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JPS63221162A - 生物分解性材料を作るため圧延できるポリウレタンベース物質 - Google Patents

生物分解性材料を作るため圧延できるポリウレタンベース物質

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JPS63221162A
JPS63221162A JP63028631A JP2863188A JPS63221162A JP S63221162 A JPS63221162 A JP S63221162A JP 63028631 A JP63028631 A JP 63028631A JP 2863188 A JP2863188 A JP 2863188A JP S63221162 A JPS63221162 A JP S63221162A
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Japan
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polymer
biodegradable
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polyurethane resin
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アンドレ・トウゾー
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Charbonnages de France CDF
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は生物分解性（ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　）
ポリウレタンベースシート、フィルム又はプレート、及
び圧延によるそれらの製造法に関する。
〔従来技術〕
生物分解性シートを形成するためのポリウレタン及び澱
粉混合物の吹込射出成形法は既に知られている（英国特
許第１５２４８２１号参照）。
しかしながらかかる混合物は許容しうる製造条件下で圧
延することはできない。更に得られるシートの生物分解
性及び機械的性質は使用するポリウレタンの種類に関し
て見たとき不充分なことがある。
〔発明の要約〕
本発明の目的は良好な生物分解性及び機械的性質を有し
、例えば可撓性ｐｖｃシートを製造するため一般に利用
される条件下（匹敵する機械速度、標、準圧延ライン等
）圧延によって得ることのできるポリウレタンを基にし
たシート、フィルム及びプレート（以下製品と称する）
を製造することにある。
従って本発明は原則的にはこれらの材料を作るため使用
する物質に関する。しかしながら本発明はまたこの方法
で作られた材料及びかかる材料から作られた特別の製品
に関する。
本発明によればこれらの物質は、必須構成成分であるポ
リウレタン樹脂は別にして、炭水化物、前記ポリウレタ
ン樹脂と溶融状態で相溶性である少なくとも１種の第二
前回盟性重合体及び／又は生物分解性脂肪族ポリエステ
ル、好ましくは利用したポリウレタンのポリエステルベ
ースと同じ種類の脂肪族ポリエステル中から選択した少
なくとも１＠の第三生物分解性重合体を含有する。
好ましくは第二重合体はｐｖｃ又はｐｖｃと単量体又は
重合体ＰＶＣ可塑剤の混合物である。
可塑剤には例えばジオクチルフタレートの如きフタレー
トがある。
必要ならば可塑化された第二重合体はそれ自体生物分解
性でなく、生物分解性が要求される主たる性質であると
きにはできる限り少量で使用するのが好ましい。割合は
使用する炭水化物の量の関数であり、その量に関して２
５〜１００重量％であるとよい。
使用するポリウレタンは熱可塑性脂肪族ポリエステルベ
ースポリウレタンの中から選択する。
ポリエステルベースは最良の生物分解性を有するベース
化合物、例えばポリ−ε−カプロラクトン又はポリ−β
−カプロラクトンの中から選択するのが好ましい。例え
ばポリカプロラクトンベースポリウレタンを使用すると
よい。
有利には本発明による物質はポリカプロラクトン（第三
重合体）をポリカプロラクトンベースポリウレタンと組
合せる。
本発明の物質中に存在するとき、第三重合体は全混合物
に対して０〜２０重量％の割合で存在させるとよい。
ポリ−β−ヒドロキシブチレート及びポリヒドロキシバ
