JPS63254124A - サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 - Google Patents
サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用Info
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- JPS63254124A JPS63254124A JP62087030A JP8703087A JPS63254124A JP S63254124 A JPS63254124 A JP S63254124A JP 62087030 A JP62087030 A JP 62087030A JP 8703087 A JP8703087 A JP 8703087A JP S63254124 A JPS63254124 A JP S63254124A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 ゛
本発明は顕色剤に関し、さらに詳しくは顕色剤として有
用な新規なサリチル酸樹脂多価金属化物、その製造方法
ならびにこれを使用する感圧複写紙用顕色シートに関す
る。
用な新規なサリチル酸樹脂多価金属化物、その製造方法
ならびにこれを使用する感圧複写紙用顕色シートに関す
る。
感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に暴くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを図
１に示して説明すればつぎのとおりである。
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に暴くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを図
１に示して説明すればつぎのとおりである。
上葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素の不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロンないし十数ミクロンのマ
イクロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下
葉紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をお
こして発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が
塗布されている。複写をとるためには上−（ト）−（ト
）−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布
面とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的
圧力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素
溶液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものであ
る。
素の不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロンないし十数ミクロンのマ
イクロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および下
葉紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をお
こして発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が
塗布されている。複写をとるためには上−（ト）−（ト
）−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布
面とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的
圧力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素
溶液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものであ
る。
電子受容性顕色剤として、（１）ＵＳＰ２，７１２，５
０７に開示されている酸性白土、アタパルガイド等の無
機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示されて
いる置換フェノールおよびジフェノール類、（３）特公
昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フエノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９−１０
８５６および特公昭５２−１３２７等に開示されている
芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用化され
ている。
０７に開示されている酸性白土、アタパルガイド等の無
機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示されて
いる置換フェノールおよびジフェノール類、（３）特公
昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フエノー
ル−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９−１０
８５６および特公昭５２−１３２７等に開示されている
芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用化され
ている。
顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性を有す
ることは勿論保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変
が少ないことおよび発色画像が堅牢で輻射線、水または
可塑剤により容易に消失または退色しないこと等が挙げ
られる。
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性を有す
ることは勿論保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変
が少ないことおよび発色画像が堅牢で輻射線、水または
可塑剤により容易に消失または退色しないこと等が挙げ
られる。
従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度カ低い。ｐ−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。また芳香族カルボン酸金属塩は、黄変性は良
好であるが、低温における発色性、水または可塑剤に対
する耐性および光による安定性はまだ十分とは云い難い
。
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度カ低い。ｐ−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。また芳香族カルボン酸金属塩は、黄変性は良
好であるが、低温における発色性、水または可塑剤に対
する耐性および光による安定性はまだ十分とは云い難い
。
本発明の目的は上記の欠点を除いた顕色剤として有用な
新規のサリチル酸樹脂多価金属化物、その製法およびそ
れを用いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにあ
る。
新規のサリチル酸樹脂多価金属化物、その製法およびそ
れを用いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにあ
る。
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。
果、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は
■）次の一般式
（式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ′３はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基または了り−ル基を示し、Ｒ１とＲ
２が相隣接していて環を形成してもよい。ｘ、ｘ’はそ
れぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜５の直鎖もし
くは分岐した２価の炭化水素基を示す） で表わされる群の中から選ばれた１以上の構造単位（１
）、および次の一般式 （式中、Ｒ４，Ｒ５は水素または炭素数１〜１２までの
アルキル基、アラルキル基、アリール基もしくはシクロ
アルキル基を示す。） で表わされる構造単位からなり、構造単位（１）が１０
〜７０モル％、構造単位（ＩＩ）の１または２以上が３
０〜９０モル％で構造単位（１）は構造単位（ｎ）のベ
ンジル位で結合しており、かつ重量平均分子量が５００
〜１０００００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物、
２）一般式（ＩＩ） （式中Ｒ１＋ 、 Ｒ２＋ Ｒ３およびｌ’（／３はそ
れぞれ独立の水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示
し、Ｒ□とＲ２が相隣接していて環を形成してもよい。
水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基または了り−ル基を示し、Ｒ１とＲ
２が相隣接していて環を形成してもよい。ｘ、ｘ’はそ
れぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜５の直鎖もし
くは分岐した２価の炭化水素基を示す） で表わされる群の中から選ばれた１以上の構造単位（１
）、および次の一般式 （式中、Ｒ４，Ｒ５は水素または炭素数１〜１２までの
アルキル基、アラルキル基、アリール基もしくはシクロ
