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JPS6319600B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6319600B2
JPS6319600B2 JP61085253A JP8525386A JPS6319600B2 JP S6319600 B2 JPS6319600 B2 JP S6319600B2 JP 61085253 A JP61085253 A JP 61085253A JP 8525386 A JP8525386 A JP 8525386A JP S6319600 B2 JPS6319600 B2 JP S6319600B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plating
bath
current density
zinc
alloy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP61085253A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62240788A (ja
Inventor
Katsuhide Ooshima
Toshiaki Murai
Hitoshi Sakurai
Shuji Igarashi
Haruo Hanagata
Hidesato Igarashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Deitsupusooru Kk
Original Assignee
Deitsupusooru Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deitsupusooru Kk filed Critical Deitsupusooru Kk
Priority to JP8525386A priority Critical patent/JPS62240788A/ja
Priority to DE19873712511 priority patent/DE3712511C3/de
Priority to GB8708883A priority patent/GB2189259B/en
Publication of JPS62240788A publication Critical patent/JPS62240788A/ja
Publication of JPS6319600B2 publication Critical patent/JPS6319600B2/ja
Priority to US07186788 priority patent/US4889602B1/en
Granted legal-status Critical Current

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  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明は、亜鉛―ニツケル合金めつき用のめつ
き浴に関し、特にシアン化合物を含有しないアル
カル性めつき液を用いる亜鉛―ニツケル合金用め
つき浴に関する。 (従来技術) 鉄鋼製品の優れた耐蝕性を確保するために表面
に亜鉛―ニツケル合金めつきを施すことは公知で
ある。 従来の亜鉛―ニツケル合金めつき技術において
は、硫酸浴、塩酸浴、スルフアミン酸浴等の酸性
の電解浴を用いてめつきを行うのが一般的であ
る。 例えば、特公昭58−39236号公報には、酸性浴
を用いて、亜鉛―ニツケル合金めつきを行う方法
が開示されている。このような酸性浴を使用した
場合、電流効率が高く、しかも、高電流密度でめ
つき処理が可能であるので、めつき処理を迅速に
行うことができるという利点がある。酸性浴を使
用する方法は、鋼板や線材等の単純な形成の部品
に対しては、上記のような利点を生かして有効に
めつき処理を行うことができるものであるが、プ
レス品、溶接部品、パイプ部品等の複雑な形状の
部品に対しては、鉄鋼製品の表面に形成される亜
鉛―ニツケル合金被膜の合金比率および膜厚の良
好な均一が得られないという問題がある。 また、中性浴を用いて亜鉛―ニツケル合金めつ
きを行う技術が、特開昭59−185792号公報に開示
さている。中性浴を使用する方法は、複雑な形状
の部品のめつきに対して、酸性浴の場合よりは形
成合金被膜の性状を改善することができるが、亜
鉛およびニツケルを溶解させるために、多量の錯
化剤を使用しなければならず、このため、排水処
