JPS63175045A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は有機過酸化物を加硫系とするニトリル基含有高
飽和重合体ゴムの耐オゾン性の改善されたゴム組成物に
関するものである。

（従来の技術） 耐熱性、耐油性を有する二）　ＩＪル基含有高飽和重合
体ゴムが高度化された要求を満足するゴム材料として自
動車関連のゴム部品を中心として種々の分野で使用され
ている。

該ゴムは分子鎖中の二重結合が少ないが、耐オゾン亀裂
防止剤を使用しないと耐オゾン亀裂性は極めて乏しいゴ
ムである。硫黄加硫系を使用して加硫物とする場合には
、従来のニトリル基含有重合体ゴムの代表例であるＮＢ
Ｒ（アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム）やその
他のゴムにおいて耐オゾン亀裂防止剤として効果の優れ
たＮ−インプロピルーＮ′−フェニル−ｐ−７エニレン
ジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン系の化合物はニ
トリル基含有高飽和重合体ゴムにおいても耐オゾン亀裂
防止効果を示すが、有機過酸化物で加硫した場合には耐
オゾン亀裂防止効果は得られず、改善が望まれている。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は有機過酸化物を加硫系とする耐
オゾン性の改善されたニトリル基含有高飽和重合体ゴム
組成物の提供にある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の上記の目的は、ヨウ素価が８０以下のニトリル
基含有高飽和重合体ゴムに有機過酸化物ム組成物を使用
することによって達せられる。

本発明で使用するニトリル基含有高飽和重合体ゴムは耐
油性の要求から該ゴム中のニトリル基含有単量体単位の
含有量は通常５〜６０重量％であり、用途（接する浴剤
や油）に応じてこの範囲で適宜選択することができる。

また耐熱性の観点から該ゴムのヨウ素価は８０以下か好
ましい。更に好ましくは０〜６０の範囲である。

本発明のニトリル基含有高飽和重合体ゴムは不飽和ニト
リル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位部分を水
素化したもの；不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン
性不飽和モノマー三元共重合ゴム及びこのゴムの共役ジ
エン単位部分を水素化したもの；不飽和ニトリル−エチ
レン性不飽和モノマー系共重合ゴムが挙げられる。これ
らのニトリル基含有高飽和重合体ゴムは通常の重合手法
及び通常の水素化方法を用いることにより得られるが、
本発明においては該ゴムの製造方法は特に限定されない
ことは言うまでもない。

本発明のニトリル基含有高飽和重合体ゴムを製造するた
めに使用されるモノマーを以下に例示するＯ 不飽和ニトリルとしてはアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが、共役ジエンとしては１．３−ブタジェ
ン、２．３−ジメチルブタジェン、イソプレン、１，３
−ペンタジェンなどが挙げられる。エチレン性不飽和モ
ノマーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸などの不飽和カルボン酸及びその塩；メチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレートのよ
うな前記カルボン酸のエステル；メトキシメチルアクリ
レート、エトキシエチルアクリレート、メトキシエトキ
シエチルアクリレートのような前記不飽和カルボン酸の
アルコキシアルキルエステル；シアノメチル（メタ）ア
クリレート、２−シアンエチル（メタ）アクリレート、
１−シアノプロピル（メタ）アクリレート、２−エチル
−６−ジアツヘキシル（メタ）アクリレート、６−ジア
ツプロピルアクリレートなどの（メタラアクリル醒シア
ノ置換アルキルエステル；アクリルアミド、メタクリル
アミド；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ、
Ｎ’−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エト
キシメチル（メタ）アクリルアミドのよりなＮ−置換（
メタ）アクリルアミドなどが含まれる。

不飽和ニトリル−エチレン性不飽和単量体系井重合ゴム
においては、該不飽和単量体の一部をビニルノルボーネ
ン、ジシクロペンタジェン、１．４−へキサジエンのよ
うな非共役ジエンで置換して共重合させてもよい。

本発明で使用されるニトリル基含有高飽和重合体ゴムは
具体的にはブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム、
イソプレン−ブタジェン−アクリロニトリル共重合ゴム
、インプレン−アクリロニトリル共重合ゴムなどを水素
化したもの；ブタジェン−メチルアクリレート−アクリ
ロニトリル共重合ゴム、ブタジェン−アクリル酸−アク
リロニトリル共重合ゴムなど及びこれらを水素化したも
の；ブタジェン−エチレン−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート
−ビニルクロロアセテート−アクリロニトリル共重合ゴ
ム、ブチルアクリレート−エトキシエチルアクリレート
−ビニルノルボーネン−アクリロニトリル共重合ゴムな
どが例示できる。

尚、本発明の各成分重合体のヨウ素価はＪＩＳＫＯＯ７
０に従って求めた値である。

本発明において使用する有機過酸化物としてはゴム工業
やプラスチック工業で通常使用される有機過酸化物が使
用でき特に限定されない。

具体的にはジクミルパーオキサイド、ジー１−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、
２．４−ジクロロジベンソイルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−６，１，１−ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
，３，５−）リメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、１，６−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられ
る。これらの有機過酸化物の使用量は本発明においては
特に限定されないが、通常はニトリル基含有高飽和重合
体ゴム１ｏｏｉｉ部肖り０．５〜１０重五部の範囲であ
る。

