ−（９−デセニルオキシ）安息香酸にト
ルエンを加え、氷冷した。塩化チオニル５．０ｇを滴下
した。８０°Ｃにて７時間反応を行った。反応後、減圧
濃縮し、粗製ｐ−デセニルオキシ安息香酸クロリドを得
た。実施例１の（１）で得た４′−ヒドロキシビフェニ
ル−４−カルボン酸２−メチルブチルエステル１２．０
　ｇおよびピリジン３．３ｇをトルエンに溶解させ、氷
冷した。そこへ上記の粗製ｐ−デセニルオキシ安息香酸
クロリドのトルエン溶液を滴下した。５０″Ｃにて５時
間反応を行った。反応後、水洗し、硫酸マグネシウム上
で乾燥した後、溶媒を減圧留去した。残渣をカラムクロ
マトグラフィーにより精製し、目的とする上記エステル
体９．３ｇを得た。（収率５０％） （３）土土之立ｌ止 （２）で得たエステル体９．０ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー８．
５ｇを得た。（収率９２％）（４）爽丈ヱ二ｑ今虞 （３）で得たモノマー５．６ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る操り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝４．１
００）３．１ｇを得た。（収率５５％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第４図
に示した。

実施例５ ｐ−ヒドロキシ安息香酸４．Ｏｇおよび（−）＝２−メ
チルブタノール１２．５　ｇを硫酸の存在下、トルエン
中で、水を除去しながら６時間還流した。

次に、反応液を水洗し、硫酸を除いた。その後、乾燥、
濃縮、およびカラムクロマトグラフィーによる精製を行
い、目的とするエステル５．ＯｇＣ室２３工 温で液体、〔α）ｎ　　−１−４，９°　（ＣＨＣＩ３
））を得た。（収率８３％） 実施例４の（１）と同様にして得たｐ　−（９−デセニ
ルオキシ）安息香酸４．５ｇにトルエンを加え、氷冷し
た。さらに、水冷下にて塩化チオニル３．５ｇを滴下し
た。滴下後、８０°Ｃにて７時間反応を行った。反応後
、反応液を濃縮し、酸クロリド体を得た。一方、（１）
で得た４−ヒドロキシ安息香酸２−メチルブチルエステ
ル４．５ｇおよびピリジン１．８ｇをトルエンに溶解さ
せ、氷冷した。

そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した
。滴下後、５０°Ｃにて５時間反応を行った。

反応後、生成物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、目的とする上記エステル体５．５ｇを得た。（収
率７２％） （３）を土之プノ上 （２）で得たエステル体５．５ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー５．
２ｇを得た。（収率９２％）（４）、弘ユ１：づ礪色双 （３）で得たモノマー５．０ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，６
００）３．５　ｇを得た。（収率７０％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’ＨＮＭＲ分析のチャートを第５図に
示した。

実施例６ ｐ−アセトキシ安息香酸２３ｇに塩化チオニル２０ｇを
滴下した。混合物を８０°Ｃに加熱して３時間反応させ
た。反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロ
リド体を得た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ、
氷冷した。そこへ、（＋）−２−ブタノール１０ｇ、ピ
リジンｌ１ｇを含むトルエン溶液を滴下し、次いで室温
で１晩撹拌した。反応後、溶液を水洗、乾燥、および減
圧濃縮した。残渣をエーテルに溶解させた。そこヘベン
ジルアミン９ｇを滴下した。混合物を１時間室温で攪拌
した。反応後、反応液を水洗、乾燥、および減圧濃縮し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーによって精製し、
目的とするエステル１９゜１ｇ（室温で液体、〔α）２
／＝−）−２９，６°　（ＣＨＣ１３））を得た。（収
率７７％） 実施例４の（１）と同様にして得たｐ−（９−デセニル
オキシ）安息香酸１３．５　ｇにトルエンを加え、水冷
した。そこへ、塩化チオニル９ｇを滴下した。８０°Ｃ
にて３時間反応を行った。反応後、反応液を濃縮し、酸
クロリド体を得た。一方、（１）で得た４−ヒドロキシ
安息香酸１−メチルプロピルエステル１０ｇおよびピリ
ジン４ｇを）ルエンに溶解させ、氷冷した。そこへ、上
記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した。次いで、
５０゛Ｃにて５時間反応を行った。反応後、生成物を水
洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留
去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し
、目的とする上記エステル体１２．６ｇを得た。（収率
５７％） （３）オま〉う５召ｋ （２）で得たエステル体１２．５　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー
１１．６ｇを得た。（収率９０％）（４）−弘ユにが針
叙戊 （３）で得たモノマー１１．５ｇに、実施例１の（５）
と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表さ
れる繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，
３００）７．１ｇを得た。（収率６２％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’ＨＮＭＲ分析のチャートを第６図に
示した。

