JPS63193993A

JPS63193993A - 繊維製品柔軟化洗剤

Info

Publication number: JPS63193993A
Application number: JP63015716A
Authority: JP
Inventors: ホルスト・ウパデク; ヴィンフリート・ヴィッヘルハウス
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1987-01-24
Filing date: 1988-01-25
Publication date: 1988-08-11
Also published as: DK30188D0; DK30188A; NO880249L; US4846990A; EP0277522A2; FI880273L; EP0277522A3; FI880273A0; NO880249D0; DE3702068A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、界面活性剤、ビルダー、および三級アミン及
び層状珪酸塩からなる繊維製品柔軟化成分を含有する洗
剤に関する。

［従来の技術］洗濯工程中に繊維が吸収して繊維の感触が向上するよう
な柔軟化成分を繊維製品洗剤中に混入するという多くの
提案が出されてきた。洗濯の濯ぎ工程において繊維製品
を柔軟化させるために最も一般的に用いられるカチオン
性化合物は、典型的アニオン性界面活性剤を含有する洗
剤には使用できない。それはカチオン性柔軟剤がアニオ
ン性界面活性剤と反応して、効果のない化合物を形成ず
ろからである。従って、カチオン性柔軟剤の代わりに、
アニオン性界面活性剤と反応しない非イオン性柔軟剤を
用いるという試みが繰り返されてきた。しかしながら、
通常、非イオン性柔軟剤は既知のカチオン性柔軟剤のよ
うな効果は有さない。

米国特許第３　９６（ｉ　　６２９号及び同４０６２６
４７号には、アニオン性界面活性剤を含有する洗剤用の
柔軟化成分としてスメクタイト様の粘土状層状珪酸塩が
記載されている。しかしながら、粘土状物質を含有する
洗剤の洗浄力は通常低い。

ヨーロッパ特許１１３４θによれば、この不利益は、あ
る種の三級アミンとスメクタイトを組み合わせて柔軟化
成分として用いることにより回避される。先のヨーロッ
パ特許出願８６　１０９７１７．８には、標準的組成の
洗剤に湯垢抑制効果を付与するスメクタイト様合成層状
珪酸塩が記載されている。このスメクタイト様合成層状
珪酸塩は著しい柔軟化力は有さない。

［発明の開示コ界面活性剤、ビルダー、および三級アミンと層状珪酸塩
の組み合わせからなる繊維製品柔軟化成分を含有する洗
剤が、特に有益な特性を示すことが見い出された。

すなわち本発明は、界面活性剤、ビルダー、および繊維
製品柔軟化成分（ａ）式：　　　　　ｎ’ｎ”ｎ３Ｎ　　　　（Ｉ）し
式中、Ｒ１はＣ２゜〜ＣＷｔアルキル又はアルケニル基
、Ｒ１はＲ１又はＣ２〜Ｃ４アルキル基、Ｒ３はＣ１〜
Ｃ４アルキル基を表す。］で示される三級アミン又はそれらアミンの混合物故び（ｂ）層状珪酸塩を含イｒする繊維製品柔軟化洗剤であって、該層状珪酸
塩が、スメクタイト様結晶相を有し、酸化物総和式：％式％（）［式中、Ｍは、少なくとも２のナトリウム対リチウムの
モル比でリチウムを含んでいることもあるナトリウムを
表し、ａは０．０５〜０．４、ｂはＯ〜０．３、Ｃは１
．２〜２．Ｏ，・ｎは０．３〜３．°０の敗であり、ｎ
は結晶相中の結合水の数を示す。］で示される湯垢抑制
合成層状珪酸塩であることを特徴とする繊維製品柔軟化
洗剤に関する。この合成層状珪酸塩は、先のヨーロッパ
特許出願８６１０９　７１７．８に記載されている。

先のヨーロッパ特許出願８６　１０９　７１７゜８には
、スメクタイト様結晶構造を有するが、（比較すると）
吸水性の明らかに低い層状珪酸塩が記載されている。こ
の層状珪酸塩は、スメクタイト様結晶相を有しているが
、この種の純層状珪酸塩に比して結合アルカリおよび珪
酸塩の含有ｍが増しており、水性懸濁液中での膨潤能は
著しく誠少しており、酸化物総和式：％式％［式中、Ｍは、少なくと６２のナトリウム対すヂウムの
モル比でリチウムを含んでいることもあるナトリウムを
表し、ａは０．０５〜０．４、ｂはＯ〜０．３、Ｃは１
．２〜２．０、ｎは０．３〜３．０の数である。］で示される、水不溶性微粉砕状合成層状珪酸塩である。

