JPS63235899A - 放射性クラツドを化学的に溶解するための汚染除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬ１匹皿皿±１ 本発明は放射性クラッドを化学的に溶解し放射性汚染物
質を金属材料表面から除去する汚染除去方法に関するも
ので、特にクロムを含有するクラッドの溶解に効果的な
汚染除去剤（除染剤）を用いる方法である。本発明では
、除染剤の酸化還元電位、すなわち除染剤成分であるヒ
リウムのＣｅ３＋とＣＣ４４の濃度比を電気化学的にｖ
制御することにより、Ｃｅ４＋の析出を防止し、放射性
クラッドが付着している母材金属の腐食争を低減すると
共に、放０４能の除去率（除染係数、ＯＦ）を大きく向
上させることを目的とするものである。

原子炉１次冷却系内で腐食により生成した物質は原子炉
運転中に炉心の燃料集合体表面に何着し、また中性子に
より放射化される。これらの一部は懸濁粒子あるいはイ
オンとして燃料集合体表面から脱離し、炉心外１次冷却
系配管内等の表面酸化物上へ付着、析出あるいは取込ま
れて放射性クラッドを形成する。これが放射線源となり
、稼動中の原子炉にあっては定期検査や改修工事等の伯
楽時における作業し１の被曝線量の増大をまねいている
。また原子炉の解体（デコミッショニング）にあっては
、ｉ）解体時の作業員の肢暉低減化、ｉｉ）解体汚染金
属廃棄物の減量化、が要求される。

従って本発明は、これらの放射性クラッドを溶解除去す
ることにより、放Ｑ４線被曝線吊の低減化をはかると共
に、解体汚染金属廃棄物の減量化をはかることに関する
ものである。

え迷Ｊし１韮 原子炉１次冷却系で形成された放射性クラッドを化学薬
品により溶解除去する方法（化学除染法）は、稼動中の
原子炉１次系を対象に開発されたものが多く、原子炉解
体を目的とした除染法に比べて制約条件が多い。前者で
は構成材料に対し健全性の保てる範囲で可能な限り高い
ＯＦを達成づること（通常Ｏｒ；１０前後）に重点を置
くのに対して、後右では高０Ｆ（一般にＯＦ＞２０を目
標）を達成することに主眼があり、構成材料の健全性あ
るいは腐食はある程度許容される。

１次系構成材料表面のクラッド層は、一般に外層と呼ば
れる付着性酸化物と、内層と呼ばれる成長性酸化物の二
層から成っている。内層は母材の組成の影響を強く受け
、ステンレス鋼やインコネル上の主成分は、腐食により
鉄は炉水中に溶出し、難溶性のクロムが濃縮され鉄クロ
メイトやニッケルクロメイト等の酸化物（一般にはＣｒ
　　Ｎｉ　　Ｆｅ ｘ　　　ｙ　　　３−ｘ□０４で表わされる化合物でχ
＋シく３）となり、クロムとニッケルで６０〜８０％を
占める。

沸騰水型原子炉（ＢＷＲ）の場合、量的には内層より外
層が多く、被曝線ａを低減するには外層クラッドを溶解
除去すれば目的を達成できる。一方、加圧木型原子炉（
ＰＷＲ）の場合、全体にクラッド層は薄いが、６０ＣＯ
等の放射性物質の大部分は内層に取込まれて存在する。

従って高い０［を得るためには外層だけでなく、クロム
含有量の高い内層を除去する必要がある。さらに原子炉
解体を目的とした除染では高ＯＦを達成するには、上記
の理由からＢＷＲ、Ｐ１４Ｈにかかわらずクロム含イｆ
ａの高い°内層まで溶解除去する必要がある。