実施例７ Ｐ−アセトキシ安息香酸２５ｇに塩化チオニル２５ｇを
滴下した。混合物を８０°Ｃに加熱して３時間反応させ
た。反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロ
リド体を得た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ、
氷冷した。そこへ、（−）−２−ペンタノール１０．２
ｇ、ピリジン１１ｇを含む、トルエ′／、？８液を滴下
した。次いで、室温で１晩攪拌した。反応後、溶液を水
洗、乾燥、減圧濃縮し、残渣をエーテルに溶解させた。

そこへ、ベンジルアミン１８ｇを滴下した。混合物を１
時間室温で攪拌した。反応後、生成物を水洗、乾燥、お
よび減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、目的とするエステ２うエ ル〔室温で液体、〔α）ｏ　　−２７，３°　（ＣＨＣ
Ｉｓ））２０．３ｇを得た。（収率８６％）実施例４の
（１）と同様にして得たｐ　−（９−デセニルオキシ）
安息香酸１２．７　ｇにトルエンを加え、氷冷した。そ
こへ塩化チオニル８．２ｇを滴下した。８０”Ｃにて７
時間反応を行った。反応後、反応液を濃縮し、酸クロリ
ド体を得た。一方、（１）で得た４−ヒドロキシ安息香
酸１−メチルブチルエステル１０．０　ｇおよびピリジ
ン３．８ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。そこへ、
上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した。、５０
°Ｃにて５時間反応を行った。反応後、生成物を水洗し
、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去し
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目
的とする上記エステル体１５．１　ｇを得た。（収率７
１％） （３）オキシ匁４化 （２）で得たエステル体１５．１　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー
１４．７　ｇを得た。（収率９４％）（４）爽悲ヱニ曳
金虞 （３）で得たモノマー１４．７　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３
．６００）８．８　ｇを得た。（収率６０％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第７図
に示した。

実施例８ Ｐ−アセトキシ安息香酸３２ｇに塩化チオニル３２ｇを
滴下した。混合物を８０°に加熱して３時間反応させた
０反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロリ
ド体を得た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ、氷
冷した。そこへ、（−）−２−オクタツール２５ｇ１ピ
リジン１６ｇを含むトルエン溶液を滴下した。混合物を
室温で１晩攪拌した０反応後、溶液を水洗、乾燥、およ
び減圧濃縮した。残渣をエーテルに溶解させた。

そこへ、ベンジルアミン２１ｇを滴下した。混合物を１
時間室温で攪拌した。反応後、生成物を水洗、乾燥、お
よび減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、目的とするエステルａ　９．９　ｇ　　
　　　（室温で液体、〔α〕。

＝−３３，８°　（ＣＨＣ１３））を得た。（収率８３
％） 実施例４の（１）と同様にして得たｐ−（９−デセニル
オキシ）安息香酸９．４ｇにトルエンを加え、氷冷した
。混合物に塩化チオニル６．０ｇを滴下した。次いで、
８０°Ｃにて７時間反応を行った。