アルキル基を示す。） で表わされる構造単位からなり、構造単位（１）が１０
〜７０モル％、構造単位（ＩＩ）の１または２以上が３
０〜９０モル％で構造単位（１）は構造単位（ｎ）のベ
ンジル位で結合しており、かつ重量平均分子量が５００
〜１０００００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物、
２）一般式（ＩＩ） （式中Ｒ１＋ 、 Ｒ２＋ Ｒ３およびｌ’（／３はそ
れぞれ独立の水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示
し、Ｒ□とＲ２が相隣接していて環を形成してもよい。
ｘ、ｘ’はそれぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜
５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示し、ｎ
は１またはＯである）で表わされるサリチル酸誘導にフ
リーデルクラフッ触媒の存在下、一般式側 Ａ ■（５ （式中、Ｒ４，Ｒ５は前記式（ｎ）と同じであり、Ｘは
ハロゲン原子を示す。） で表わされるベンジルハライド類を反応させ、得られた
樹脂組成物を多価金属塩と反応させることを特徴とする
１）のサリチル酸樹脂多価金属化物の製造方法、および ３）前記サリチル酸樹脂多価金属化物を有効成分する顕
色剤を用いてなる感圧複写紙用顕色シートである。
５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示し、ｎ
は１またはＯである）で表わされるサリチル酸誘導にフ
リーデルクラフッ触媒の存在下、一般式側 Ａ ■（５ （式中、Ｒ４，Ｒ５は前記式（ｎ）と同じであり、Ｘは
ハロゲン原子を示す。） で表わされるベンジルハライド類を反応させ、得られた
樹脂組成物を多価金属塩と反応させることを特徴とする
１）のサリチル酸樹脂多価金属化物の製造方法、および ３）前記サリチル酸樹脂多価金属化物を有効成分する顕
色剤を用いてなる感圧複写紙用顕色シートである。
本発明の新規なサリチル酸樹脂多価金属化物を顕色剤と
して用いた顕色シートは無機固体酸またはｐ−フェニル
フェノールノボラック樹脂を用いた顕色シートに比較し
て、同等またはそれ以上の発色性を有し、さらに日光照
射による黄変も改良され、特に空気中の窒素酸化物によ
る耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび保存に極めて
有利である。
して用いた顕色シートは無機固体酸またはｐ−フェニル
フェノールノボラック樹脂を用いた顕色シートに比較し
て、同等またはそれ以上の発色性を有し、さらに日光照
射による黄変も改良され、特に空気中の窒素酸化物によ
る耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび保存に極めて
有利である。
一方、芳香族カルボン酸金属塩として無形的なサリチル
酸系化合物の金属塩と比較した場合、従来から知られて
いる芳香族カルボン酸金属塩の顕色剤としての欠点であ
る （イ）無色の発色性色素を溶解させた不揮発性オイルと
の相溶性不足 （ロ）幾分水に溶解する ０う 光により発色像が消失する 等を改善させることができる。この結果、低温における
発色性および水に対する発色像の安定性等が向上する。
酸系化合物の金属塩と比較した場合、従来から知られて
いる芳香族カルボン酸金属塩の顕色剤としての欠点であ
る （イ）無色の発色性色素を溶解させた不揮発性オイルと
の相溶性不足 （ロ）幾分水に溶解する ０う 光により発色像が消失する 等を改善させることができる。この結果、低温における
発色性および水に対する発色像の安定性等が向上する。
本発明のサリチル酸樹脂多価金属化物は芳香族置換基を
有するサリチル酸誘導体にベンジルハライド類をフリー
デルクラフッ反応させ、得られる樹脂組成物に多価金属
塩を反応させて製造する。
有するサリチル酸誘導体にベンジルハライド類をフリー
デルクラフッ反応させ、得られる樹脂組成物に多価金属
塩を反応させて製造する。
前記サリチル酸樹脂は、従来全く開示されたことがなく
本発明者らが新規に見出したものである。
本発明者らが新規に見出したものである。
本発明の方法では、芳香族置換基を有するサリチル酸に
ベンジルハライド類をフリーデルクラフッわ触媒の存在
下で反応させると、前記芳香族置換基のベンゼン環をベ
ンジル化する。更に、過剰のベンジルハライド類がサリ
チル酸の芳香族置換基および／またはそれらに反応した
ベンジル基に遂次反応し、樹脂化することがわかった。
ベンジルハライド類をフリーデルクラフッわ触媒の存在
下で反応させると、前記芳香族置換基のベンゼン環をベ
ンジル化する。更に、過剰のベンジルハライド類がサリ
チル酸の芳香族置換基および／またはそれらに反応した
ベンジル基に遂次反応し、樹脂化することがわかった。
このようにして得られるサリチル酸樹脂を金属化し、顕
色剤として使用した場合、上葉紙のマイクロカプセル中
のオイルとの相溶性が優れ、結果として低温における発
色の速度は従来品に比べて著しく向上する。また水に対
する溶解性も全くなくなるため、発色画像の耐水性も極
めて良好となる。この有用なサリチル酸樹脂多価金属化
物を製造する方法において原料のサリチル酸誘導体は芳
香族置換基を少くとも１個有し、２個の場合は同一であ
っても異なっていてもよい。このようなサリチル酸誘導
体としては３−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリ
チル酸、３−ベンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、５− （α、α−ジメチル
ベンジル）サリチ／＋１．５−（α−メチル−α−エチ
ルベンジル）すＩＪ チル酸、５−（α−メチル−α−
プロピルベンジル）サリチル酸、５−（α、α−ジメチ
ルフェニルエチル）サリチル酸、３−メチル−５−フェ
ニルサリチル酸、５−メチル−３−フェニルサリチル酸
、３−イソプロピル−５−フェニルｆ ＩＪチル酸、５
−イソプロピル−３−フェニルサリチル酸、３− ｔｅ
ｒｔ −７’チル−５−フェニルサリチル酸、５− ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−フェニルサリチル酸、５− ｔｅ
ｒｔ−オクチル−３−フェニルサリチル酸、５−ノニル
−３−フェニルサリチル酸、５−シクロヘキシル−３−
フェニルサリチル酸、３−シクロへキシル−５−フェニ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
５−メチル−３−ベンジルサリチル酸、５−エチル−３
−ベンジルサリチル酸、３−ｎ−プロピル−５−ベンジ
ルサリチル酸、５−ｎ−プロピル−３−ベンジルサリチ
ル酸、３−イソプロピル−５−ペンジルサリチ／ｌ／酸
、５−１ソプロビル−３−ベンジルサリチル酸、３−５
ｅｅ−ブチル−５−ベンジルサリチル酸、５−５ｅＣ−
ブチル−３−ベンジル？ リーｆ−ル酸、３− ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−ベンジルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ
−フｆルー３−ベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ −
７ミル−５−ベンジルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ −７
ミルー３−ベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチ
ル−５−ベンジルサリチル酸、５−１ｃｒｔ−オクチル
−３−ベンジルサリチル酸、５−ノニル−３−ベンジル
サリチル酸、５−ドデシル−３−ベンジルサリチル酸、
５−シクロヘキシル−３−ベンジルサリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−メ
チル−３−（α−メチルベンジル）すＩＪチル酸、５−
エチル−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
イソプロピル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、５−インプロピル−３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３− ｓｅｃ −フチルー５−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、５−’５ｅｃ−ブチルー３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５− ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、５−ｔｅｒｔ−アミル−３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、５− ｔｅｒｔ−オクチル−
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−／ニルー
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−ドデシル
−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−シクロ
ヘキシル−３−（α−メチルベンジル）サリチ／ｌ／酸
、３− メチル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、５−メチル−３−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−エチル−５−（α、α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、５−ｘチル−３−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、５−ｎ−プロピル−３−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−イソプ