この酸化物総和式では、水含ｆｎｎｌｌｔｏは、納品相
中の結合水を表す。非常に細かく粉砕されたこの粘土鉱
物は、隣接層の結合に関して転位はあるものの、雲母状
層状珪酸塩の構造特性を持つ層状珪酸塩と考えられてい
る。粘土鉱物に対する理想化形で通常表現されるこの構
造式は、本発明の層状珪酸塩についての更なる仮定の下
にのみ作成することができる。しかし、新規化合物の化
学組成は、関連したスメクタイト、ザボナイトおよびヘ
クトライトよりも多くのＮ　ａ　ｔ　ＯおよびＳ　ｉ　
Ｏｔを含むことを示している。この種の雲母状化合物に
典型的な層状配置に加え、このような層状珪酸塩は、組
み込まれた珪酸ナトリウム単位を含んでいると考えられ
る。構造および合成の見地から、層状珪酸塩の結晶化は
、おそらく、珪酸ナトリウムがスメクタイト中に組み込
まれる混合結晶形成であると解釈することができる。Ｘ
線回折図によると、この組み込みは規則的ではなく、微
結晶内で転位を引き起こしていることが示される。従っ
て、単位セルを記述する格子定数による結晶学的特性表
示は可能ではない。選択された化学組成に基づくと、上
記合成スメクタイトは、サボナイト様お上びヘクトライ
ト様結晶層を含んでいる。それ故、この混合結晶系は、
式：％式％）］で示される。この式の第１部分はスメクタイトを表し、
第２部分はナトリウムポリ珪酸塩を表している。両成分
は、スメクタイトが構造を決定している１つの相を形成
する。

変数は、以下の数値をとることができる：ｘ＝０〜０．
３、好ましくはＯ〜０．１ｙ＝ｏ〜０．５、好ましくは
０〜０．４ｘ＋ｙ＝０．１〜０．５、好ましくは０．２
〜０．４ｚ＝１〜２２、好ましくは１−２４ｍ＝０．１〜０．５、好ましくは０．１〜０．３ｎ＝ｏ
〜８、好ましくは２〜６本発明の合成層状珪酸塩は純スメクタイトとは顕著に異
なる組成を有し、結晶構造に転位が生じているので、層
状珪酸塩に特有の性質の多くの点、特に膨潤能およびゲ
ル形成能、更に交換能に変化が生じている。

本発明において典型的な界面活性剤は、分子中に少なく
とも１つの疎水性有機基および水溶化アニオン、両性イ
オンまたは非イオン基を含む。一般に疎水性基は、炭素
数８〜２６、好ましくは１０〜２２、より好ましくは１
２〜１８の脂肪族炭化水素基、または６〜１８、好まし
くは８〜１６の脂肪族炭素原子を有するアルキル芳容族
基であ適当なアニオン性界面活性剤は、たとえば天然ま
たは合成の、好ましくは飽和の脂肪酸またはロジン酸ら
しくはナフテン酸の石鹸である。適当な合成アニオン性
界面活性剤は、スルホネート、スルフェートおよび合成
カルボキシレート型のものである。

適当なスルホネート型界面活性剤は、アルキルベンゼン
スルホン酸（アルキル炭素数９〜＋５）オレフィンスル
ホネート　（すなわち、アルケンよｊよびヒドロキシア
ルカンスルホネートの混合物）、さらに、たとえば末端
または内部二重結合を有するＣ１ｆ”−Ｃｔｓモノオレ
フィンの三酸化硫黄気体によるスルホン化およびスルホ
ン化物のアルカリもしくは酸加水分解により得られるジ
スルホネートである。加えて、Ｃ１１〜Ｃｔｓアルカン
のスルホ塩素化もしくはスルホ酸化および加水分解もし
くは中性化またはオレフィンへの重亜硫酸付加により得
られるアルカンスルホネート、およびα−スルホ脂肪酸
のエステル（たとえば水素化ヤシ油、パ−ム核油または
獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチルまたはエチルエステ
ル）も好ましい。