反応後、生成物を濃縮し、酸クロリド体を得た。

一方、（１）で得た４−ヒドロキシ安息香酸１−メチル
ヘプチルエステル７．７ｇおよびピリジン２゜７ｇをト
ルエンに溶解させ、氷冷した。そこへ、上記の酸クロリ
ド体のトルエン溶液を滴下した。

次いで、５０°Ｃにて５時間反応を行った。反応後、生
成物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒
を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とする上記エステル体９．４ｇを得た。

（収率６０％） （３）オ邊］ヨし３化 （２）で得たエステル体９．４ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表される七ツマ−９，
１ｇを得た。（収率６０％）（４）ヱ見ヱニ■企双 （３）で得たモノマー９．１ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，８
００）６．１　ｇを得た。（収率６０％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒ分析のチャ−トを
第８図に示した。

実施例９ ４’−（９−デセニルオキシ）ビフェニル−４−カルボ
ン酸５．０ｇにトルエンを加え、氷冷した。

混合物に塩化チオニル２．６ｇを滴下した。次いで、８
０°Ｃにて７時間反応を行った。反応後、生成物を濃縮
し、酸クロリド体を得た。実施例５の（１）と同様にし
て得た４−ヒドロキシ安息香酸２−メチルブチルエステ
ル３．１ｇおよびピリジン１゜５ｇをトルエンに溶解さ
せ、氷冷した。そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン
溶液を滴下した。

次いで、５０゛Ｃにて５時間反応を行った。反応後、生
成物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒
を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、目的とする上記エステル体５．２ｇを得た。

（収率６８％） （２）オ」］ヨと３化 （１）で得たエステル体５．２ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー４．
９ｇを得た。（収率９２％）（３）木見ヱニ■金戊 （２）で得たモノマー４．９ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３．４
００）４．３　ｇを得た。（収率８８％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第９図
に示した。

実施例１０ ｐ−アセトキシ安息香酸５．４ｇに塩化チオニル１１ｇ
を滴下した。混合物を８０°Ｃに加熱して３時間反応さ
せた。反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸ク
ロリド体を得た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ
、氷冷した。そこへ、（−）−２−フルオロオクタツー
ル４．４ｇ、ピリジン３ｇを含むトルエン溶液を滴下し
た。混合物を室温で１＠攪拌した。反応後、溶液を水洗
、乾燥、および減圧濃縮した。残渣をエーテルに溶解さ
せた。そこへ、ベンジルアミンｌｏｇを滴下した。混合
物を５時間室温で攪拌した。反応後、生成物を水洗、乾
燥、および減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフ
ィーによって精製し、目的とするエステル４．９ｇを得
た。（収率７３％）（２）４−　４’−９−デセニルオ
キシ　ベンゾイルオキシ　′へ−２−フルオロオクチル
エステル４の（１）と同様にして得たｐ　−（９−デセ
ニルオキシ）安息香酸３．０ｇにトルエンを加え、氷冷
した。混合物に塩化チオニル２．０ｇを滴下した。次い
で、８０°Ｃにて３時間反応を行った。

反応後、生成物を濃縮し、酸クロリド体を得た。

一方、（１）で得た４−ヒドロキシ安息香酸２−フルオ
ロオクチルエステル１．７ｇおよびピリジン０．９ｇを
トルエンに溶解させ、氷冷した。そこへ、上記の酸クロ
リド体のトルエン溶液を滴下した。

次いで、室温にて１５時間反応を行った。反応後、生成
物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を
減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより
精製し、目的とする上記エステル体２．８ｇを得た。（
収率８５％） （３）左上之旦／化 （２）で得たエステル体２．８ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー２．
６ｇを得た。（収率９１％）（４）水ユヱニ傅企威 （３）で得た七ツマ−２，６ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る操り返し単位を有するポリオキシラフ　（Ｍｎ＝３．
　　ＯＯＯ）　２．２　ｇを得た。（収率８４％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、ＩＨ−ＮＭＲ分析のチャートを第１０
図に示した。