ロピル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５−イソプロピル−３−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３−５ｅｃ−ブナルー５−（α。
色剤として使用した場合、上葉紙のマイクロカプセル中
のオイルとの相溶性が優れ、結果として低温における発
色の速度は従来品に比べて著しく向上する。また水に対
する溶解性も全くなくなるため、発色画像の耐水性も極
めて良好となる。この有用なサリチル酸樹脂多価金属化
物を製造する方法において原料のサリチル酸誘導体は芳
香族置換基を少くとも１個有し、２個の場合は同一であ
っても異なっていてもよい。このようなサリチル酸誘導
体としては３−フェニルサリチル酸、５−フェニルサリ
チル酸、３−ベンジルサリチル酸、５−ベンジルサリチ
ル酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、５− （α、α−ジメチル
ベンジル）サリチ／＋１．５−（α−メチル−α−エチ
ルベンジル）すＩＪ チル酸、５−（α−メチル−α−
プロピルベンジル）サリチル酸、５−（α、α−ジメチ
ルフェニルエチル）サリチル酸、３−メチル−５−フェ
ニルサリチル酸、５−メチル−３−フェニルサリチル酸
、３−イソプロピル−５−フェニルｆ ＩＪチル酸、５
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−３−フェニルサリチル酸、５−シクロヘキシル−３−
フェニルサリチル酸、３−シクロへキシル−５−フェニ
ルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、
５−メチル−３−ベンジルサリチル酸、５−エチル−３
−ベンジルサリチル酸、３−ｎ−プロピル−５−ベンジ
ルサリチル酸、５−ｎ−プロピル−３−ベンジルサリチ
ル酸、３−イソプロピル−５−ペンジルサリチ／ｌ／酸
、５−１ソプロビル−３−ベンジルサリチル酸、３−５
ｅｅ−ブチル−５−ベンジルサリチル酸、５−５ｅＣ−
ブチル−３−ベンジル？ リーｆ−ル酸、３− ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−ベンジルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ
−フｆルー３−ベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ −
７ミル−５−ベンジルサリチル酸、５−ｔｅｒｔ −７
ミルー３−ベンジルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オクチ
ル−５−ベンジルサリチル酸、５−１ｃｒｔ−オクチル
−３−ベンジルサリチル酸、５−ノニル−３−ベンジル
サリチル酸、５−ドデシル−３−ベンジルサリチル酸、
５−シクロヘキシル−３−ベンジルサリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−メ
チル−３−（α−メチルベンジル）すＩＪチル酸、５−
エチル−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
イソプロピル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸
、５−インプロピル−３−（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３− ｓｅｃ −フチルー５−（α−メチルベ
ンジル）サリチル酸、５−’５ｅｃ−ブチルー３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−ブチ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５− ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−（α−メチルベンジル）サリチル
酸、３−ｔｅｒｔ−アミル−５−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、５−ｔｅｒｔ−アミル−３−（α−メチ
ルベンジル）サリチル酸、５− ｔｅｒｔ−オクチル−
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−／ニルー
３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−ドデシル
−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−シクロ
ヘキシル−３−（α−メチルベンジル）サリチ／ｌ／酸
、３− メチル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サ
リチル酸、５−メチル−３−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−エチル−５−（α、α−ジメチル
ベンジル）サリチル酸、５−ｘチル−３−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、５−ｎ−プロピル−３−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−イソプ
ロピル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５−イソプロピル−３−（α、α−ジメチルベンジル
）サリチル酸、３−５ｅｃ−ブナルー５−（α。
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−ｓｅｃ−ブチ
ル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
− ｔｅｒｔ−ブチル−５−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、５− ｔｅｒｔ−ブチル−３−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−
アミル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５− ｔｅｒｔ−アミル−３−（α。
ル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
− ｔｅｒｔ−ブチル−５−（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、５− ｔｅｒｔ−ブチル−３−（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３− ｔｅｒｔ−
アミル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５− ｔｅｒｔ−アミル−３−（α。
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−ｔｅｒｔ−オ
クチル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５−ノニル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、５−ドデシル−３−（α。
クチル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、５−ノニル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリ
チル酸、５−ドデシル−３−（α。
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、５−シクロヘキシ
ル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−メチル−５−（α−メチル−α−エチルベンジル）サ
リチル酸、３．５−ジフェニルサリチル酸、３，５−ジ
ベンジルサリチル酸、３，５−シ（α−メチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ジ（α、α−°ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−フェニル−５−ベンジルサリチル
酸、５−フェニル−３−ベンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−フ
ェニル−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、５−フェニル−３−（α、α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−ベンジル−５−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、５−ベンジル−３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−ベンジル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、５−ベンジル−３−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、５−（α−メチルベンジル）−３−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−（４−メチルベンジル
）サリチル酸、５−（４−メチルベンジル）サリチル酸
、３，５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（２−メチルベンシル）サリチル酸、５−（２−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（２−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（３−メチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ（３−メチルベンジル）サリチル酸、５