従来、ＢＷＲクラッドの化学的溶解はクラッドの主成分
である３価の鉄を２価に還元する溶解方法により行われ
ており、有機酸およびキレ−１−化剤を適当に組合せた
還元性の混合溶液が主に使用されている。一方、ＰＷＲ
クラッドは上記の溶液で溶解除去することｔよ困難であ
る。クロム含有層の高いクラッドに対する既存の化学的
溶解方法は、ｉ）クロムのみを３価から６ＩｌｌＩｉｋ
：酸化して溶解（酸化前処理）、ｉｉ）残存している酸
化剤を分解する／＝めの薬品添加あるいは中和処理、ｉ
ｉｉ　）クロム以外の未溶解クラッド（主として鉄）を
溶解１するための還元性溶液の添加、笠のいくつかの工
程に分けて溶Ｆｌｖす゛る方法が・・一般に適用されて
いる。このような多段階処理を必要とするために除染工
程が複雑になるとともに、除染廃液量が増えるという欠
点を持っている。

本発明者らはこれらを一段処理で行う除染法としてｒｔ
ａ　Ｍ−セリウム系溶液を用いる汚染除去方法を発明し
て出願した。この除染法は従来の方法に比較して大きな
ｌ）Ｆを得ることのできる画期的な方法であるが、少量
の除染剤溶液で大♀のクラッドを溶解除去しようどする
場合や原子炉１次冷却系のように本除染剤溶液と接する
構成材料の金属表面積が大きい場合、除染剤の成分であ
る４価のセリウム（Ｇｏ　”）　１１度が減少し、クロ
ムに対する酸化溶解能力が低下する。１なわら除染剤の
劣化が起こるために、Ｏｒ＝　５０前後にとどまり、原
子炉解体除染で１］標どするＯｒ＞　１００を達成する
ことは困難である、。

発明が解決しようとする問題点 上記の如く、従来行われているクロム含イ）吊の＾い敢
用竹クラッドの溶解除去方法は、その処理工程が複雑で
あるとともに、除染廃液量が多量に発生するという問題
点がある。また、硫酸−セリウム系溶液を用いる方法に
あっては、放射性クラッドの溶解あるいは構成材料の腐
食に伴なってｃｅ”ｓ度が減少し、クロムに対する酸化
溶解能力が低下し、高しＩＦを得るには多量のＣＣ４＋
を最初に硫酸溶液中に添加する必要がある。しかし、４
＋ Ｃｅ　濃度を高くするどＣｅ４＋は不安定になり、クラ
ッド表面に析出しクラッドの溶解を妨害ザる。

Ｃ０４＋を安定に保つには硫酸濃度を高くしなければな
らず、クラッド溶解除去後の除染廃液１ｉｉ１１！ＩＩ
の０荷が増大し得策ではない。とくに汚染除去対象面積
の大きい原子炉１次冷却系に適用する場合、Ｃｅ４＋の
使用品が増し、これを追加注入することは除染ｎ１溶液
中の酸化還元電位の低下をきｔこし、クロムの酸化溶解
能力の維持には効果的とはいえない。またＣｅ４＋ｆａ
ＬＪを最初に大ぎくすると金属の腐食速度が大きくなり
、さらに溶出金属イオン聞が増し、除染廃液処理の負荷
が増大ＴＪ−る。

問題点を解決するための手段 本発明はクロムを一部金石づるクラッドに対し、硫酸−
セリウム系溶液（ｌ？ツリウム硫酸セリウムとして溶解
している）を除染剤として使用り゛る際に、クラッドの
溶解および構成材料金属のｉ良によって消費されるｃｅ
　”ｍを、電気化学的な方法によりＣｃ　　からＣ０４
“へ電解酸化し、除染剤の３＋ 酸化能力を維持することにより、少（Ｐｉのセリウムｎ
１で大きなり「を得る方法である。本発明は最初から３
価と４価のセリウムを一定の比率で混合した溶液を除染
剤として使用し、ｔｔｔ　ｇｔにＣｅ３＋をＣＯ”ｋ：
電解醇化（電解再生）するのではなく、仝セリウムイオ
ン（Ｃｅ　　＋ＧＯ”）　１３１ｆｆに対し、３令 ＣＯ”１３度を制御りることに最大の特徴を右する。

除染剤溶液中のｉＥＩ　ＩＩ比（Ｃｅ４＋／Ｃｅ３＋）
を１以下の一定値にして、除染剤溶液の酸化還元電位（
Ｅ、Ｖ）を低く保つことによって００４＋の析Ｏ 出を防止するとともに、金属の腐食速度を低下さけ、し
かも高いＯＦを達成できる。