理のために特別の考慮を払わねばならないととも
に、浴の安定性の面でも問題がある。また、中性
浴の場合、浴の電導性を高めるために、多量の塩
化物を添加することが普通におこなわれる。しか
し、塩化物は、腐食性が極めて強いので、めつき
設備およびめつき製品自体の腐食が問題となる。 さらに、アルカル性を用いて、亜鉛―ニツケル
合金めつきを行う方法が特開昭51−28533号公報
に開示されている。アルカル性浴は、腐食性の少
ない電解液を使用するため、めつき設備のコスト
面で酸性浴、中性浴に比べて有利である。 (解決しようとする問題点) 特開昭51−28533号公報に開示されているよう
な従来のアルカル性浴では、シアン化合物を含有
することが要件になつているがアン化合物は極め
て毒性が強く、特別の排水処理を行う必要が生ず
るとともに、作業環境が悪化するという問題があ
る。 (問題を解決するための手段) 本発明は上記事情に鑑みて構成されたもので、
浴の安定性に優れかつ、腐食性が低くしかも、有
毒のシアン化合物を含有しないアルカル性めつき
液を使用して、鉄鋼製品表面に形成される合金め
つき被膜の合金比率および膜厚の優れた均一性を
確保することができるとともに、良好な光沢性を
有する亜鉛―ニツケル合金めつきを行うことがで
きるめつき浴を提供することを目的としている。 本発明者らの研究によれば、アルカル性浴を用
いて亜鉛―ニツケル合金めつきを行う場合におい
て、めつき液に少なくとも一種類のヒドロキシ脂
肪族カルボン酸またはこれらの塩と少なくとも一
種類の脂肪族アミンとを添加することにより、シ
アン化合物を含有せしめることなく、所期の目的
を達成することができることが判明した。 本発明のめつき浴は、少なくとも一種類のヒド
ロキシ脂肪族カルボン酸またはこれらの塩と、少
なくとも一種類の脂肪族アミンまたはこれらのポ
リマーを含有し、PH11以上のアルカル性浴になつ
ていることを特徴とする。 本発明の好ましい態様では、前記めつき浴はさ
らに少なくとも一種類の芳香族アルデヒドを含有
する。 本発明に使用される電解液は、電解物質とし
て、NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、等を1
〜300g/の範囲で適量を含んでいる。さらに、
本発明の電解液は、ZnO、ZnSO4・7H2O、
ZnCO3、Zn(CH3COO)2等の亜鉛成分含有化合物
と、NiSO4・62ONiCO3、(NH42・Ni(SO42
6H2O等のニツケル成分化合物を含んでいる。こ
の場合これらの亜鉛成分含有化合物とニツケル成
分含有化合物は電解液中の亜鉛濃度が1〜70g/
、ニツケル濃度が0.6〜118g/になるよう
に、添加量を調整するのが好ましい。 また、めつき液中のヒドロキシ脂肪族カルボン
酸またはこれらの塩は、好ましくは、ニツケル成
分のモル濃度の4分の1〜10倍程度の範囲すなわ
ち、0.01〜2.0モル/の範囲で添加量が決定さ
れる。 このめつき液に添加するヒドロキシ脂肪族カル
ボン酸またはこれらの塩としては酒石酸、酒石酸
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ク
エン酸2ナトリウム、グリコール酸、グリコール
酸ナトリウム等任意のものを使用することができ
る。 また、電解液に添加される脂肪族アミンとして
はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタ
ミンヘキサメチレンジアミン、N,N′―ビス―
(3アミノプロピル)エチレンジアミン等が挙げ
られまた脂肪族アミンポリマーとしては、バデイ
ツシユ社から提供される商標名「ポリエチレンイ
ミンG―35」、日本触媒化学工業(株)社製の「エポ
ミンSP、エポミンP―1000」等のポリエチレン
イミンあるいは、下記に構造式で表される3〜4
級アミンポリマー等が挙げられる。 R1〜R2:H、CH3、C2H5、C3H7 R3:(1) CH2―CH2―CH2 (2) (3) CH2CH2―O―CH2CH2 (4) CH2―O―CH2 (5) (6) (7) (8) X1、X2:無機陰イオン n:10〜200 また、本発明のめつき浴に添加する光沢成分と
しての芳香族アルデヒドには、バニリン、アニス
アルデヒド、ピペロナール、ベラトルアルデヒ
ド、サリチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、P
―トルアルデヒド等が含まれ、これらのアルデヒ
ドを一種類以上添加することが望ましい。 また、上記脂肪族アミンは、めつき液中に0.03