−〔α−メチル−４７（α−メチルベンジル）−ベンジ
ルサリチル酸、５−［４’−（２，４，６−トリメチル
ベンジル）ベンジルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−
カルボキシ−４−（α−メチルベンジル）ナフタリン、
２−ヒドロキシ−１１−カルボキシ−４−（α−メチル
ベンジル）ナフタリン、１−ヒドロキシ−２−カルボキ
シ−４−ベンジルナフタリン、１−ヒドロキシ−２−カ
ルボキシ−４−（α、α−ジメチルベンジル）ナフタリ
ン、１−（α−メチルベンジル）−２−ヒドロキシ−３
−カルボキシナフタリン等が挙げられるがこれらに限定
されるものではない。また、炭素数１〜１２のアルキル
基、アラルキル基、アリール基もしくはシクロアルキル
基が０位、ｍ位およびｐ位に少なくとも１〜２個置換ず
イ）。ハロゲンの種類としては塩素、臭素、弗素が挙げ
られろが、好ましくは塩素である。このベンジルハライ
ド類としては、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイ
ド、０−メチルベンジルクロライド、ｍ−メチルベンジ
ルクロライド、ｐ−メチルベンジルクロライド、０−エ
チルベンジルクロライド、ｍ−エチルベンジルクロライ
ド、ｐ−エチルベンジルクロライド、０−イソプロピル
ベンジルクロライド、ｐ−ｎ−プロピルベンジルクロラ
イト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロマイド、ｐ−
／＝ニルベンジルクロライドｏ−フェニルベンジルフル
オライド、ｐ−シクロヘキシルベンジルクロライ）”、
ｐ−（ベンジル）ベンジルクロライ）”、ｐ−（α−メ
チルベンジル）ベンジルクロライド、ｐ−（α、α−ジ
メチル）ベンジルクロライ）１１．２゜３−ジメチルベ
ンジルフルオライド、２．４−ジメチルベンジルクロラ
イド、２，５−ジメチルベンジルクロライド、２，６−
ジメチルベンジルクロライド、３，４−ジメチルベンジ
ルクロライド、３，５−ジメチルペンジルクロライド、
２，４−ジエチルベンジルクロライド、３−メチル−４
−エチルベンジルクロライド、３−（α−メチルベンジ
ル）−４−メチルベンジルクロライド、２．５−（ジメ
チルベンジル）ベンジルクロライド等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。これらのうち、好ま
しくはベンジルクロライド、ｐ−メチルベンジルクロラ
イド等が挙げられる。
ル−３−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３
−メチル−５−（α−メチル−α−エチルベンジル）サ
リチル酸、３．５−ジフェニルサリチル酸、３，５−ジ
ベンジルサリチル酸、３，５−シ（α−メチルベンジル
）サリチル酸、３．５−ジ（α、α−°ジメチルベンジ
ル）サリチル酸、３−フェニル−５−ベンジルサリチル
酸、５−フェニル−３−ベンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、５−フ
ェニル−３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
フェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、５−フェニル−３−（α、α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−ベンジル−５−（α−メチルベンジル
）サリチル酸、５−ベンジル−３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−ベンジル−５−（α、α−ジメチ
ルベンジル）サリチル酸、５−ベンジル−３−（α、α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α−メチルベ
ンジル）−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル
酸、５−（α−メチルベンジル）−３−（α、α−ジメ
チルベンジル）サリチル酸、３−（４−メチルベンジル
）サリチル酸、５−（４−メチルベンジル）サリチル酸
、３，５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（２−メチルベンシル）サリチル酸、５−（２−メチル
ベンジル）サリチル酸、３，５−ジ（２−メチルベンジ
ル）サリチル酸、５−（３−メチルベンジル）サリチル
酸、３，５−ジ（３−メチルベンジル）サリチル酸、５
−〔α−メチル−４７（α−メチルベンジル）−ベンジ
ルサリチル酸、５−［４’−（２，４，６−トリメチル
ベンジル）ベンジルサリチル酸、１−ヒドロキシ−２−
カルボキシ−４−（α−メチルベンジル）ナフタリン、
２−ヒドロキシ−１１−カルボキシ−４−（α−メチル
ベンジル）ナフタリン、１−ヒドロキシ−２−カルボキ
シ−４−ベンジルナフタリン、１−ヒドロキシ−２−カ
ルボキシ−４−（α、α−ジメチルベンジル）ナフタリ
ン、１−（α−メチルベンジル）−２−ヒドロキシ−３
−カルボキシナフタリン等が挙げられるがこれらに限定
されるものではない。また、炭素数１〜１２のアルキル
基、アラルキル基、アリール基もしくはシクロアルキル
基が０位、ｍ位およびｐ位に少なくとも１〜２個置換ず
イ）。ハロゲンの種類としては塩素、臭素、弗素が挙げ
られろが、好ましくは塩素である。このベンジルハライ
ド類としては、ベンジルクロライド、ベンジルブロマイ
ド、０−メチルベンジルクロライド、ｍ−メチルベンジ
ルクロライド、ｐ−メチルベンジルクロライド、０−エ
チルベンジルクロライド、ｍ−エチルベンジルクロライ
ド、ｐ−エチルベンジルクロライド、０−イソプロピル
ベンジルクロライド、ｐ−ｎ−プロピルベンジルクロラ
イト、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルブロマイド、ｐ−
／＝ニルベンジルクロライドｏ−フェニルベンジルフル
オライド、ｐ−シクロヘキシルベンジルクロライ）”、
ｐ−（ベンジル）ベンジルクロライ）”、ｐ−（α−メ
チルベンジル）ベンジルクロライド、ｐ−（α、α−ジ
メチル）ベンジルクロライ）１１．２゜３−ジメチルベ
ンジルフルオライド、２．４−ジメチルベンジルクロラ
イド、２，５−ジメチルベンジルクロライド、２，６−
ジメチルベンジルクロライド、３，４−ジメチルベンジ
ルクロライド、３，５−ジメチルペンジルクロライド、
２，４−ジエチルベンジルクロライド、３−メチル−４
−エチルベンジルクロライド、３−（α−メチルベンジ
ル）−４−メチルベンジルクロライド、２．５−（ジメ
チルベンジル）ベンジルクロライド等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。これらのうち、好ま
しくはベンジルクロライド、ｐ−メチルベンジルクロラ
イド等が挙げられる。
このベンジルハライド類の使用量は各種サリチル酸誘導
体１モルに対して０．２〜２０モル、好ましくは０．５
〜１０モルである。ベンジルハライド類の使用量が本発
明の範囲より少ない場合は上葉紙のマイクロカプセル中
にある不揮発性オイルとの相溶性がまだ不足し、また、
水に対する不溶化も達成できない。多い場合は、サリチ
ル酸分の相対的な割合が減少し、発色濃度が所望の水準
に達しない。この使用量の範囲で製造された樹脂の重量
平均分子量は５００〜１０，０００の範囲、好ましくは
５００〜ｓ、ｏ ｏ ｏの範囲である。この樹脂の軟化
点（ＪＩＳ−に−２５４８による環球軟化点測定装置に
よる）は１００℃以下である。本発明の樹脂を得るため
の触媒としては例えば、塩化第二鉄、塩化亜鉛、塩化−
ご− アルミニウム、塩化第二錫、四塩化チタン、三沸化ホウ
素等のフリーデルクラフッ形触媒が使用できる。これら
のうち、特に好ましいのは塩化亜鉛である。触媒の使用
量はサリチル酸誘導体に対し、０．０５〜２００モル％
、好ましくは経済性を考慮して１〜１００モル％の範囲
である。
体１モルに対して０．２〜２０モル、好ましくは０．５
〜１０モルである。ベンジルハライド類の使用量が本発
明の範囲より少ない場合は上葉紙のマイクロカプセル中
にある不揮発性オイルとの相溶性がまだ不足し、また、
水に対する不溶化も達成できない。多い場合は、サリチ
ル酸分の相対的な割合が減少し、発色濃度が所望の水準
に達しない。この使用量の範囲で製造された樹脂の重量
平均分子量は５００〜１０，０００の範囲、好ましくは
５００〜ｓ、ｏ ｏ ｏの範囲である。この樹脂の軟化
点（ＪＩＳ−に−２５４８による環球軟化点測定装置に
よる）は１００℃以下である。本発明の樹脂を得るため
の触媒としては例えば、塩化第二鉄、塩化亜鉛、塩化−
ご− アルミニウム、塩化第二錫、四塩化チタン、三沸化ホウ
素等のフリーデルクラフッ形触媒が使用できる。これら
のうち、特に好ましいのは塩化亜鉛である。触媒の使用
量はサリチル酸誘導体に対し、０．０５〜２００モル％
、好ましくは経済性を考慮して１〜１００モル％の範囲
である。
本発明の方法では反応に使用した触媒を反応終了後、反
応液中で塩基により中和すると、触媒の金属種がサリチ
ル酸樹脂と反応し金属化樹脂として得られることも特徴
である。このことは触媒が有効に利用され廃棄物として
の処理等が不必要となるので経済的である。また、本発
明の樹脂を得る方法では必要により溶剤を使用する。こ
の溶剤としては、反応に不活性なもの、例えばｎ−へキ
サン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水
素類、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル等ノエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、塩化メチレン、１，
２−ジクロロエタン、１゜１．２−トリクロロエタン、
四塩化炭素、クロロホー路− ルム、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶剤
、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、その他二硫化炭素、ニトロ
メタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン等が挙げ
られる。
応液中で塩基により中和すると、触媒の金属種がサリチ
ル酸樹脂と反応し金属化樹脂として得られることも特徴
である。このことは触媒が有効に利用され廃棄物として
の処理等が不必要となるので経済的である。また、本発
明の樹脂を得る方法では必要により溶剤を使用する。こ
の溶剤としては、反応に不活性なもの、例えばｎ−へキ
サン、ｎ−へブタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水
素類、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル等ノエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、塩化メチレン、１，
２−ジクロロエタン、１゜１．２−トリクロロエタン、
四塩化炭素、クロロホー路− ルム、モノクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶剤
、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、アセトン、メチル
エチルケトン等のケトン類、その他二硫化炭素、ニトロ
メタン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン等が挙げ
られる。
これらの溶剤の使用量は原料の全重量に対して経済性を
考慮すれば３０容量／重量倍以下が望ましい。
考慮すれば３０容量／重量倍以下が望ましい。
本発明の方法を実施する際の反応温度は、２０℃〜１８
０℃、好ましくは５０〜１６０℃の範囲である。反応時
間は１〜３０時間である。本発明の樹脂を製造する一般
的な方法としては所定量のサリチル酸誘導体、触媒、必
要によっては溶剤を装入し、所定の温度でもう一方の原
料のベンジルハライド類を滴下させながら、反応させる
方法が一般的である。
０℃、好ましくは５０〜１６０℃の範囲である。反応時
間は１〜３０時間である。本発明の樹脂を製造する一般
的な方法としては所定量のサリチル酸誘導体、触媒、必
要によっては溶剤を装入し、所定の温度でもう一方の原
料のベンジルハライド類を滴下させながら、反応させる
方法が一般的である。
この際、滴下時間は全反応時間の５０％以上が好ましく
、通常は１〜２０時間である。反応後、使用した溶剤が
水に不溶である場合は水を加え二層で水洗分液したのち
、溶剤を留去させて樹脂を得てもよく、希アルカリ水溶
液で抽出分離して次の工程に使用してもよい。溶剤が水
に溶解する場合は、水に投入して析出した樹脂を得るこ
とができる。
、通常は１〜２０時間である。反応後、使用した溶剤が
水に不溶である場合は水を加え二層で水洗分液したのち
、溶剤を留去させて樹脂を得てもよく、希アルカリ水溶
液で抽出分離して次の工程に使用してもよい。溶剤が水
に溶解する場合は、水に投入して析出した樹脂を得るこ
とができる。
上記反応により前述の一般式価）で表わされるサリチル
酸誘導体のうちｎ ＝ ０である原料を使用した場合は
、次の一般式 で表わされる構造単位（１）が前述の一般式面で表わさ
れるベンジルハライド類に由来する次の構造単位（Ｉｆ
） のベンジル位を介して例えば下記のように結合する。
酸誘導体のうちｎ ＝ ０である原料を使用した場合は
、次の一般式 で表わされる構造単位（１）が前述の一般式面で表わさ
れるベンジルハライド類に由来する次の構造単位（Ｉｆ
） のベンジル位を介して例えば下記のように結合する。
さらに構造単位（Ｉｔ）が結合する場合もベンジル位を
介して結合する また、一般式（１）でｎ二１で芳香族置換基が３位およ
び５位にある場合は構造単位（１）は次式で表わされ、
構造単位（Ｉｔ）との結合はｎ二〇の場合と同様に構造
単位（ＩＩ）のベンジル位を介して行なわれる。
介して結合する また、一般式（１）でｎ二１で芳香族置換基が３位およ
び５位にある場合は構造単位（１）は次式で表わされ、
構造単位（Ｉｔ）との結合はｎ二〇の場合と同様に構造
単位（ＩＩ）のベンジル位を介して行なわれる。
上記方法によって得られる本発明のサリチル酸樹脂の構
成は、構造単位（１）が１０〜７０モル％、構造単位（
ＩＩ）が３０〜９０モル％であり、かつ重量平均分子量
が５００〜１０，０００ である。
成は、構造単位（１）が１０〜７０モル％、構造単位（
ＩＩ）が３０〜９０モル％であり、かつ重量平均分子量
が５００〜１０，０００ である。
かくして製造されたサリチル酸樹脂より該金属化物を製
造するには前記反応で用いた触媒による方法の他、いく
つかの公知の方法を適用できる。
造するには前記反応で用いた触媒による方法の他、いく
つかの公知の方法を適用できる。
例えば、本樹脂のアルカリ金属塩と水溶性多価金属塩と
を水または双方可溶な溶媒中で反応させて製造できる。
を水または双方可溶な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂とギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩とを混合し、加熱溶融することにより製
造できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭
酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩とを混合し、加熱溶融することにより製
造できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭
酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。
さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カフロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カフロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常１００〜１８０℃の温度で行い、反応時間は樹脂
組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、
Ｊ〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につい
ては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重量
％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩
、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
は通常１００〜１８０℃の温度で行い、反応時間は樹脂
組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、
Ｊ〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につい
ては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重量
％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩
、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜１５重量％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
樹脂全重量に対して１〜１５重量％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。
この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（ＪＩ
Ｓ−に−２５４８による環球軟化点測定装置による）範
囲は５０〜１２０℃である。
Ｓ−に−２５４８による環球軟化点測定装置による）範
囲は５０〜１２０℃である。
本発明で用いるサリチル酸樹脂の金属化物の金属として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
類を除く金属を包含するが、好ましい多価金属としては
、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、銅、亜鉛
、スズ、バリウム、コバルトおよびニッケル等が挙げら
れる。これらのうち、亜鉛が特に有効である。
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
類を除く金属を包含するが、好ましい多価金属としては
、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、銅、亜鉛
、スズ、バリウム、コバルトおよびニッケル等が挙げら
れる。これらのうち、亜鉛が特に有効である。
本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおヨヒハリウムカラ成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおヨヒハリウムカラ成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
塗料を調製するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテンクス等を配分し
て適当な粘度、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７０
％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％未満では十
分な発色性を発揮しえず、また７０％をこえると顕色シ
ートの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で
０．５９７ ｍ”以上、好ましくは１〜１０ｙ／ｍ”で
ある。
シウム、でん粉、合成および天然ラテンクス等を配分し
て適当な粘度、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７０