作　　　　用 硫酸溶液中のＣＣ４＋の安定性は硫酸濃度が０．２５　
Ｍ以上では比較的安定であるが９０℃以上では一部析出
する。９０℃、０．２５　Ｍ硫酸中でＣｅ４＋Ｆ ＝５−Ｈの場合、４日間で析出したが、ＣＣとＣ０４＋
を各々２，５１８混合した溶液では全く析出しないこと
が実験的に得られている。

硫ｉ１１溶液中のセリウムイオンの酸化還元電位は４＋
　　　　　３＋ Ｃｅ　　／Ｃｅ　　＝１の場合、Ｅ”　ｃｃ＝　　１．
１１４Ｖ（ＶＳ　ＮＩＩ［）　ｒｃｃ　”／Ｃｃ　””
０ｌｆｌヲ２工タＩＷ合（７）溶液の電位Ｅ。０はネル
ンストの式で表わされる：ここで２５℃の場合２．３０
３　ＲＴ／ｎＦ＝　０．０！ｉ０　Ｖ　（ｎ＝１）であ
る。一方、Ｃｒ　　（Ｖ［）／Ｃｒ　　（Ｉ［［）　＝
１の標準酸化還元電位Ｅ’　　、１．１０Ｖ（ＶＳＮＩ
ｌｔ）ｒある。

Ｃｒ 従って本除染剤溶液でクロムを３価から６価に酸化する
には（１）式からＣｅ　　／Ｃｃ　３’＝　０．１でも
４＋ ＥＣｎ＝　１．３８Ｖであり、十分に酸化能力がある（
図１参照）。（１）式から明らかなように溶液の酸化還
元電位は、ｃｅ　”ａｃｅ　”’の８１度比のみによっ
て決まり、単純にｃｅ”１度が増せば高くなるというも
のでｔまない。

上記の点に着目して除染剤溶液中のＣｅ４＋Ｆ度をＣｃ
　　／Ｃｅ”＜１の範囲で電解再生すること４＋ により、金属の腐食速度を抑制できることを発見したく
図２参照）　。８０℃でＣｃ”＝５ｎ＋Ｈのみのとさの
腐食速度Ｒｍ　−１６００ｍｄｄ　　（ｙ＋ｇ／ｃ１ｍ
２　−　ｄａｙ）に３ト　　　　　　　４＋ 対し、Ｃｃ　　＋ＧＯ＝１５ｍＨでＣＯ”　＝　５　ｍ
Ｈにした場合（Ｇａ　　／　ＣＯ”＋・−０，３３）に
した場合の４＋ Ｒｒａ　＝　１１５０＋ｎｄｄど人さり１１（下りる。

さらに、いずれの場合もＲＩＩｌはＣｏ”ｆＪ度の１次
に比例しで増加することが見出された。この結果から、
腐食速度を抑制するには、高Ｄ［を１！するのをぞこな
わない限りＣｏ　　濃度を高くし、ｃ　Ｃ４Ｆ　ｓ度を
低くするＦ ことが望ましいことは明らかである。

除染対７９面積が大きな場合、金属の腐食速度の低下は ｉ）電解再生電流の大幅低減 ｉｉ）除染廃液中の溶出金属イオンの低減という２つの
利点がある。ざらにＣｏ”＋ｆＪ度を増すことによりｉ
）の電解再生においＵＳ電流密瓜Ｌ（ｍＡ／ｃＭ２）ど
電流効率ηＣ（％）を大幅に高めることができく図３参
照）、これによって電解再生槽と電極面積５Ｏ（ＴｒＬ
２）を小型化できる。