スルフェート型の好ましい界面活性剤は、天然または合
成第！アルコール（たとえば−ヤシ油脂肪アルコール、
獣脂脂肪アルコール、オレイルアルコール、ラウリルア
ルコール、゛ミリスヂルアルコール、パルメチルアルコ
ールもしくはステアリルアルコールまたはＣＩＧ’−”
Ｃ１０オキソアルコール）および同じ鎖長の第２アルコ
ールの硫酸モノエステルである。１〜６モルのエチレン
オキシドによりエトキシ化された脂肪族第１アルコール
の硫酸モノエステル、エトキシ化第２アルコールおよび
アルキルフェノールら適している。さらに、硫酸化脂肪
酸アルコールアミドおよび硫酸化脂肪酸モノグリセリド
も適している。

他の適当なアニオン性界面活性剤は、脂肪酸エステルお
よびヒドロキシカルボン酸またはアミノカルボン酸およ
びスルホン酸のアミド、たとえば脂肪酸ザルコシド、グ
リコレート、ラクテート、タウリドまたはイセチオネー
トである。

アニオン性界面活性剤は、ナトリウム、カリウムおよび
アンモニウム塩、並びに有機塩基（たとえばモノ−、ジ
ーまたはトリーエタノールアミン）との溶解性塩の形で
使用してよい。

適当な非イオン性界面活性剤は、１〜４０モル、好まし
くは２〜２０モルのエチレンオキシドと、アルコーイレ
、アルキルフェノール、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸ア
ミドおよびアルカンスルホンアミドから成る群から選ば
れた本質的にｌＯ〜２０の炭素原子を有する化合物１モ
ルとの付加物である。特に重要なのは、８〜８０モルの
エチレンオキシドと、第１アルコール（たとえばヤシ油
または獣脂脂肪アルコール）、オレイルアルコール、オ
キソアルコール、または炭素数８〜１８、好ましくは１
２〜Ｉ８の第２アルコール、アルキル基に６〜２４の炭
素原子を有するモノ−もしくはジアルキルフェノールと
の付加物である。これら水溶性非イオン性界面活性剤に
加え、分子中に２〜７個のエチレングリコールエーテル
基を含む、水不溶性または実質的に水不溶性のポリグリ
コールエーテルも適している。特にポリグリコールエー
テルを水溶性非イオンまたはアニオン性界面活性剤と共
に使用するのが好ましい。

他の適当な非イオン性界面活性剤は、２０〜２５０個の
エチレングリコールエーテル基および１０〜！ＯＯ個の
プロピレングリコールエーテル基を含む、エチレンオキ
シドと、ポリプロピレングリコール、アルキレンジアミ
ンポリプロピレングリコール、またはアルキル基に！〜
１０の炭素原子を有するアルキルポリプロピレングリコ
ールとの付加物である。この場合、ポリプロピレングリ
コール鎖は疎水成分としての機能を発拝する。更に、ア
ミンオキシドまたはスルホキシド型の非イオン性界面活
性剤（たとえばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミンオキシド、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ。Ｎ−ビス−（
２，３−ジヒドロキジブ【１ピル）−アミンオキシド、
Ｎ−１１脂アルキル−Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルアミ
ン）を使用することもできる。

両性イオン性界面活性剤は、好ましくは、脂肪族基の一
方がＣ，〜Ｃ１，基であり、他方がアニオン性水溶化カ
ルボキシ、スルホまたはスルホン基を含む脂肪族４級ア
ンモニウム化合物の誘導体である。典型的な界面活性剤
は、ベタイン、たとえば、３−（Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ
。Ｎ−ジメチルアンモニオ）−プロパンスルホネート、
３−（Ｎ−獣脂アルキルーＮ、Ｎ−ジメヂルアンモニオ
）−２−ヒドロキシプロパンスルホネート、３−（Ｎ−
ヘキサデシル−Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル
）−アンモニオ）−２−ヒドロキシプロピルスルフェー
ト、３−（Ｎ−ヤシ油アルキル−Ｎ、Ｎ−ビス−（２，
３−ジヒドロキシプロピル）−アンモニオ）−プロパン
スルホネート、Ｎ−テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ンモニオアセテート、Ｎ−ヘキザデシルーＮ、Ｎ−ビス
−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−アンモニオアセ
テートである。