％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％未満では十
分な発色性を発揮しえず、また７０％をこえると顕色シ
ートの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で
０．５９７ ｍ”以上、好ましくは１〜１０ｙ／ｍ”で
ある。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
各実施例および比較例で得られた感圧複写紙顕色シート
の性能測定は以下の方法によって行い、その結果は表１
に一括して示した。
の性能測定は以下の方法によって行い、その結果は表１
に一括して示した。
１、発色速度および濃度（５℃、６０％ＲＨおよび２０
℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室内で実施）クリスタルバイ
オレットラクトン（ＣＶＬ）を主たる感圧色素とする市
販の青発色用上紙（十條製紙製ＮＷ−４０Ｔ ）を用い
、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との両塗布
面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−で打圧
発色させる。
℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室内で実施）クリスタルバイ
オレットラクトン（ＣＶＬ）を主たる感圧色素とする市
販の青発色用上紙（十條製紙製ＮＷ−４０Ｔ ）を用い
、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との両塗布
面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−で打圧
発色させる。
打刻１分３０秒後、および２４時間後の２点について測
色しＹ値で表示する。
色しＹ値で表示する。
２、発色像の耐光堅牢度
■の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ−８０色差計を用いて測
定しＹ値で表示した。
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ−８０色差計を用いて測
定しＹ値で表示した。
Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。
褪色が少なく好ましい。
３、 耐可塑剤性
ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を芯物質とすル平均粒
子径５．０μのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調製し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
５ ｉｉｌ／ｍ”となるよう塗布乾燥しＤＯＰマイクロ
カプセル塗布紙を用意する。該ＤＯＰマイクロカプセル
塗布紙と１で発色させた顕色シートの発色面を対向させ
たのち１００ ｋｇ／ａｒｔの線圧を有するスーパーカ
レンダーロールを通過させ、発色面にＤＯＰを均一に浸
透させる。
子径５．０μのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調製し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
５ ｉｉｌ／ｍ”となるよう塗布乾燥しＤＯＰマイクロ
カプセル塗布紙を用意する。該ＤＯＰマイクロカプセル
塗布紙と１で発色させた顕色シートの発色面を対向させ
たのち１００ ｋｇ／ａｒｔの線圧を有するスーパーカ
レンダーロールを通過させ、発色面にＤＯＰを均一に浸
透させる。
１時間後の反射率をΣ−８０色差計を用いて測定しＹ値
で表示する。Ｙ値が低（かつ試験前値との差が小さいほ
ど発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。
で表示する。Ｙ値が低（かつ試験前値との差が小さいほ
ど発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。
４ 発色像の耐水性
１の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
５ 顕色シートの黄変性
（５−１）ＮＯｘによる黄変
ＪＩＳ Ｌ−１０５５［染色物および染料の酸化窒素
ガス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮＯ２
（亜硝酸ナトリウム）とＨ３Ｐ０４（リン酸）との反応
により発生するＮＯｘガス雰囲気の密閉容器中に１時間
保存して、黄変の程度を調べる。
ガス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮＯ２
（亜硝酸ナトリウム）とＨ３Ｐ０４（リン酸）との反応
により発生するＮＯｘガス雰囲気の密閉容器中に１時間
保存して、黄変の程度を調べる。
試験終了後、１時間目にΣ−８０色差計を用いＷＢ値で
表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シートのＷＢ値
との差が小さいほどＮＯｘ雰囲気下での黄変性が少ない
ことを意味する。
表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シートのＷＢ値
との差が小さいほどＮＯｘ雰囲気下での黄変性が少ない
ことを意味する。
（５−２）光による黄変
顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
いＷＢ値で表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シー
トのＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
いＷＢ値で表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シー
トのＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
実施例 １゜
（ａ） サリチル酸樹脂の合成
３．５−ジ（４−メチルベンジル）サリチル酸６．９９
（０，０２モル）イソプロピルエーテル５０７および
触媒に無水塩化アルミニウム２．７２をガラス製反応器
に仕込み攪拌しながら温度５０℃に保った。ついで同温
度でベンジルクロライド７．６９ （０，０６モル）を
８時間かり゛て滴下し反応させた。滴下後、同温度で２
時間熟成させたのち、希塩酸水中に排出した。これを分
液後溶剤を留去して赤褐色の樹脂１２．０９を得た。得
られた樹脂の重量平均分子量は１２５０であり、軟化点
をＪＩＳ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で
測定したところ６５℃であった。
（０，０２モル）イソプロピルエーテル５０７および
触媒に無水塩化アルミニウム２．７２をガラス製反応器
に仕込み攪拌しながら温度５０℃に保った。ついで同温
度でベンジルクロライド７．６９ （０，０６モル）を
８時間かり゛て滴下し反応させた。滴下後、同温度で２
時間熟成させたのち、希塩酸水中に排出した。これを分
液後溶剤を留去して赤褐色の樹脂１２．０９を得た。得
られた樹脂の重量平均分子量は１２５０であり、軟化点
をＪＩＳ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で
測定したところ６５℃であった。
（１）） サリチル酸樹脂多価金属化物の合成（ａ）
で得られた樹脂１０７と苛性ソーダ−０６５７を熱水２
００１ｎｌで攪拌したところ溶解した。ついで、溶液の
温度を３０〜３５℃に保ちながら、あらかじめ硫酸亜鉛
７水和物２５′？を水３０ ｍｌに溶解させた溶液を３
０分で滴下した。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間
攪拌をつづけたのち沖過し、水洗後乾燥したところ白色
の粉末１０．５ ｒ（収率定量的）を得た。これはサリ
チル酸樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含量を分析した結果、
４９６％であった。
で得られた樹脂１０７と苛性ソーダ−０６５７を熱水２
００１ｎｌで攪拌したところ溶解した。ついで、溶液の
温度を３０〜３５℃に保ちながら、あらかじめ硫酸亜鉛
７水和物２５′？を水３０ ｍｌに溶解させた溶液を３
０分で滴下した。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間
攪拌をつづけたのち沖過し、水洗後乾燥したところ白色
の粉末１０．５ ｒ（収率定量的）を得た。これはサリ
チル酸樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含量を分析した結果、
４９６％であった。
（Ｃ） 顕色シートの調製
（ｂ）で得たサリチル酸樹脂の金属化物を顕色剤として
用い、下記組成にてサンドグラインディングミルで分散
させて懸濁液を作成した。
用い、下記組成にてサンドグラインディングミルで分散
させて懸濁液を作成した。
顕 色 剤 ６ 重
量部１０％ポリビニルアルコール水溶液 （クラン≠１１７ ） ３ 重量部水
２２．５重量部次に、該懸
濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。
量部１０％ポリビニルアルコール水溶液 （クラン≠１１７ ） ３ 重量部水
２２．５重量部次に、該懸
濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。
懸 濁 液 １０ 重量
部軽質炭酸カルシウム １０ 重量部澱
粉 ０．８重量部合成ゴムラテ
ックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗料を上質紙に乾燥
時塗布量が５．０〜５，５ ｙｌｍ”となるように塗
布乾燥し、顕色シートを得た。
部軽質炭酸カルシウム １０ 重量部澱
粉 ０．８重量部合成ゴムラテ
ックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗料を上質紙に乾燥