レレートも全く同等に使用できる。
炭水化物にはばれいしょ粉末、澱粉、変性澱粉、セルロ
ース、セルロースｎ８体、７”キストリン、ラクトース
、マニトール又はリグニンの如き化合物があり、全混合
物に対して１０〜４５重量％の割合で使用する。
本発明者等は、第三重合体の存在が製造を容易にでき、
得られた製品の生物分解性及び機械的性質を増大するこ
とを確認した。
本発明による物質は更に圧延工業で使用される標準添加
剤、当業者に良く知られている滑剤、顔料、着色剤、安
定剤、酸化防止剤、粘着防止剤等を含有する。
本発明による物質は、ｐｖｃシー、トを製造するため使
用される方法の如き標準圧延法を用いて種々の製品に作
られる。ＰｖＣのために使用される装置を改変すること
なく、そして同じ生産速度で使用できる。
例えばフラットダイ押し出し圧延、射出等の如き他の既
知の製造法も、同等のシート、フィルム又はプレートを
作るため圧延の代りに、必要ならば全く同等に使用でき
る。
本発明による製品は勿論物質の配合によって決る性質を
有する。
全体としての生物分解性は９６重量％に達する。ＡＦＮ
ＯＲＮＦＸ　４１−５１４基準（３０℃、９５％相対湿
度で規格化された土壌中に埋められた厚さ０．１５ｍの
シート）により測定した生物分解速度は、１ケ月未満の
間にシートの機械的性質の全ての減少をもたらす。
得られる製品は弾性であり、溶接することがき、これに
は高周波溶接を含む。それらはポリウレタン及び炭水化
物の組合せによって快い軟い感じを有する。
それらは、例えば包装分野で使用するのに好適なものに
する機械的性質を有する。
それらは正常条件下で貯蔵するときには安定である。
本発明ｔこよろ製品は： フランスの法律に従った埋葬用包装（棺カバー、きよう
かたびら及びさしこ）； 農菜用フィルム； 可撓性包装フィルム； 充填材料 として使用できる。
〔実施例〕
実施例　１ 室温で下記成分を転勤混合した： ４０部のポリカプロラクトンベースポリウレタン及び１
３．５部のポリカプロラクトン、及び１３５部のｐｖｃ
、ｓ、ｓｉのジオクチルフタレ。
−）、２７部のばれいしょ粉末、及び０．５部の有機金
属安定剤。
二つの混合物を次いで数分間１６０℃で動作する密閉式
ミキサー中で均質化した。
混合物を１６０°Ｃ〜１２０℃のローラ一温度を有する
４本ロールミル中で圧延によって加工した。
この方法で３０ｍ／分の線速度で厚さ０．１２１”　ｓ
　幅２　ｍのフィルムを作った。
（１）フィルムは下記機械的特性を有する。
（ａ）フランス規格ＮＦＴ　５４−１０２による２３℃
で張力下の機械的特性： １００％延伸での弾性率　：９ＭＰａ。
破断強度　　　　　　　　：１５ＭＰａ。
破断点伸び　　　　　　　＝２５０％ （ｂ）フランス規格ＮＦＴ　４６−００７及びＩＳＯ規
格３４による２３℃での耐引裂性： ５０ｍｍ／分の引張速度で曲げたノツチ付試験片： 横方向で　　　　　　　　：６ＭＰａ。
機械方向で　　　　　　　ニアＭＰａ１５００＋ｚ／分
の引張速度で： 横方向で　　　　　　　　　ニア、５ＭＰａ機械方向で
　　　　　　　：９ＭＰａ。
カーブしたノツチ無し試験片： ５０冨ＩＩ／分の引張速度で： 横方向で　　　　　　　　：２２ＭＰａ。
機械方向で　　　　　　　：２５ＭＰａ１５００謔／分
の引張速度で： 横方向で　　　　　　　　：１２ＭＰＪｌ。
機械方向で：１２ＭＰａ。
直角型ノツチ付試験片： 横方向で　　　　　　　　：　６　ＭＰａ機械方向で　
　　　　　　：　６　ＭＰｍ（２）生物分解性 フランス規格ＮＦＸ　４１−５１４の適用において、フ
ィルムの機械的性質の劣化を観察した。
特に正確には、 １週間後、フィルムは糸状菌によつ【完全に侵害された
（着色変化）；更に走査電子顕微鏡を用いた試験では、
糸状菌侵害に相当する三次元ネットワークの非常に明瞭
な形成を示した；２週間埋蔵後、走査電子顕微鏡はポリ
ウレタン分解の微細亀裂形成特性を示した； １０週間後、試料中の亀裂は裸眼でも見ることができた
。これによって試料は破砕され、その機械的性質の全て
を失った。
実施例　２ 増大した生物分解性を有するシートを作るため、下記割
合： ４０部のポリウレタン、 １８部のポリカプロラクトン、 ４．５部のｐｖｃ　１ ４部のＤＯＰ　１ ３３部のばれいしょ粉末、 ０．５部の安定剤 を用いて実施例１の方法を繰返した。
得られたシートについてフランス規格ＮＦＸ４１−５１
４による生物分解性試験を行った＝３日後、糸状菌侵害
の特徴である着色変化が観察された； １週間後、ｋ−トは完全に糸状菌で侵害され、色は非常
に暗くなった； ２週間後、機械的破砕が裸眼で見ることができ、周囲の