界面活性剤の起泡能は、適当な界面活性剤を組み合わＵ
・ることにより、向上または低下させることができる。

起泡能の低下は、非界面活性性有機化合物の添加によっ
てももたらされる。洗濯または清浄製剤が洗濯機で用い
られる場合に望ましい起泡能の低下は、しばしば種々の
界面活性剤の組み合わせ、たとえばスルフェートおよび
／またはスルホネートと非イオン界面活性剤および／ま
たは石鹸との組み合わせにより達成できる。石鹸の場合
、抑泡性は、脂肪酸成分の飽和度および炭素数に伴って
増す。従って、Ｃ９゜〜Ｃｔ＋飽和脂肪酸の石鹸が、抑
泡剤として特に適している。

非界面活性性抑泡剤は、多くの場合Ｃ８〜Ｃ□脂肪族炭
化水素基を有する一般に水溶性の化合物である。適当な
非界面活性性抑泡剤は、Ｎ−アルキルアミノトリアジン
類、たとえば塩化シアヌル１モルとアルキル基に８〜１
８の炭素原子を有するモノ−またはジ−アルキルアミン
２〜３モルとの反応生成物である。他の適当な非界面活
性性抑泡剤は、プロポキシル化および／またはブトキシ
ル化アミノトリアジン、たとえばメラミン１モルとプロ
ピレンオキシド５〜１０モル、さらにブチレンオキシド
５〜１０モルとの反応生成物、またＣ　Ｉｓ〜Ｃ４゜脂
肪族ケトン（たとえば、硬化海獣部または魚油脂肪酸ら
しくは獣脂脂肪酸の脂肪ケトン）、融点が１００℃以下
のパラフィンおよびハロゲンパラフィン、並びに高分子
有機シリコーン化合物系シリコーン油エマルジョンであ
る。

適当なビルダーは、典型的には、カルシウムイオンを沈
澱または錯化さＵ・得る穏和な酸性、中性またはアルカ
リ性反応を起こす有機および無機塩、特にアルカリ塩で
ある。無機塩の中では、水溶性アルカリメタリン酸また
はアルカリポリリン酸、特にペンタナトリウムトリリン
酸が、アルカリオルトリン酸およびアルカリピロリン酸
と並んで、重要である。これらリン酸塩は、全体または
部分的に、カルシウムイオンに対する有機Ｂｉｔ化剤に
より代替してもよい。そのような有機錯化剤には、アミ
ノポリカルボン酸型化合物、たとえばニトリロ三酢酸（
ＮＴＡ）、エヂレンジアミン四酢酸（ＥＤ’ｌ”Ａ）、
ジエチレントリアミン五酢酸およびこれらの高級同族体
が包含される。適当な燐含有有機錯化剤は、アルカンポ
リリン酸、アミノ−およびヒドロキシアルカンポリリン
酸並びにホスホノポリカルボン酸（たとえば、メタンジ
ホスホン酸、ジメチルアミノメタン−１，１−ジホスホ
ン酸、アミノトリメヂレントリホスホン酸、１−ヒドロ
キシエタン−１，１−ジホスホン酸、ｔ−ホスホノエタ
ン−１，２−ジカルボン酸、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸）の水溶性塩である。