時塗布量が５．０〜５，５ ｙｌｍ”となるように塗
布乾燥し、顕色シートを得た。
実施例 ２゜
（ａ） サリチル酸樹脂の合成
５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸５．１
？ （０，０２モル）、ニトロメタン５０ゴおよび触媒
として無水塩化亜鉛１，４りをガラス製反応器に装入し
、攪拌しながら加熱して温度９５℃に保った。ついで、
同温度でｐ−メチルベンジルクロライド２２．５９ （
０，１６モル）を１０時間かけて滴下し反応させた。滴
下後、同温度で２時間熟成させて反応を終了した。
？ （０，０２モル）、ニトロメタン５０ゴおよび触媒
として無水塩化亜鉛１，４りをガラス製反応器に装入し
、攪拌しながら加熱して温度９５℃に保った。ついで、
同温度でｐ−メチルベンジルクロライド２２．５９ （
０，１６モル）を１０時間かけて滴下し反応させた。滴
下後、同温度で２時間熟成させて反応を終了した。
この樹脂の重量平均分子量は２４００であった。
（ｂ） サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記（ａ
）で得られた反応組成物にトルエン７５コを加え溶解さ
せた。ついで温度７０〜８０℃で希アンモニア水を滴下
し、ｐＨ５に調整した。この後７０〜８０℃の温度で１
時間攪拌し反応を終了した。
）で得られた反応組成物にトルエン７５コを加え溶解さ
せた。ついで温度７０〜８０℃で希アンモニア水を滴下
し、ｐＨ５に調整した。この後７０〜８０℃の温度で１
時間攪拌し反応を終了した。
反応終了後、下層の水層を抜き去り、有機層を加熱濃縮
した。ついで溶融樹脂を取り出して冷却後、粉砕を行っ
てサリチル酸樹脂の亜鉛改質物の粉末２３２を得た。こ
の亜鉛化物の軟化点をＪＩＳ−に−２５４８による環球
法軟化点測定装置で測定したところ８６℃であった。
した。ついで溶融樹脂を取り出して冷却後、粉砕を行っ
てサリチル酸樹脂の亜鉛改質物の粉末２３２を得た。こ
の亜鉛化物の軟化点をＪＩＳ−に−２５４８による環球
法軟化点測定装置で測定したところ８６℃であった。
（ｃ） 顕色シートの調製
上記（ｂ）で得られたサリチル酸樹脂亜鉛化物を用い実
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
実施例 ３
（ａ） サリチル酸樹脂の合成
３− ｔｃｒｔ−ブチル−５−フェニルサリチル酸５．
４９ （０，０２モル）、氷酢酸３０−および触媒とし
て無水塩水亜鉛１．４２をガラス製反応器に装入し、攪
拌しながら加熱して還流状態に保った。
４９ （０，０２モル）、氷酢酸３０−および触媒とし
て無水塩水亜鉛１．４２をガラス製反応器に装入し、攪
拌しながら加熱して還流状態に保った。
ついで２，４−ジメチルベンジルクロライド１２．４９
（ｏ、ｏｓモル）を６時間かけて滴下し反応させた。
（ｏ、ｏｓモル）を６時間かけて滴下し反応させた。
滴下後、還流下で２時間熟成させて反応を終了した。こ
の樹脂の重量平均分子量は１６８０であった。
の樹脂の重量平均分子量は１６８０であった。
（ｂ） サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記（ａ
）で得られた反応組成物から実施例２と同様に行なって
サリチル酸樹脂の亜鉛改質物の粉末１５２を得た。この
亜鉛化物の軟化点は９４℃であった。
）で得られた反応組成物から実施例２と同様に行なって
サリチル酸樹脂の亜鉛改質物の粉末１５２を得た。この
亜鉛化物の軟化点は９４℃であった。
（ｃ） 顕色シートの調製
上記（ｂ）で得られたサリチル酸樹脂亜鉛化物を用い実
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
実施例 ４゜
（ａ） サリチル酸樹脂の合成
■−ヒドロキシー２−カルボキシー４−ベンジルナフタ
リン５．５０ ｉＰ （０，０２モル）、１，２−ジク
ロエタン５０ｍ１および触媒に無水塩化アルミニウム２
．７ｇ″を仕込み攪拌しながら温度７０℃に保った。つ
いで、同温度でベンジルブロマイド５．２９ （０，０
３モル）を６時間かけて滴下し反応させた。滴下後、同
温度で２時間熟成させたのち、希塩酸水中に排出した。
リン５．５０ ｉＰ （０，０２モル）、１，２−ジク
ロエタン５０ｍ１および触媒に無水塩化アルミニウム２
．７ｇ″を仕込み攪拌しながら温度７０℃に保った。つ
いで、同温度でベンジルブロマイド５．２９ （０，０
３モル）を６時間かけて滴下し反応させた。滴下後、同
温度で２時間熟成させたのち、希塩酸水中に排出した。
これを分液して、下層の有機層を濃縮し赤褐色の樹脂８
，２２を得た。この樹脂の重量平均分子量は７２０であ
った。
，２２を得た。この樹脂の重量平均分子量は７２０であ
った。
（ｂ） サリチル酸樹脂多価金属化物の合成上記（ａ
）で得られた樹脂に安息香酸亜鉛３．２ ｆ（０，０１
モル）と重炭酸アンモニウム２．４ ｒ （０，０３モ
ル）の混合物を温度１５０〜１６０℃で徐々に添加した
。この後１５５〜１６５℃の温度で１時間攪拌し反応を
終了した。反応終了後、溶融樹脂を取り出して冷却後、
粉砕を行ってサリチル酸樹脂の安息香酸亜鉛改質物の粉
末２３りを得た。この亜鉛化物の軟化点をＪＩＳ−に−
２５４，８による環球法軟化点測定装置で測定したとこ
ろ１０８℃であった。
）で得られた樹脂に安息香酸亜鉛３．２ ｆ（０，０１
モル）と重炭酸アンモニウム２．４ ｒ （０，０３モ
ル）の混合物を温度１５０〜１６０℃で徐々に添加した
。この後１５５〜１６５℃の温度で１時間攪拌し反応を
終了した。反応終了後、溶融樹脂を取り出して冷却後、
粉砕を行ってサリチル酸樹脂の安息香酸亜鉛改質物の粉
末２３りを得た。この亜鉛化物の軟化点をＪＩＳ−に−
２５４，８による環球法軟化点測定装置で測定したとこ
ろ１０８℃であった。
（ｃ） 顕色シートの調製
上記（ｂ）で得られたサリチル酸樹脂亜鉛化物を用い実
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
施例１と同様の処方および方法で顕色シートを得た。
実施例 ５〜６゜
実施例１および実施例２で得られた顕色剤の懸濁を用い
、下記組成の塗料を調製した。
、下記組成の塗料を調製した。
懸 濁 液 １０ 重量部酸化
亜鉛 ２重量部 炭酸カルシウム ８ 重量部澱
粉 ０．８ 重量部合成ゴムラ
テックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗料を上質紙
に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ ｆ／／ｍ”となるよ
うに塗布乾燥し、顕色シートを得た。
亜鉛 ２重量部 炭酸カルシウム ８ 重量部澱
粉 ０．８ 重量部合成ゴムラ
テックス ０．８重量部水
３２．５重量部これらの塗料を上質紙
に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ ｆ／／ｍ”となるよ
うに塗布乾燥し、顕色シートを得た。
比較例 １゜
ｐ−フェニルフェノール１．７Ｏｆ 、８０％パラホル
ムアルデヒド２２．５９、ｐ −）ルエンスルホン酸２
．０２およびベンゼン２００２をガラス製反応器に装入
し、攪拌しながら加熱し、反応による生成水をベンゼン
との共沸で系外に留去させながら７０〜８０℃で２時間
反応させる。反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３２
０ ｒを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した。
ムアルデヒド２２．５９、ｐ −）ルエンスルホン酸２
．０２およびベンゼン２００２をガラス製反応器に装入
し、攪拌しながら加熱し、反応による生成水をベンゼン
との共沸で系外に留去させながら７０〜８０℃で２時間
反応させる。反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３２
０ ｒを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した。
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−フェニルフェ
ノールホルムアルデヒド重合体を炉取、水洗、乾燥して
白色粉末１７６ｇを得た。
ノールホルムアルデヒド重合体を炉取、水洗、乾燥して
白色粉末１７６ｇを得た。
このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例１と同様に顕色シートを得た。
用いて実施例１と同様に顕色シートを得た。
比較例 ２゜
温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび攪拌装置を備え
た反応器にフェノール９．４２と硫酸０．２２を入れる
。次に、攪拌しながら温度５０℃で滴下ロートよりα−
メチルスチレン２３．６９を５時間かけて滴下した。
た反応器にフェノール９．４２と硫酸０．２２を入れる
。次に、攪拌しながら温度５０℃で滴下ロートよりα−
メチルスチレン２３．６９を５時間かけて滴下した。
滴下終了後、５時間熟成して希炭酸ソーダ′−水溶液中
に投入した。分液して油層を得、これを真空蒸留した。
に投入した。分液して油層を得、これを真空蒸留した。
真空度３〜４ ｍｌ−Ｉｇで２２０℃以上の留分２２２
を得た。
を得た。
次に、この留分に４０％苛性ソーダー水溶液７．５２を
加え、キシレンの還流下で脱水を行なった。脱水後、キ
シレン混合物をオートクレーブに移液し、ついで、温度
１６０℃で炭酸ガスを３０ ｋｆ／ｃｄになるまで導入
した。その後同温度で５時間反応した。反応後、冷却し
て残ガスをパージし、反応液を熱水で抽出して希硫酸で
中和したところ結晶が析出した。これを渥取し、酢酸水
溶液で再結晶して３，５−ジ（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸８２を得た。このサリチル酸化合物から
、実施例１と同様の方法で亜鉛塩を製造した。この３．
５−ジ（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩
を用いて実施例１と同様に顕色シートを得た。
加え、キシレンの還流下で脱水を行なった。脱水後、キ