実施例１１ （１）４′−５−ヘキセニルオキシ　ビフェニル−４−
カルボン′ｃ２−メチルブチルエステルの合成 ６−ブロモ−１−ヘキセン４．７ｇ、４’−ヒドロキシ
ビフェニル−４−カルボン酸２−メチルブチルエステル
６．３ｇ、および炭酸カリウム３．１ｇを２−ブタノン
中で２０時間還流した。反応後、水洗により無機塩を除
いた。硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留
去し、残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、
目的とするエステル体６．４ｇを得た。（収率７９％）
（２）土工２立ｌ化 （１）で得たエステル体１．７ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー１．
６ｇを得た。（収率８９％）（３）ヱ丈ヱ二皇金底 （２）で得たモノマー１．６ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ・目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３．０
００）ｔ、Ｏｇを得た。（収率６３％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第１１
図に示した。

実施例１２ （１）　−７−オクチニルオキシ　″へ−の金戒 ８−ブロモー１−オクテン９．４ｇ、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル９．０ｇ、および炭酸カリウム７．６ｇを
エタノール中で１０時間還流した。そこへ水酸化ナトリ
ウム２．４ｇを含む水溶液を加え、さらに１０時間還流
した。反応後、水で希釈し、そこへ塩酸を滴下してｐＨ
を２とした。生じた沈殿を集め、十分に水洗してから乾
燥し、目的とするエーテル体１０．８　ｇを得た。（収
率８９％）（１）で得たｐ−（７−オクチニルオキシ）
安息香酸９ｇをトルエンに懸濁させ、氷冷した。そこへ
塩化チオニル６ｇを滴下した。滴下後、昇温し、８０°
Ｃにて６時間反応させた。反応後、減圧濃縮して酸クロ
リド体を得た。そこへ、トルエンを加えてトルエン溶液
とし、氷冷した。

４′−ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸２−メチ
ルブチルエステルＬｏｇおよびピリジン３ｇを含むトル
エン溶液を、上記の酸クロリドのトルエン溶液に滴下し
た。滴下後、昇温し、５０°Ｃにて８時間反応させた。

反応後、生成物を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た後、減圧濃縮を行った。残渣をエタノールから再結晶
し、目的とする上記エステル体８．２ｇを得た。（収率
４５％） （３）第１］什ト乙化 （２）で得たエステル体７．２ｇをｍ−クロロ過安息香
酸３ｇにより酸化し、下式で表されるモノマー６．３ｇ
を得た。（収率８５％） （４）−弘ユＥ：が針１戊 （３）で得た七ツマ−１，８ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝５，１
００）１．５　ｇを得た。（収率８３％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、　’　Ｈ−＞Ｊ　Ｍ　Ｒ分析のチャー
トを第１２図に示した。

実施例１３ ｐ−アセトキシ安息香酸２４ｇに塩化チオニル３２ｇを
滴下した。混合物を８０゛Ｃに加熱して３時間反応させ
た。反応後、過剰の塩化チオニルを減圧留去し、酸クロ
リド体を得た。この酸クロリドをトルエンに溶解させ、
氷冷した。そこへ、（−）−２−クロロ−３−メチルペ
ンタノール１３．７ｇ、）リエチルアミン１４ｇを含む
トルエン溶液を滴下した。混合物を室温で１晩撹拌した
。

反応後、溶液を水洗、乾燥、および減圧濃縮した。

残渣をエーテルに溶解させた。そこへ、ベンジルアミン
１７ｇを滴下した。混合物を１時間室温で撹拌した。反
応後、水洗、乾燥、および減圧濃縮を行った。残渣をカ
ラムクロマトグラフィーによって精製し、目的とするエ
ステル２０．３ｇ（（２３： α）ｏ　　＋１１．６°　（ＣＨＣＩ：ｌ））を得た。