有機ビルダーの中でも、カルボキシル基を有する高分子
を含め、カルシウムイオンとの錯塩を形成する、窒素お
よび燐を含まないポリカルボン酸が特に好ましい。適当
なこの種の有機ビルダーは、たとえばクエン酸、酒石酸
、ベンゼンへキサカルボン酸およびテトラヒドロフラン
テトラカルボン酸である。エーテル基を有するポリカル
ボン酸（たとえば２．２°−オキシジコハク酸）および
多官能性アルコール、または完全にもしくは部分的にグ
リコール酸によりエーテル化されたヒドロキシカルボン
酸（たとえばビスカルボキシメヂルエチレングリコール
、カルボキシメヂルオキシコハク酸、カルボキシメヂル
酒石酸）およびカルボキシル基ル化または酸化多糖類も
好ましい。分子量３５０〜１５０００００の水溶性塩型
高分子カルボン酸し適している。特に好ましい高分子ポ
リカルボン酸塩は、５００〜１７５０００の分子ｆｔｔ
　、特に１００００〜＋　０００００の分子ｍを有する
。このような化合物には、ポリアクリル酸、ポリ−α−
ヒト【Ｊキシアクリル酸、ポリマレン酸、および対応す
る単量体カルボン酸同志の共重合体または単ｎ１体カル
ボン酸とエチレン性不飽和化合物（たとえばビニルメチ
ルエーテル）との共重合体が包含される。ポリグリオキ
シル酸の水溶性塩も好ましい。適当な水不溶性無機ビル
ダーは、結合水を含むゼオライｌ−Ａ型の微粉砕合成ア
ルミノ珪酸ナトリウムである。この合成アルミノ珪酸ナ
トリウムは、西ドイツ特許公開２４　１２　８３７に、
洗濯および清浄製剤におけるリン酸塩代替物として記載
されている。

カチオン交換アルミノ珪酸ナトリウムは、水和微結晶状
、すなわち３０μ肩より大きい粒子は実質的に含まず、
好ましくは少なくとも８０％の粒子の寸法かｌθμ肩よ
り小さい状態で使用される。

西ドイツ特許公開２４　１２　８３７に記載の方法に従
って測定されるカルシウム結合能は、！００〜２００肩
９ＣａＯ／９である。ゼオライトＮａＡが特に好ましい
が、ゼオライトＮａＸおよびＮａＸとＮａＡの混合物も
適している。

適当な非錯化無機塩は、「洗濯アルカリ」としても知ら
れている、重炭酸、炭酸、ホウ酸、硫酸および珪酸のア
ルカリ塩である。珪酸アルカリの中でら、Ｎａ、０対Ｓ
ｉｎ、の比が１：１〜ｌ：３．５である珪酸ナトリウム
が特に好ましい。

ヒドロトロープ性の故に液体製剤で一般に用いられてい
る他のビルダーは、非毛管活性Ｃｔ　””　Ｃｓスルホ
ン酸、カルボン酸およびスルホカルボン酸（たとえばア
ルカン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクメンス
ルホン酸、スルホ安息８酸、スルホフタル酸、スルホ酢
酸、スルホコハク酸）の塩、および酢酸または乳酸の塩
である。アセトアミドおよび尿素は適当な可溶化剤であ
る。

好適なアミンは、ｎｌ及びＲ１が互いに独立してＣＩ！
〜Ｃ□アルキル基、好ましくは直鎖状アルキル基であり
、Ｒ″が好ましくはメチル又はエチルである式（Ｉ）の
アミンである。好適なアミンは、例えば、ジデシルメチ
ルアミン、ジラウリルメチルアミン、シミリスチルメチ
ルアミン、ジセチルメチルアミン、ジステアリルメチル
アミン、ジアラキジルメチルアミン、ジベヘニルメヂル
アミン、ジ獣脂アルキルメチルアミン、獣脂アルキルジ
メチルアミン、及び相当するエチルアミン、プロピルア
ミン、およびブチルアミンである。ジ獣脂アルキルメチ
ルアミンが特に好ましい。

本発明の洗剤は、三級アミン及び層状珪酸塩を重量比３
二Ｉ−１：３で含有する。特に好適な層状珪酸塩（ＩＩ
）ハ、ａ＝０．１５〜０．３０、ｂ＝ｏ−ｏ。

１０およびｃ＝１．３〜１．５のものである。ａ対すの
比は好ましくは３又はそれ以上である。三級アミン及び
層状珪酸塩からなる繊維製品柔軟化成分は、本発明の洗
剤中に、洗剤全体を基準に５〜３０重量％含まれる。