シレン混合物をオートクレーブに移液し、ついで、温度
１６０℃で炭酸ガスを３０ ｋｆ／ｃｄになるまで導入
した。その後同温度で５時間反応した。反応後、冷却し
て残ガスをパージし、反応液を熱水で抽出して希硫酸で
中和したところ結晶が析出した。これを渥取し、酢酸水
溶液で再結晶して３，５−ジ（α、α−ジメチルベンジ
ル）サリチル酸８２を得た。このサリチル酸化合物から
、実施例１と同様の方法で亜鉛塩を製造した。この３．
５−ジ（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸亜鉛塩
を用いて実施例１と同様に顕色シートを得た。
本発明のサリチル酸樹脂多価金属化物から調製される感
圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成分および塗
料の塗布量が少な（てすみ、また塗料の濃度、粘度等を
比較的広範囲に変えられることから、オンマシン塗工、
オフマシン塗工いずれも可能となり、感圧紙製造工程上
に大きなメリットが生ずる。
圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成分および塗
料の塗布量が少な（てすみ、また塗料の濃度、粘度等を
比較的広範囲に変えられることから、オンマシン塗工、
オフマシン塗工いずれも可能となり、感圧紙製造工程上
に大きなメリットが生ずる。
本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて太きいものである。
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて太きいものである。
図１は感圧複写紙の構造を示す図である。
Ｊ・・・上 用 紙、 ２・・・中 用 紙
、３・・・下 用 紙、 ４・・・マイクロ力プ
セノへ５・・・顕 色 剤、 ６・・・竿
圧。
、３・・・下 用 紙、 ４・・・マイクロ力プ
セノへ５・・・顕 色 剤、 ６・・・竿
圧。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿３′はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、
Ｒ＿１とＲ＿２が相隣接していて環を形成してもよい。 Ｘ、Ｘ′はそれぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜
５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示す） で表わされる群の中から選ばれた１以上の構造単位（
I ）、および次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
す▼（II） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素または炭素数１〜１２ま
でのアルキル基、アラルキル基、アリール基もしはシク
ロアルキル基を示す。） で表わされる構造単位からなり、構造単位（１）が１０
〜７０モル％、構造単位（II）の１または２以上が３０
〜９０モル％で構造単位（ I ）は構造単位（II）のベ
ンジル位で結合しており、かつ重量平均分子量が５００
〜１００００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物。 ２）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿３′はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、
Ｒ＿１とＲ＿２が相隣接していて環を形成してもよい。 Ｘ、Ｘ′はそれぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜
５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示し、ｎ
は１または０である。）で表わされるサリチル酸誘導体
にフリーデルクラフツ触媒の存在下、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素または炭素数１〜１
２までのアルキル基、アラルキル基、アリール基もしく
はシクロアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。 ） で表わされるベンジルハライド類を反応させ、得られた
樹脂組成物を多価金属塩と反応させることを特徴とする
次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿３′はそれ
ぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し
、Ｒ＿１とＲ＿２が相隣接していて環を形成してもよい
。Ｘ、Ｘ′はそれぞれ独立に直接の結合または炭素数１
〜５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示す。 ） で表わされる群の中から選ばれた１以上の構造単位（
I ）、および次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
す▼（II） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は前記式（IV）と同じである）
で表わされる構造単位からなり、構造単位（ I ）が１
０〜７０モル％、構造単位（II）の１または２以上が３
０〜９０モル、で構造単位（ I ）は構造単位（II）の
ベンジル位で結合しており、かつ重量平均分子量が５０
０〜１００００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物の
製造方法。 ３）次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿３′はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基またはアリール基を示し、
Ｒ＿１とＲ＿２が相隣接していて環を形成してもよい。 Ｘ、Ｘ′はそれぞれ独立に直接の結合または炭素数１〜
５の直鎖もしくは分岐した２価の炭化水素基を示す。） で表わされる群の中から選ばれた１以上の構造単位（
I ）、および次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
す▼（II） （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５は水素または炭素数１〜１２ま
でのアルキル基、アラルキル基、アリール基もしくはシ
クロアルキル基を示す。） で表わされる構造単位からなり、構造単位（ I ）が１
０〜７０モル％、構造単位（II）の１または２以上が３
０〜９０モル％で構造単位（ I ）は構造単位（II）の
ベンジル位で結合しており、かつ重量平均分子量が５０
０〜１００００であるサリチル酸樹脂の多価金属化物を
含有してなる感圧複写紙用顕色シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62087030A JPH0796608B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62087030A JPH0796608B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63254124A true JPS63254124A (ja) | 1988-10-20 |
| JPH0796608B2 JPH0796608B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=13903554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62087030A Expired - Fee Related JPH0796608B2 (ja) | 1987-04-10 | 1987-04-10 | サリチル酸樹脂多価金属化物およびその製造方法ならびに感圧複写紙用顕色剤としてのその使用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796608B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260403A (en) * | 1991-07-03 | 1993-11-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Color-developing composition, aqueous suspension of the composition, and color-developing sheet produced using the suspension and suitable for use in pressure-sensitive copying paper |
-
1987
- 1987-04-10 JP JP62087030A patent/JPH0796608B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5260403A (en) * | 1991-07-03 | 1993-11-09 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Color-developing composition, aqueous suspension of the composition, and color-developing sheet produced using the suspension and suitable for use in pressure-sensitive copying paper |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0796608B2 (ja) | 1995-10-18 |
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