上記の腐食速度の低減によるメリットについてｔｐ純に
試淳した結果を示づ。除染耐容ｖ４２ｒｒＬ３、除染対
象表面積４０ＴｒＬ２で腐食速度が１０００１ｄｄから
３５０ｍｄｄに低減した場合、溶出金属イオン吊は２４
時間で４．１に９　（２０５０ｐｐｍ）から１．５に９
　（７５０１１１１ｎｌ）へ減少する。ＣＣ４＋！１度
を一定に保つのに必要な電解再生電流工（＾）はη０＝
６０％で４７０八から１１０Ａへ減少する。ｃｃ”１度
を高くしてηｃ−８０％とするとそれぞれ３５５Ａから
１２５八へ減少する。また電極面積は腐食速度１００１
００Ｏの場合、Ｌ＝５ｍ＾／α２とするとηｅ＝６０％
でＳｃ　＝７．５　ｍ２と人ぎくなるのに対し、３５０
ｎ＋ｄｄに低下するとＬ＝５ｎ＋＾／ｃ！Ｒ２、ηｅ　
＝８０％でＳｃ　＝　２．５ｍ２　、ざらにＬ　＝　７
．５＋ａＡ／ｃｍ２にするとＳｅ　−１，７ｙｙｔ２に
低下する。この４＋ ようにＣｅ　　＝５ｎ＋Ｈであってもｆ）Ｃｃ　”／Ｃ
ｅ３＋）１とｉｉ）　Ｃｅ　　／Ｃｃ　”＜　１では大
きな差が生４＋ することは明らかである。実験室規模ではどのような条
件であろうと問題とならないが、除染対象規模が大きな
場合にはｉｉ）の条件下で実施することが必須条件とな
る。

クラッドを溶解除去するための除染剤の条件としては、
高ＯＦであり、母材金属に対して低腐食性であるととも
に除染廃液処理が容易で廃液光生伍の少ないことが望ま
しい。

本除染剤は酸化性溶液であるために腐食速度を低減でさ
たとはいえ、一般的には大きく、溶出金属イオン吊も多
く発生する。従って除染対象面積が大きな場合には、直
接イオン交換樹脂で放射性物質を含めた溶出金属イオン
を捕集することは得策でない。また逆浸透膜装首を使用
するには硫酸溌磨が高すぎて溶液を希釈しないと使用で
きない。

そこで海水の淡水化等で大規模に実施されているイオン
交換膜を用いた電気透析法を応用する方法を検討した。

クラッドの溶解処理がほぼ終了した時点で、イオン交換
膜を保護するために除染廃液を先の電解再生槽を用いて
電解還元処理を行ない、残存しているＣｅ４＋をＣｅ　
”ｋ：、　Ｃｒ　　（Ｖｌ）をＣｒ　　（ＩＩＩ）にし
た優、電気透析槽で主に硫酸の回収を計り、除染剤溶液
中の＠ＭｉＩ１度を溶出金属イオンが析出しない範囲、
例えば０．０５Ｈ前後まで低減する。このときに金属イ
オンもかなり回収されるが、除去速度が硫酸より遅いた
めにかなり残存する。残存した金属イオンはカソードへ
の電着析出により回収を行ない、数＋Ｉ）ｌ）ｌまぐ低
下させることができる。

最終的に残った故ＯＡ＋／！物質と金属イオンは陽イオ
ン交換樹脂で回収することにより、樹脂の使用部を大幅
に節減できる。この段階での除染廃液は希薄硫酸溶液で
あって、さらに電気透析により回収することも可能であ
るし、中和処理づることｂできる。これら一連の処理を
実施することににす、放射性除染廃液は最初に使用した
除染剤溶液ｍの５分の１から１０分の１程度までに低減
可能となった。

友−ｉ−月 以下に本発明の一実施例１〜４を例示り“るが、本発明
はこれらの実施例によって限定されるものではなく、本
発明の技術思想の範囲内で、これらを適宜変更および廐
正することも可能である。