特に価値の有る特性を有する洗剤は、さらに式：　　　　Ｒ’Ｒ’Ｒ”Ｒ’Ｎ“Ａ−（ＩＩＩ
）［式中％　Ｒ’はＣ＋ｏ〜Ｃ２４アルキル又はアルケ
ニル基、ＲｓはＲ４又はＣ１〜Ｃ４アルキル又はヒドロ
キシアルキル基、Ｒ＠はＲ５又はＣ１〜Ｃ４アルキル又
はヒドロキシアルキル基、Ａ−は電気的に中性にするた
めのアニオンを表す。］で示される少なくとも１種の水溶性又は水不溶性四級ア
ンモニウム化合物を、好ましくは０．５〜１ｏＴＩＩｅ
％含有する。さらに四級アンモニウム化合物を含有する
本発明の洗剤は、向上した柔軟化能及び向上した洗浄を
有する点で優れている。好ましく使用される獣脂アルキ
ルメチルアミンは、本発明の洗剤中に、洗剤全体を基準
に、好ましくは０．５〜１５重量％含まれる。含量が１
５重量％より多いと、柔軟効果が向上しない。僅か０゜
５重量％で僅かであるが重要な効果が得られ、所望の効
果の大きさに従って０．５重量％より多く使用してよい
。しかしながら、効果の大きさは、使用するアミンの量
だけでなく、本発明の洗剤の他の成分にも依存する。

一つの好ましい態様において、本発明の洗剤は、溶融状
アミンを粉末状層状珪酸塩と２：１〜ｌ：２の比で用い
て調製された、三級アミンと層状珪酸塩の均質混合物か
らなる繊維製品柔軟化成分を含量ｆする。従って本発明
はまた、（ａ）三級アミン（Ｉ）と、（Ｉ））スメクタ
イト状結晶相を有する湯垢抑制層状珪酸塩を含む層状珪
酸塩（ＩＩ）からなる繊維製品柔軟化成分に関する。こ
のような別個に調製した繊組：製品柔軟化成分を、標帛
的界面活性剤及び標阜的ビルダーを多く含有する洗剤に
添加することに上り、顕著な繊維製品柔軟化効果及び湯
垢抑制効果を有する洗剤が得られる。

更にその洗浄力を向上させるために、洗剤は付加的に四
級アンモニウム化合物を含有してよい。

四級アンモニウム化合物として、直鎖状又は分岐状で、
アミド、エステル又はエーテル基を有する２つの長鎖Ｃ
３゜〜Ｃｗｔアルキル又はアルケニル基を含有ずろ化合
物を用いた場合、洗剤の柔軟化効果が更に向上する。洗
浄力を向上させるために、ラウリルトリメチルアンモニ
ウム塩を、好ましくは洗剤全体を法準に０，５〜５重量
％添加するのが有利である。

本発明の洗濯および清浄製剤は、他の成分、たとえば汚
染捕獲剤を含んでいてよい。汚染捕獲剤は、繊維から脱
離された汚染を液体中に懸濁させ、再沈着を防止する。

適当な汚染捕獲剤は、水溶性の、一般に有機コロイド、
たとえば高分子カルボン酸の水溶性塩、にかわ、ゼラチ
ン、澱粉らしくはセルロースのエーテルカルボン酸また
はエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくは
澱粉の酸性硫酸エステルの塩である。酸性基を有する水
溶性ポリアミドも、この目的に適している。

溶解性澱粉製剤および上記以外のの澱粉製品（たとえば
減成澱粉、アルデヒド澱粉など）も使用することができ
る。ポリビニルピロリドンも使用できる。多くの場合、
ポリビニルピロリドンの添加により、深く染められた繊
維製品ないし浅く染められた製品製品あるいは未染色繊
維製品から脱離した染料の望ましくない色移りを抑制す
ることができる。

漂白剤として使用される水中に過酸化水素を放出する化
合物の中で、過ホウ酸ナトリウム・４水和物（ＮａｎＯ
ｔ弓１＊Ｃ）ｙ　・３１１ｔＯ）およびｌ水和物（Ｎ　
ａｌｌ　Ｏｔ・ＩＬＯｚ）が特に重要である。しかし、
過酸化水素を生成する他のホウ酸塩、たとえば過ホウ砂
（Ｎａ＊Ｂ４０？−４１ＬＯｔ）も適している。これら
化合物は、完全にまたは部分的に他の酸素ギヤリヤ、特
にパーオキシピロホスフェート、シトレート過酸化水素
化物、尿素／過酸化水素またはメラミン／過酸化水素化
合物、および過酸化水素生成過酸塩、たとえばカロー酸
塩（Ｋ　ｌｌ８０５）、過安息谷酸塩またはパーオキシ
フタル酸塩により代替してもよい。