マイクロファウナの増大を伴っていた； ４週間後、試料は部分的に消失し、機械的性質の完全消
失をした。
実施例　３ 下記割合： ４０部のポリウレタン、 ２５部のポリカーボネート、 ５部のＰＶＣ。
４部のＤＯＰ　。
２５部のばれいしょ粉末、 １部の他の添加剤 を用いて実施例１の方法を使用した。
作ったシートの生物分解性を、最初通常の条件下に、第
二にその弾性限界内の張力下のフィルムで測定した。走
査電子顕微鏡を用い、顕微鏡スケールで破砕を観察した
、時間は張力下にフィルムを置いたと！ｒ１０週間から
５週間に短縮した。
試験では、重合体の高割合を含有する物質を用いたとき
でさえも分解速度は大のままであることを示した。
本発明を非限定的例によってのみ示し、本発明の範囲を
逸脱せずに均等の改変をなしうろことは言うまでもない
。
手続補正書（ｌ） 昭和ｔ、ｉ年８月り日 ３、補正をする者 事件との関係　　　４％”、−１’ＡＭ２　　人喝社１
−ｉ−五 ム名称　　′／）ｖＩＬ／ボ′す一１／−・ド、フク・
／ス（（町１オド【−シ与空す７し）１士τｔＩ１１７
・・ありｌ。
二ネＸ寸′＄籾０多才く

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ポリウレタン樹脂、炭水化物、溶融状態で前記ポリ
    ウレタン樹脂と相溶性である少なくとも１種の第二熱可
    塑性重合体及び／又は生物分解性脂肪族ポリエステルか
    らなる群から選択した少なくとも１種の第三生物分解性
    重合体を含有することを特徴とする生物分解性材料を作
    るため圧延できるポリウレタンベース物質。 ２、前記少なくとも１種の第三生物分解性重合体が前記
    ポリウレタンのポリエステルベースと同じ種類のもので
    ある請求項１記載の物質。 ３、前記第二重合体がポリビニルクロライド又はポリビ
    ニルクロライドと単量もしくは重合体ポリビニルクロラ
    イド可塑剤である請求項１記載の物質。 ４、前記可塑剤がフタレートである請求項３記載の物質
    。 ５、前記可塑剤がジオクチルフタレートである請求項４
    記載の物質。 ６、前記第二重合体が、炭水化物の量に対して２５〜１
    ００重量％の量で存在する請求項３記載の物質。 ７、前記炭水化物が、ばれいしよ粉末、澱粉、変性澱粉
    、セルロース、セルロース誘導体、デキストリン、ラク
    トース、マニトール及びリグニンからなる群から選択し
    た化合物であり、全混合物に対して１０〜４５重量％の
    割合で使用する請求項１〜６の何れか一つに記載の物質
    。 ８、前記ポリウレタン樹脂が熱可塑性脂肪族ポリエステ
    ルベースポリウレタンからなる群から選択される請求項
    １〜７の何れか一つに記載の物質。 ９、前記ポリエステルベースが、最良の生物分解性を有
    するベース化合物からなる群から選択される請求項８記
    載の物質。 １０、前記ポリエステルベースがポリ−ε−カプロラク
    トン又はポリ−β−カプロラクトンである請求項９記載
    の物質。 １１、前記第三重合体が全混合物に対して２０重量以下
    の割合で存在する請求項１〜１０の何れか一つに記載の
    物質。 １２、前記第三重合体がカプロラクトンであり、前記ポ
    リウレタン樹脂がカプロラクトンベースポリウレタンで
    ある請求項１〜１１の何れか一つに記載の物質。 １３、前記第三重合体がポリ−β−ヒドロキシブチレー
    ト又はポリヒドロキシバレレートである請求項１〜１０
    の何れか一つに記載の物質。 １４、請求項１〜１３の何れか一つに記載のポリウレタ
    ンベース物質を使用し、所望によつて圧延により、生物
    分解性シート、フィルム及びプレートを製造する方法。 １５、請求項１〜１３の何れか一つに記載のポリウレタ
    ンベース物質を使用し、所望によつて圧延によつて、製
    造された生物分解性シート、フィルム又はプレートの形
    の製品。 １６、請求項１〜１３の何れか一つに記載のポリウレタ
    ンベース物を使用し、所望により圧延によつて、作つた
    埋葬包装、農業用フィルム、可撓性包装フィルム、充填
    材料及び詰物材料。
JP63028631A 1987-02-10 1988-02-09 生物分解性材料を作るため圧延できるポリウレタンベース物質 Expired - Fee Related JPH07740B2 (ja)

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