モル/以上含有せしめるのが望ましい。 本発明によればまず、NaOH、KOH、
Na2CO3、K2CO3等の電解物質およびZnO、
ZnSO4・7H2O、ZnCO3、Zn(CH3COO)2等の亜
鉛成分含有化合物とを溶解してジンケート液を建
浴する。一方、少なくとも一種類のヒドロキシ脂
肪族カルボン酸塩およびNiSO4・6H2ONiCO3
(NH42・Ni(SO42・6H2O等のニツケル成分化
合物を溶解して水溶液を調製し、この水溶液と上
記ジンケート液を混合して、めつき液を建浴す
る。この場合ニツケル濃度およびヒドロキシ脂肪
族カルボン酸塩の濃度は要求される合金比率に応
じて決定される。 (発明の効果) 本発明のめつき液を用いて、亜鉛―ニツケル合
金めつきを行つた場合、鉄鋼製品の表面に形成さ
れた亜鉛―ニツケル合金めつき被膜における合金
比率の均一性は極めて良好である。従つて、複雑
な部噴をめつきする場合であつても、めつき部分
の全体に渡つて、ほぼ均一な合金比率を有するめ
つき被膜を形成することができる。 また、本発明に従うめつき浴を用いて形成した
めつき被膜は優れた均一電着性を有しており、従
つてめつき部分の全体にわたつてほぼ均一な膜厚
を有しかつ光沢性の良好なめつき被膜を形成する
ことができる。したがつて、本発明のめつき浴を
使用することにより、めつき製品、特にプレス
品、溶接部品、パイプ部品等の複雑な形状の製品
の品質を向上させることができる。 さらに、本発明のめつき浴は、有毒なシアン化
合物を含有していないので、作業環境の悪化とい
つた問題も生じない。 さらに、本発明のめつき浴は、アルカル性浴で
あるので、酸性浴、あるいは、中性浴と比較して
腐食性が少なく、めつき設備および排水処理設備
のコストの面で有利である。 (実施例) 以下本発明の実施例について説明する。 (実施例 1) 浴組成 ZnO=15.6g/ NiSO4・6H2O=12g/ NaOH=120g/ 酒石酸ナトリウム=10g/ 構造式(1)の3〜4級アミンポリマー=1g/
光沢成分=0.03g/ Zn/Ni=83/17 PH>14.0 浴温度=30℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、良好な光沢と均一な膜厚および合
金比率を有していた。電流密度の合金比率と膜厚
の測定結果を第1表に示す。
【表】
【表】 (実施例 2) 浴組成 ZnO=6.5g/ NiSO4・6H2O=47・5g/ NaOH=100g/ 酒石酸ナトリウム=32g/ テトラエチレンペンタアミン=2g/ 光沢成分=0.05g/ Zn/Ni=33/67 PH>14.0 浴温度=30℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、均一な膜厚と合金比率を有すると
ともに電流密度0.2〜5A/dm2で良好な光沢を有
していた。 電流密度毎の合金比率と膜厚の測定結果を第2
表に示す。
【表】 (実施例 3) 浴組成 ZnSO4・7H2O=56g/ NiSO4・6H2O=12g/ NaOH=40g/ クエン酸2ナトリウム=11g/ ポリエチレンイミンG―35=0.3g/ 光沢成分=0.03g/ Zn/Ni=83/17 PH≒13.0 浴温度=40℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、良好な光沢と均一な膜厚および合
金比率を有していた。電流密度毎の合金比率と膜
厚の測定結果を第3表に示す。
【表】 (実施例 4) 浴組成 Zn=6.5g/ (NH42・Ni(SO42・6H2O=47.5g/ KOH=90g/ グリコール酸ナトリウム=20g/ テトラエチレンペンタアミン=5g/ 光沢成分=0.05g/ Zn/Ni=50/50 PH>14.0 浴温度=30℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、均一な膜厚と合金比率を有すると
ともに良好な光沢を有していた。 電流密度毎の合金比率と膜厚の測定結果を第4
表に示す。
【表】 (実施例 5) 浴組成 ZnO=6.5g/ NiSO4・6H2O=47.5g/ NaOH=20g/ グルコン酸ナトリウム=46g/ ポリエチレンイミンSP003=0.2g/ 光沢成分=0.1g/ Zn/Ni=83/17 PH≒12.5 浴温度=25℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、良好な光沢と均一な膜厚および合
金比率を有していた。電流密度毎の合金比率と膜
厚の測定結果を第5表に示す。
【表】