本発明の洗剤は、特に低い洗濯温度における使用を息図
しているので、好ましくは活性化剤を含有する漂白成分
を含む。有機過酸を形成するある種のＮ−アシルおよび
Ｏ−アシル化合物が、水中に過酸化水素を放出するパー
化合物の活性化剤として作用する。とりわけ適当な化合
物には、Ｎ−ジアシル化合物お上びＮ、Ｎ’−テトラア
シル化アミン、たとえばＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラア
シルメヂレンジアミンおよびエチレンジアミンまたはテ
トラアシルグリコールウリルが包含される。

洗剤は、所望により更に蛍光増白剤、たとえば木綿また
はポリアミド繊維用蛍光増白剤を含んでいてよい。

本発明の洗剤は、粒状、ずなわち通常噴霧乾燥、噴霧冷
却又は造粒により形成された形状であっても、液体又は
ペースト状であってもよい。有機溶媒、例えば炭素原子
を１〜４個含有する低級アルコール、エーテルアルコー
ル又はケトンを、液体又はペースト状に製造する際に、
付加的に使用してよい。多くの場合、吸水力の小さい上
記層状珪酸に加えて吸水力の大きいスメクタイト型層状
珪酸塩を使用するのが最も良い。スメクタイトの添加に
より、本発明の洗剤の柔軟化効果を、異なる洗浄温度で
の異なる繊組、製品の柔軟化に用いるのに最適にするこ
とができる。

［実施例］実施例！硫酸マグネシウム七水和物水溶液と珪紫ナトリウム（Ｓ
　ｉ　Ｏ！　：　Ｎ　ａ　ｔ　Ｏ）水溶液を混合して、
微粉砕乳濁液を調製し、更に水酸化ナトリウム溶液、八
ｌ　ｔ　０３を６３重量％含有するヒドラルジライト及
び水と混合した。混合比は、ＭｇＯ１モルに対し、Ｎａ
、Ｏｈ月、４モル、ＡＬＯｚｈ＜０．０５モル、５ｉＯ
ｙが１．５モルおよび水が５０モルとなるように選択し
た。この混合物を、撹拌オートクレーブ中、２０分で１
９０℃に加熱し、その温度で６゜５時間撹拌した。１０
０℃に冷却した後、形成された層状珪酸液を、母液から
濾取し、フィルターケーキを、洗浄水からもはや硫酸塩
が検出されなくなるまで水で洗浄した。１００℃で乾燥
した後、下記式で示される酸化物組成の層状珪酸塩が得
られた。

ＭｇＯ’０．２５ＮａｔＯ’０．０５２Ａ　Ｉｔｏ　３
”１．４２Ｓ　ｉｏ　＊・１．３５１１．０実施例２加熱により溶融したジ獣脂アルキルメチルアミンを、撹
拌しながら実施例１の層状珪酸塩上に噴霧（重量比１：
ｌ）Ｌ、た。洗剤がアミン５重量％及び珪酸塩５重量％
を含有するように、以下の組成の洗剤にアミン／層状珪
酸塩混合物ｌＯ重■１％を添加した。