実施例　１ ０、２５８硫酸溶液にｗＡ酸第１セリウム（Ｃｅ　　　
（Ｓｏ　　）　　・８Ｈ２０）および硫酸第２　ｔ　Ｉ
Ｊウム（Ｃｃ　　（Ｓｏ　　）　　−ｎ＋−１２ｏ）を
）ａ解しそれぞれＣ０３＋どＣＣ４＋の５ｍＭ溶液を調
合し、ボアンシ」スタン１〜を用いて（ｄＭＩ？リウム
溶液の電位を２５°ＣＣ測定した。図１は０．２５Ｎ硫
酸水溶液とＣｃ　　／Ｃｃ”＋の関係をブＩ］ットした
ものであ４＋ る。ＣＣ４＋／Ｃ０３°−１のときの標ｔ％（Ｒ化ｊマ
元電位Ｅ’　ｃｃ−Ｌ４４５Ｖ　　（ＶＳ　Ｎｌｌ０４
．Ｌ文献１直トホホ一致した。また、図中のＯ印４．Ｌ
　Ｌ’リウムの他にＦＱ　”＋＝４７．７ｐｐｍ　、　
Ｃｒ　　（Ｖｌ）　＝＝１４．３ｐｐｍ、Ｎ　ｉ　”　
＝　１３．４ｐｐｍ添加した場合で、溶液の電位はこれ
らの共存イオンによってはと／Ｖど影響を受けず、Ｃｃ
　”／ＣＱ　”（７）Ｆのみに支配されることが明らか
である。

実施例　２ 金属の腐食試験は１０００ｍのガラス製セパラブルフラ
スコにセリウムイオンを含む０．２５Ｈ（ｉｌｌｉ酸溶
液７００　ｘ！！を入れ、所定温度に昇温したのら、金
属試験片（表面積２２．４ｆｆ２　）を溶液中に浸漬し
、撹拌下で行った。試験片の材質はステンレス鋼（ＳＵ
Ｓ３０４）で、表面はエメリー４００番でωＩ磨し、洗
浄後使用した。腐食試験中はＣｃ””の電解酸化を行い
、Ｃｅ”８１度を１．１〜１０ｍＭの範囲で所定濃度に
保った。腐食速度（ｍｄｄ）とＣｅ４″ｍ　１Ｍの関係
を図２に示す。溶液中のＣｅ　　ｍ度をＣｃ　”／　（
Ｃｅ　””−）Ｆ Ｃｅ”）−八で表わすと、実線の場合はＡた１、すなわ
ら初期の溶液中にはＣＣ３“は含まれ又いない。一方、
点線の場合にはＡ＜１（Ｃｃ３＋＋ＣＯ”＝　１５１１
１８）で、最初からＣｅ　３＋＆Ｃｃ　’＋は一定の割
合で混在する。Ｃｃ　”ｍ度が同じでも腐食速度はへ七
１よりＡ＜１の方が大きく低下する。

また両者とも腐食速度はｃ　Ｃ４＋濃度の１次に比例し
て増大することが見出された。

実施例　３ ０、２５８硫酸溶液中で、Ｃ０３＋からＣｃ’＋への電
解酸化反応に、１３ける電流効率ηＣ（％）と電流密度
Ｌ　（ｍＡ／ｃｊＩ２）の関係を、初期のＣＣ３＋１１
１度を５　、１０．２Ｏｎ＋ＨＸ温度を室温（約２５℃
）と６０℃で試験した結果を図３に示す。この試験には
二重円筒型のガラス￥Ｊ電解ヒルを用いた。外商はパイ
レックス類で内径２Ｇ＃ＩＩＩＩφ、内筒は外径１０履
φ（厚さ２１１ｍ）、長さ１０ｃｍのセラミックス製電
解隔膜である。

電極として、アノードは６０メツシユのチタン網に白金
を被覆したもの＜　５　Ｉ３ｘ　２０ＣｒＲ＞を電解隔
膜の外周にまきつけた状態、カソードは１虜φの白金線
で内筒の内側に入れた状態で用いた。電解時にはアノー
ド室、カソード室別々に溶液を循環し、アノード室の流
速は３００ｃｊＲ／ｍｉｎとした。図３より、ηｅの増
加は１）Ｃｅ”＋仕込１１ｉ３［の増加、ｉｉ）電流密
度の低下、ｉｉｉ　）溶液温度の上界、により達成でき
る。しかし、現実的にはＬの大きな状態でηＯを大きく
することが望まれ、そのためにはある程度Ｃｅ３＋１度
を高くするのが得策である。