【表】 (実施例 6) 浴組成 ZnO=6.5g/ NiSO4・6H2O=47・5g/ NaOH=150g/ クエン酸ナトリウム=10g/ 酒石酸ナトリウム=30g/ ポリエチレンイミンSP003=0.2g/ 光沢成分=0.1g/ Zn/Ni=33/67 PH>14 浴温度=30℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、均一な膜厚および合金比率を有し
ていた。電流密度毎の合金比率と膜厚の測定結果
を第6表に示す。
【表】 (実施例 7) 浴組成 ZnO=18・8g/ NiSO4・6H2O=22.4g/ NaOH=150g/ 酒石酸=12.8g/ トリエタノールアミン=12.8g/ 構造式(1)の3〜4級アミンポリマー=1g/
光沢成分=0.05g/ Zn/Ni=33/67 PH>14 浴温度=30℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、均一な膜厚および合金比率を有し
ていた。電流密度毎の合金比率と膜厚の測定結果
を第7表に示す。
【表】 (比較例 1) 浴組成 ZnCl2=100g/ NiCl2・6H2O=120g/ NH4Cl=220g/ 光沢剤(市販品)=50g/ Zn/Ni=61/39 PH=5.8 浴温度=35℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、電流密度を変化させた場合、合金
比率が著しく変化する。電流密度毎の合金比率と
膜厚の測定結果を第8表に示す。
【表】 (比較例 2) 浴組成 シアン化亜鉛=100g/ シアン化ニツケルカリウム=35g/ NaOH=40g/ Zn/Ni=37/63 PH>14 浴温度=60℃ 通電時間=10分間 上記条件で電流密度を変化させてFe表面上に
亜鉛―ニツケル合金めつき被膜を形成した。この
めつき被膜は、電流密度を変化させた場合、合金
比率が著しく変化する。また、電流密度が
0.5A/dm2以下になると膜厚が急激に小さくす
る。電流密度毎の合金比率と膜厚の測定結果を第
9表に示す。
【表】 第1図には、本発明の実施例6、比較例1およ
び比較例2によつて形成されためつき被膜に関
し、通電電流密度を変化させて被膜中のニツケル
成分の変化をプロツトした結果が示されている。 これによれば、比較例の浴を使用しためつき被
膜では、電流密度が低下すると、合金被膜中のニ
ツケル成分の量は、急激に上昇する。一方、実施
例6のめつき被膜は、、電流密度が低下してもほ
とんどニツケル成分の比率は変化しない。 また、第1図の例について膜厚と通電電流密度
との関係を第2図に示す。これによれば、本発明
に従うめつき浴を用いて形成した合金被膜は電流
密度の低下に伴つて連続的に膜厚が低下するのに
対し、比較例1のものは、高電流密度と低電流密
度における膜厚の格差が大きく、また比較例2で
は低電流密度で膜厚が急激に低下する。 したがつて、本発明のめつき浴は、電流密度が
場所によつて変化を生じるような複雑な形状のめ
つき部品にめつき処理を行う場合であつても、良
好な光沢および膜厚、合金比率の均一性を確保す
ることができるので、このようなめつき部品に対
して有効に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、合金被膜中のニツケル成分と電流密
度との関係を示すグラフ、第2図は、合金被膜の
膜厚と電流密度との関係を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくとも一種類のヒドロキシ脂肪族カルボ
    ン酸またはこれらの塩と、少なくとも一種類の脂
    肪族アミンまたはこれらのポリマーを含有し、PH
    11以上であることを特徴とする亜鉛―ニツケル合
    金用めつき浴。 2 前記電解液がさらに少なくとも一種類の芳香
    族アルデヒドを含有することを特徴とする前記特
    許請求の範囲第1項の亜鉛―ニツケル合金用めつ
    き浴。
JP8525386A 1986-04-14 1986-04-14 亜鉛−ニツケル合金用めつき浴 Granted JPS62240788A (ja)

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GB8708883A GB2189259B (en) 1986-04-14 1987-04-14 Electroplating bath for forming zinc-nickel alloy coating
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