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム８．０重量％獣脂アルコールのエチレンオキシド５モル付加物　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２．４重量％獣脂
アルコールのエチレンオキシド２４モル付加物　　　　
　　　　　　　　　　０．５重１１１％ココスアルコー
ルのエチレンオキシド４モル付加物　　　　　　　　　
　　　　　１．５重ｒ１ｔ％Ｃ１＠〜Ｃ！！脂肪酸ナト
リウム塩　０．８重量％ゼオライトＡ　　　　　　　　
　　２５．０重量％ポリカルボキシレート　　　　　４
．０重ｆｆｔ％炭酸ナトリウム　　　　　　　　　５．
０重量％水ガラス　　　　　　　　　　　１．５重量％
過ホウ酸ナトリウム四水和物　２２．５重量％ＭＣ／Ｃ
ＭＧ　　　　　　　　　　Ｏ，８１１ｆｉｔ％硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　残部比較のために、層状珪
酸塩を用いず、アミンを同ｎ１用い、硫酸ナトリウムの
量を層状珪酸塩の量を補うように増加させて洗剤を調製
した。コツトンテリー、モルトン及びポリエステル／コ
ツトンの試験布を、標準的重質洗剤で５回前洗濯してか
ら、自動ドラム型洗濯機（シーメンス・ジーバマート［
Ｓ　ｉｃｍｃｎｓ　Ｓ　ｉｃｗａｍａＬ］　５７０　）
を使用して、１回の洗濯における布３　、５　ｋｇあた
りの洗剤投与ｍを２５２ｇとし、両洗剤を用いて、６０
℃でそれぞれ一回洗濯し、空気中に２４時間干して乾燥
さＵ・てから、５人の経験のある試験者により柔軟性を
試験した。試験した全ての布について平均的に見て、本
発明の洗剤で洗濯した布の方がアミンのみを含有ずろ比
較の洗剤で洗濯した布よりも明らかに柔軟性があると判
断された。両洗剤の洗濯力は同じであった。

特許出願人　ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト
・アウフ・アクチェン

Claims

【特許請求の範囲】１、界面活性剤、ビルダー、および繊維製品柔軟化成分（ａ）式：Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｎ（ I ）［式中、Ｒ＾１はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４アルキル又は
アルケニル基、Ｒ＾２はＲ＾１又はＣ＿１〜Ｃ＿４アル
キル基、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基を表す。］で示される三級アミン又はそれらアミンの混合物及び（ｂ）層状珪酸塩を含有する繊維製品柔軟化洗剤であって、該層状珪酸塩が、スメクタイト様結晶相を有し、酸化物
総和式：ＭｇＯ・ａＭ＿２Ｏ・ｂＡｌ＿２Ｏ＿３・ｃＳｉＯ＿２
・ｎＨ＿２Ｏ（II）［式中、Ｍは、少なくとも２のナト
リウム対リチウムのモル比でリチウムを含んでいること
もあるナトリウムを表し、ａは０．０５〜０．４、ｂは
０〜０．３、ｃは１．２〜２．０、ｎは０．３〜３．０
の数であり、ｎは結晶相中の結合水の数を示す。］で示
される湯垢抑制合成層状珪酸塩であることを特徴とする
繊維製品柔軟化洗剤。２、三級アミン対層状珪酸塩の重量比が３：１〜１：３
である特許請求の範囲第１項記載の洗剤。３、三級アミン及び層状珪酸塩からなる繊維製品柔軟化
成分を５〜３０重合量％含有する特許請求の範囲第１項
又は第２項記載の洗剤。４、さらに式：Ｒ＾４Ｒ＾５Ｒ＾６Ｒ＾７Ｎ＾＋Ａ＾−
（III）［式中、Ｒ＾４はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿４アル
キル又はアルケニル基、Ｒ＾５はＲ＾４又はＣ＿１〜Ｃ
＿４アルキル又はヒドロキシアルキル基、Ｒ＾８はＲ＾
５又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はヒドロキシアルキル
基、Ａ＾−は電気的に中性にするためのアニオンを表す
。］で示される少なくとも１種の水溶性又は水不溶性の四級
アンモニウム化合物を、好ましくは０．５〜１０重量％
含有する特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の
洗剤。５、三級アミンとして、ジ猷脂アルキルメチルアミンを
、好ましくは０．５〜１５重量％含有する特許請求の範
囲第１〜４項のいずれかに記載の洗剤。６、三級アミン及び層状珪酸塩からなる繊維製品柔軟化
成分が、溶融アミンと粉末状層状珪酸塩を好ましくは２
：１〜１：２で混合して調製したものである特許請求の
範囲第１〜５項のいずれかに記載の洗剤。７、四級アンモニウム化合物（III）としてラウリルト
リメチルアンモニウム塩を、好ましくは０．５〜５重量
％含有する特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載
の洗剤。８、（ａ）三級アミン（ I ）及び（ｂ）層状珪酸塩か
らなる繊維製品柔軟化成分であって、層状珪酸塩がスメ
クタイト様結晶相を有し、酸化物総和式（II）で示され
る湯垢抑制合成層状珪酸塩であることを特徴とする繊維
製品柔軟化成分。