JPS63206489A - ｍ−ヒドロキシベンジルアルコ−ルの電解による製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童呈上夙机■分立 本発明は、ｍ−ヒドロキシベンジルアルコール（以下ｍ
−Ｈ８０Ｈと略記する）の製造方法に関するものである
。

ｍ−１１８（ＩＮは工薬、あるいはａｍの中間体として
任用な化合物であるが、現状ではこれの安価な製造方法
による工業的供給には至っていない。

丈米ｐ用玉 ５−ＩＩＢＯＨの合成法として、ｍ−クレゾールを原料
とする発酵法、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒドを原料
とするナトリウム・アマルガム、＃ａ８Ｌ、ＬｉＡ　Ｉ
　Ｈａ等による還元及び水素添加反応等があるが、収率
的に不十分であったりして、実用化には至っていない、
また水素添加反応は高温、高圧下の反応であり工業的製
法には種々問題がある。

また、トヒドロキシ安息香酸（以下、ａ＋−１１８Ａと
略記する）を原料とする方法については、ナトリウム・
アマルガム及び電解還元法が提案（Ｂｅｒｉｃｔ＋ｔｅ
　３８１７５２（１９０５））されているが収率的にも
低く工業的方法にはなり得なかった。

本発明者らは、先にａ＋−１１８０８の製造方法につい
て検討し、５−ＩＩＢＡの電解還元を水溶液、あるいは
水可溶性有機溶媒中で行う方法、更に陰極液中に支持電
解質を添加する方法で高収率でｍ−８８０１１をうる方
法も既に見出している。（特開昭６０−２３４９８７、
Ｕが”ンしようとする間　Ｉさ 本発明者らは、更にｏ＋−８８０１１の工業的製法につ
いて、鋭意検討を行い、ｍＪＩ８Ａを酸性水溶液中で電
解還元を行い高収率で高純度の−１１８０８を得る方法
を先に提案した（特願昭６０−２６３８５８　、特願昭
６０−２７２４６７　）。

本電解反応は通常、陽陰極を分離した電解槽を用い、陰
極側で反応を行う。しかし反応中、陽極側は水の電気分
解による酸素発生が起こるのみで有効に利用されていな
い。すなわち、本電解還元反応をより効果的に実施する
ためには、陽極側を有効に利用することが重要である。

本発明の課題は、陽陰極を分離した陰極側で−ＨＢＡの
還元反応を行うと同時に、陽極側で起こる酸化反応を利
用して、陽極でも付加価値のある製品を生産する方法を
提供することである。

ｒｏ　　占をｌｌするだめの 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行
い、塩酸水溶液を陽極液に用いることで陽極側で塩酸の
酸化が効率よく起こり、塩素が製造できることを見出し
、本発明を完成させた。

即ち、本発明はトヒドロキシ安息香酸を陽、陰極を分離
した電解槽を用いて、陰極室で酸性水溶液中２０〜７０
゛Ｃで電解還元するに際し陽極液には塩酸水溶液を用い
、陰極還元と同時に陽極室では塩素を製造することを特
徴とするｍ−ヒドロキシヘンシルアルコールの電解によ
る製造法である。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、陰極液に用いる酸性水溶液としては、
陰極での電解反応に不活性な酸性物質であれば、特に限
定するものではないが、コスト的に通常鉱酸を用いるの
が望ましく、特に材質及び収率の点から硫酸、あるいは
塩酸が好ましい鉱酸であり、通常１〜３０重量％の水溶
液が用いられる。

陽極に塩酸を用いる場合は塩酸水の塩酸濃度は任意であ
るが酸化反応を電流効率良く行うために３〜３０重量％
、好ましくは５〜２５重世％の範囲で行うのが良い。

また塩素発生にともない、塩酸濃度が低下するため、上
記塩酸濃度を保つために、反応中適時濃塩酸水、あるい
は塩酸ガスを陽極中に加えても良い。

ｍ−ヒドロキシ安息香酸の酸性水溶液中の濃度は通常５
〜２０重量％である。

本発明方法において、電解還元反応は２０〜７０℃の温
度範囲で実施する。又、電解に用いる電極のうち特に陰
極材料は水素過電圧の高いもの、具体的には亜鉛、鉛、
カドミウム、水銀を用いる。対する陽極については、通
常の電極材料であれば特に限定しない。