実施例　４ 本実施例に使用した汚染試験片試料は原子炉（ＪＰＤＲ
）浄化系配管から採取したちのぐ、クラッド（４？Ｊ偵
は約０，５■／ｃ１２、クラッド組成は約クロム２０％
、ニッケル２８％、鉄５０％である。１回の試験に使用
した試験片のクラッド付着表面積は約５ｃｍ２であり、
全体としては約１７ＣＩＩＩ２である１゜実施例２で使
用したヒバラブルフラスコ、１に所定１３度の硫酸−ヒ
リウム系溶液１００威を入れ、所定温度に背濡した侵、
上記試験ハを浸漬し、撹拌条ｆ′［Ｙζで・除染試験を
行った。除染試験ｎ５にはｃ、　３　＋かＦ らＣＯへの電解再生を行いｃ　（’、　４４ＷＡ　＋α
を所定温度に保った。除染試験結果を表１に承り。８１
１〜陽ご３はＣｅ　”十Ｃｅ　”’＝＝　１５ｍＭひ、
実施例２ど同様４＋ Δく１（Δ＝Ｃｃ　　／（Ｃｅ”＋＋Ｃａ”’））の条
件下で除染した場合であり、ＩＩ＆１．４〜陥６は△た
１の場合である。ルア〜Ｎ１１．９は比較例どして電解
再Ａ；を行わない場合を示す。″電解再生ににつて除染
剤溶液中のｃｅ４４’ａ度を一定に保つことにより、Ｄ
「は５０前後から５００〜１０００へと大幅に増加した
。

ＡＮｌの場合、賜４ではｃｅ’″−１，３ｍＭ、４８時
間ＣＤＩ’＝　１１５０であるのに、陽５ぐはＣＱ　”
　＝　５　＋ｎ１４ど高くしたにもかかわらず叶−４２
０とむしろ低１・している。これｔよ実ｊＭＩＡ２で示
したようにｃ　Ｃｄ　ＦＱ度が増加し、腐食１１１ＪＩ
が５１０＋ａｄｄからＩＧ３０ｍｄ（ｌと大きくなった
ことと関係する。表面粗さシ１により両試験片の粗さを
測定した結果、腐食ωが増り゛と表面の粗さが増し、溶
出した６０ＣＯイオンの再（＝ＩＣＩＪｔが増し見掛上
〇「が低下したものである。Δく１の５８合、歯４とは
ぼ同−Ｃｅ３＋濃度の繊２では４８１５間″ｃＤ「−３
５０とｈ＋、　４よりＤＦが低い。この結果だけをみる
とｌ！１１またはＮａ２より陽４の方が除染条件としで
優れているように乃えられるが、実施例３から明らかな
ように、Ｎｏ、　４の条件下で電解刊生できるのは実験
室規模の場合のみであり、大規模になった場合には電流
効率が著しく低下し、大電流を必要とし現実的ではない
。また表１の腐食速度のデータをみてもＡた１よりΔく
１の方が腐食速度は小さく、実施例２のＥ−１ル試験片
の結果とよく対応していることが見出された。

延」Ｌｏ」１里 本発明に、１）いては、放射ｔ’ｌクラッドの溶解除去
に当って、硫酸−レリウム系溶液を使用することにより
、クロムを−・部含むクラッドの溶解を実″ｉ１的に１
．１一段階で処理できるために、その溶解処理工程が複
雑にならず曲中である。

また、クララ１：の溶ｙｒｆ処理過佇におい【、最初３
＋ １３日らレリウムの３面＜ｃａ　　）ど４１１’ｆｆｉ
　（Ｃｏ　”）のイオンを混合した状態で使用すること
により、レリウムの析出が防１されるだけでなく、潤費
されたＣＣ４＋を電気化学的に効率よく再生することに
Ｊ、す、木処理王程中一定に保つことによって、腐食速
１すを抑制し、かつ除染効果を大きくできる。