本発明において耐オゾン性が改善されるためには後記の
キノリン系安定剤と共に架橋助剤の使用が不可欠である
。

本発明で使用する架橋助剤は、通常の有機過酸化物加硫
で使用されるものでよく、例えばトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、エチレンジメタクリレート、
マグネシウムジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジ
アリルフタレート、トルイレンビスマレイミド、メタフ
ェニレンビスマレイミドなどの多官能性モノマー、液状
ポリブタジェン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ、ｐ’−ジ
ベンゾイルキノンジオキシムなどのオキシム化合物など
が挙げられる。これらの架橋助剤の使用量は通常、該ゴ
ム１００重量部当り０，１〜１５重量部であり、好まし
くは１〜５重量部である〇本発明で耐オゾン性を改善す
るために使用する安定剤はキノリン系の安定剤であり、
前記の如く耐オゾン性安定剤として顕著な効果全有する
ｐ−フェニレンジアミン系の安定剤の使用では本発明の
目的は達せられない０ キノリン系安定剤としては２，２．４−）リメテルー１
．２−ジヒドロキノリン及びこの重合物、６−メドキシ
ー２．２．４−　）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−ニトキシー２．２．４−　トリメチル−１，２
−ジヒドロキノリン、６−ドデシル−２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−フェニル−２
，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなど
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

キノリン系安定剤の使用量は該ゴム１００重量部当り通
常０．１〜５重蓋部である。

本発明においてはキノリン系安定剤と共に耐オゾン性用
に常用されるワックス類を使用することは構わない。

本発明のゴム組成物はヨウ素価が８０以下のニトリル基
含有高飽和重合体ゴムに有機過酸化物及び架橋助剤、キ
ノリン系安定剤ならびに目的に応じ通常ゴム工業で使用
される各種グレードのカーボンブランク、シリカ等の補
強剤、炭酸カルシウム、タルク等の充てん剤、各種可塑
剤、加工助剤、老化防止剤、その他の配合剤を適宜選択
し、ロール、バンバリー等の通常の混合機を用いて混線
混合することによって製造される。この様にして得られ
る本発明のゴム組成物はそのままでシート状に、あるい
はホース、チューブ、ベルト状に、金属補強層、繊維補
強層を中間に挿入してシート状等に通常使用される成形
機を用いて所定の形状に成形され、プレス加硫、缶加硫
などの加硫手段により目的とするゴム製品が製造される
。

本発明のゴム組成物を用いた加硫ゴムはニトリル基含有
高飽和炭化水素ゴムの特徴である耐熱性、耐油性を有す
ると共に耐オゾン性が改善されているので種々の用途に
用いることができる。例えば、Ｏ−リング、パツキン、
ガスケットなどの各種シール材、各種ホース、ダイヤフ
ラム、パルプ、油井で使用されるパッカー、Ｂ、Ｏ，Ｐ
、　（Ｂｌｏｗ　０ｕｔｐｒａｖｅｎｔａｒ　）　、輸
送用ベルト、ベルトの一部あるいは該歯部及びこれと一
体のベルト背面部を本発明のゴム組成物で構成した例え
ば実開昭６０−１２８０４５号公報開示などの歯付伝導
ベルト（タイミングベルト）、各ｉｖベルト類、および
各種ゴムロールなどの製造に利用できる。

以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する０実施例
１ 結合アクリロニトリル量４１重量価のアクリロニトリル
−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）’ｚメチルイソブチ
ルケトンに溶解し、ｐｄ−カーボン触媒を用いて部分水
素化してヨウ素価２５の水素化ＮＢＲを得た。

この水素化ＮＢＲと第１衣に記載した各種配合剤をロー
ル上で混合してゴム配合物を得た。これをそれぞれ１７
０℃で１５分加圧加熱することにより加硫物を得た。Ｊ
ＩＳ　Ｋ−６３０１に従って加硫物特性を測定した。耐
オゾン劣化性はＪＩＳ　　Ｋ−６３０１に準拠し４０”
Ｑ、オゾン濃度５　Ｑ　ｐｐｈｍ　。

試料の伸びは２０％で実施し、き裂が発生する時。

間で示した。結果を第１表に併記する。

実施例２ メチルイソブチルケトンに乳化重合アクリロニトリル−
ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）おヨヒブタジエンープ
テルアクリレートーアクリロニトリル三元共重合ゴムを
溶解し、ｐｄ−カーボン触媒を用いて水素化して第２表
記載のヨウ素価を有する水素化ＮＢＲおよび水素化アク
リロニ）　ＩＪシル−タジェン−ブチルアクリレート三
元共重合ゴムを作成した。

第　　２　　表 注）（＊５）　　未水素化ＮＢＲ これらのゴムと第３表に記載した配合剤とを混合してゴ
ム配合物を得、実施例１と同様に加硫物を作成し加硫物
特性を測定した。結果を第４表に示す。

第６表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ヨウ素価が８０以下のニトリル基含有高飽和重合体ゴム
   に有機過酸化物及びその架橋助剤とキノリン系安定剤と
   を配合してなることを特徴とする耐オゾン性の改善され
   たゴム組成物。