電解槽はイオン交換隔膜により、陽極室、陰極室を隔離
することが必要である。その他の隔ｎｇ！の材質として
は、アスベスト、セラミックス、シンタードグラス等も
使用できる。

本発明の電解還元において、電流密度は好ましくは５〜
３０Ａ／ｄ　ｒｒｌである。理論的には４電子還元であ
り、４　Ｆｒ／ｍｏｌｅ通電世である通電流効率は５０
〜７０％である為、反応を完結させるには５〜８Ｐｒ／
ｍｏｌｅ電気量を通す必要がある。

務■反グ四果 本発明方法は陽陰極を分離した電解槽を用いて、陰極側
でｍ４１８Ａを酸性液中電解還元反応を行うと同時に陽
極液には、塩酸水を用い塩酸を電解酸化し、塩素を製造
することにより、従来、陽極側では無駄に使われていた
電気を有効に利用できるようになり、工業的に極めて価
値ある発明であるる。

実施例１ 両極室とも３００−の容量を有し、隔膜としてセレミオ
ンＣＭＶ　　（旭硝子（株）の商品名のイオン交換膜）
で隔離されたト■型の電解セルを使用して、陰極室に１
０％硫酸水、陽極室に２０％の塩酸水をそれぞれ２００
　ｔｔｄｌづつ仕込む。陰極として５０ｃｆｆｌの鉛板
、陽極として５０ｃｄの・白金板を用いた。さらに陽極
側は発生する塩素ガスが逃げないようにフタをし、ガラ
ス配管を設けて０．２Ｎヨウ化カリ水？ｆＩ液の１−ラ
ップをつけた。

電解セルを５０″Ｃに保ちつつ、６Ａの直流定電流を通
電しつつ、５−ＮＢＡ　２５ｇをマイクロフィーダーを
用いて６ｇ／時間の割合で陰極液中に添加し、４，２時
間でｓ＋−ＩＩＢＡを全量添加した。この後更に電解を
０．８時間継続した（６．２Ｆｒ／ｓ＋ｏｌｅ）　、電
解終了後陰極液は抜取った後、エーテル抽出し、エーテ
ルを留出し、２１．８　ｇの結晶を得た。鋼−１１８０
１１の純度９８％、単離収率９５％であった。さらに陽
極側の塩素をトラップしたヨウ化カリ水溶液のヨウ素を
チオ硫酸ナトリウムで滴定した結果、陽極側からの塩素
の発生量３６．８ｇ　、酸化反応の電流効率９０％であ
った。

実施例２ 陽陰極液とも１０％の塩酸水を仕込、陽極液中には塩酸
ガスを１時間ごとに０．２５モルづつ添加（０゜２５モ
ル×４回、合計１モル）した以外は実施例１と同様の反
応を行った。　ｍ−ＨＢＯＨの単離収率９４％、塩素発
生量３９．３ｇ　、酸化反応の電流効率９６％であった
。

光肌見処果 実施例の結果から明らかな通り、ｓ−）ＩＢＭの電解還
元によるａ＋−）１８０Ｈの製造において、陽極液とじ
て塩酸水を用いると、電流効率良く塩素ガスが得られ、
陽極側が有効に利用できるようになった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｍ−ヒドロキシ安息香酸を陽、陰極室を分離した電解槽
   を用い陰極室で酸性水溶液中２０〜７０℃で電解還元す
   るに際し、陽極液には塩酸水溶液を用い、陰極還元と同
   時に陽極室では塩素を製造することを特徴とするｍ−ヒ
   ドロキシベンジルアルコールの電解による製造法。