（収率７９％） 実施例４の（１）と同様にして得たｐ−デセニルオキシ
安息香酸０．８２　ｇにトルエンを加え、氷冷した。そ
こへ塩化チオニル１．１ｇを滴下し、８０°Ｃにて７時
間反応を行った。反応後、反応液を濃縮し、酸クロリド
体を得た。（１）で得たｐ−ヒドロキシ安息香酸２−ク
ロロ−３−メチルペンチルエステル０．７６　ｇおよび
ピリジン０．５ｇをトルエンに溶解させ、氷冷した。そ
こへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液を滴下した。

室温にて１５時間反応を行った。反応後、水洗し、硫酸
マグネシウム上で乾燥した後、溶媒を減圧留去した。

残渣をカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的と
する上記エステル体１．１４　ｇを得た。（収率７４％
） （３）オ」展ケと４化 （２）で得たエステル体０．５２　ｇに対し、実施例１
の（４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー
０．４８　ｇを得た。（収率９０％）（４）工法ヱニ皇
企戊 （３）で得たモノマー０．４８　ｇに、実施例１の（５
）と同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表
される繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝２
．　８００）　０．４４　ｇを得た。

（収率９２％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、’Ｈ−ＮＭＲ分析のチャートを第１３
図に示した。

実施例１４ ４’−（９−デセニルオキシ）ビフェニル−４−カルボ
ン酸４．０ｇにトルエンを加え、氷冷した。

そこへ、塩化チオニル２．０ｇを滴下した。８０℃にて
７時間反応を行った。反応後、反応液を濃縮し、酸クロ
リド体を得た。２−クロロ−３−メチルペンタノール１
．７ｇおよびピリジン１．０ｇをトルエンに溶解させ、
水冷した。そこへ、上記の酸クロリド体のトルエン溶液
を滴下した。室温にて１５時間反応を行った。反応後、
反応液を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥した後、溶
媒を減圧留去した。残渣をカラムクロマトグラフィーに
より精製し、目的とする上記エステル体４．３ｇを得た
。

（収率８０％） （２）オ」展ヨ江乙化 （１）で得たエステル体４．３ｇに対し、実施例１の（
４）と同様の操作を行い、下式で表されるモノマー４．
２ｇを得た。（収率９５％）（３）、共ユ１＝が針色虞 （２）で得たモノマー４．２ｇに、実施例１の（５）と
同様の操作を行って重合させ、目的とする下式で表され
る繰り返し単位を有するポリオキシラン（Ｍｎ＝３，３
００）３．２ｇを得た。（収率７６％） 得られたポリマーの相転移挙動、電界応答速度、自発分
極値を表に示し、ＩＨ−ＮＭＲ分析のチャートを第１４
図に示した。

（以下余白） 〔発明の効果］ 本発明のポリマーは、常温付近でも強誘電性を示す上に
、外的因子に対する応答速度が速くて動画表示が可能で
あり、かつ大画面や屈曲画面の表示素子としても有利に
使用することができ、オプトエレクトロニクス分野にお
ける種々の電子光学デバイスとして有用であり、その工
業的価値は大である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１４図は、それぞれ実施例１〜実施例１４で
得られたポリマーのＩＨ−ＮＭＲ分析のチャートを表す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式からなる繰り返し単位を有するポリマー
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｋは１〜３０の整数であり、 Ｒ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｘは−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−であり、 Ｒ＾２は−ＣＯＯＲ＾３、−ＯＣＯＲ＾３、または−Ｏ
   Ｒ＾３であり、 Ｒ＾３は▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ−ＣＨ＿３、ハロゲン原
   子、または−ＣＮであり、 ｍおよびｎはそれぞれ０〜１０の整数であり、ただしＲ
   ＾４が−ＣＨ＿３である場合にはｎは０ではなく、 ｐは０または１であり、 ＊のついたＣは不斉炭素原子である。）