【図面の簡単な説明】

第１図 硫酸−ヒリウム系溶液の電位とセリウム＝度の関係を示
す図である。硫酸濃度０．２５　ｌｌ１ｏρ／、Ｉｌ、
Ｃｅ　／Ｃｅ３＋＝１の場合で標準酸化還元電位と４訃 呼ばれる。 ｐｌ）Ｉｌｌ　、　Ｃｒ　　（Ｖｌ）　＝１４．３１１
１’ｌｌ　、　Ｎ　＋　２＋＝１３、４ｐｐｍが共存す
る場合 第２図 ｔｉｌｌ酸−ピリ１クム系溶液中におけるステンレス鋼
（ＳＩＩ３３０４）の腐食速度（ｍ（Ｉｄ、　ｍ９／（
３ｍ２　−　ｄａｙ）とＣＣ４＋５麿の関係を示す図で
ある。硫酸濃度０．２５１ｎｌｌ　／４１　、 −：電解再生によりｃ　Ｃ４４のみ存在する場合３＋ ：電解再生によりＣｃ　　とＣｃ４１が共存づ３÷ る場合でＣｃ　　＋Ｃｃ”’＝１５ｍｍｏｆＪ／、１１
の場合 ４＋ 同−Ｃｏ　　ｉＱ度であってｂｃｃ”’がノＬ存する場
合の腐食速度の方が小さい。 第３図 ３十 硫酸溶液中ぐＣＣからＣＯ４°への電解酸化反応（Ｆ４
解再生）にＪ３りる電流効率η０　（％）ど電流密度Ｌ
（＋ｎ＾／口２）の関係を示１図である。硫Ｍ濶１ｆｆ
　０．２５　ｍｏ’Ｊ　／、Ｑ　。 初期のＣｃ　”’ｉｌｌｔｆ（ｍｍｏ、Ｑ　／ｊ　）　
：　（０，・）５；（△、ム）１０：（口、■）２０、
−−　　：　　’７ｉ’＋　Ｇ　　（約２５℃　）　　
；　　　　　　二　６０°ＣηＯはＣＣ３４仕込濃Ｌα
が増！Ｉと、また電流密度を小さくするど増加・ｊる１
゜

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）原子炉１次冷却系の腐食により生成した付着物で
   あるクロム、鉄、ニッケルおよび放射性核種を含む放射
   性クラッドを硫酸−セリウム系溶液からなる汚染除去剤
   を用いて溶解除去する方法であつて （ａ）汚染除去剤成分であるセリウムは最初に３価（Ｃ
   ｅ＾３＾＋）と４価（Ｃｅ＾４＾＋）のイオンの混合状
   態の汚染除去剤とし、 （ｂ）放射性クラッドの溶解に伴なうＣｅ＾４＾＋の消
   費による濃度低下、すなわちＣｅ＾４＾＋→Ｃｅ＾３＾
   ＋の還元反応による汚染除去剤の効能の低下を防ぐため
   にＣｅ＾４＾＋濃度を電解酸化反応により再生維持し、 放射性クラッドの溶解処理のほぼ終了した時点で、この
   溶液を電解還元反応によりクロムを６価から３価に、残
   存Ｃｅ＾４＾＋をＣｅ＾３＾＋価に処理することを特徴
   とする放射性クラッドの化学的溶解による汚染除去方法
   。
2. （２）工程（ａ）、（ｂ）においてＣｅ＾３＾＋とＣｅ
   ＾４＾＋混在させることによるＣｅ＾４＾＋の析出を抑
   制する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
3. （３）工程（ｂ）においてＣｅ＾３＾＋→Ｃｅ＾４＾＋
   の電解酸化反応速度を制御しＣｅ＾３＾＋とＣｅ＾４＾
   ＋を混在させ、両者の濃度比Ｃｅ＾４＾＋／Ｃｅ＾３＾
   ＋価の値を１以下に、望ましくは０．１以下にして、１
   次冷却系構成金属材料の腐食を抑制する特許請求の範囲
   第１項または第２項に記載の方法。
4. （４）工程（ｂ）において、Ｃｅ＾３＾＋のＣｅ＾４＾
   ＋への電解酸化に関して電流密度の高い状態で電流効率
   を高めるためにＣｅ＾３＾＋濃度を高くする特許請求の
   範囲１項乃至第３項のいずれか１つに記載の方法。