JPS63162520A - 合成マザイトの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１次粒子が小さい合成マザイトの製造方法を
提供するものである。

マザイ）　（Ｍａｚｚｉｔθχま、天然に存在するゼオ
ライトの一種である。このマザイトの構造的特徴は、基
本的にダメリナイトユニットから構成される装軸に垂直
に酸素１２員頃で架橋され、１２＠咽のチャンネルけ４
員晴と５員頃との交互のラダーからなる壁で仕切られて
いる。その１次元の円柱状チャンネルは１２員環の酸素
−酸素間が最小で７２Ａのフリー直径を持っている。酸
素１２員環を持つゼオライトの中では、有効細孔径が一
番大きいとされている。したがって、大きい細孔を持つ
マザイトは吸着剤として、また詔安定化Ｙ型ゼオライト
の様に脱アルミニウムなどの処理をして安定化されたも
のけＩＲ質油の分解触媒として、またイオン交換などの
処理をして吸着分離剤としてそれぞれ使用可能である。

そのために、マザイトを安価に工業的に合成されること
が望まれている。

ゼオライ）Ｈ１脱水剤、ガス分離剤、触媒などか主な用
途である。触媒に使用される場合には、目的とする生成
物の選択率もはる事ながら、その触媒の寿命も重要であ
る。当然の事であるが触媒寿命か長ければ長い程、再生
するまでの或いは触媒を詰め替えるまでの期間が長くな
り、経済的である。一般に、ゼオライトの１次粒子が小
はい程、コーキングが起こりにくぐなり触媒の命が長く
なると言われている。したがって、触媒に使用される場
合には、１次粒子の小はいゼオライトが必要ときれてい
る。

〔従来の技術］ 現在マザイトと類似の構造を持つ合成ゼオライト、すな
わち合成マザイトは２種類あり、ＺＳＭ−４およびゼオ
ライ）Ｑである。どちらの合成ゼオライトモ有＋１ａ化
剤としてテトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ）化合物が
使用されている。ｚＳＭ−４の製造方法は特公昭４６−
２７３７７に開示ばれている。その実権例においては、
１次粒子が最も小さいもので１〜２μである。一方、ゼ
オライトΩの・製造方法けＧＢ−１，１７８，１８６に
開示されている。その実施例においては、１次粒子の大
きざについて記載されていないか、テトラメチルアンモ
ニウム化合物が多計に使用されている。

〔発明が解決しようとする問題点１ すなわち、１次粒子が小ざくて、しかも子トラメチルア
ンモニウム化合物の使用量が少ない合成マザイトの＠遣
方法がこれまでにけなかっな。

珪素、アルミニウム及びアリカリ源は、それぞれ珪酸ナ
トリウムまたはホワイトカーボン、アルミン酸ナトリウ
ムまたは硫酸アルミニウム、及び水酸化す）　ＩＪウム
等により安価に入手できるのに対し、テトラメチルアン
モニウムの各ハロゲン化物及び水酸化物は、他の化合物
と比べて高価なものである。したがって、テトラメチル
アンモニウム化合物の使用１を少なくすることが、合成
マザイトの経済的な製造を可能にする。そのためには、
合成マザイト結晶化において、テトラメチルアンモニウ
ムの役割について究明することこそが、その使用量を少
なくするのにつながると考えた。

マザイト中にはユニットセル当り２個のグメリナイトケ
ージが存在する。合成マザイトの場合、テトラメチルア
ンモニウム化合物の存在なしには合成されていない。そ
して、合成に使用されなテトラメチルアンモニウムはグ
メリナイトヶージ中に１個存在ｊるとされている。この
ことより、合成に使用するテトラメチルアンモニウムが
すべて結晶のダメリナイトケージ中に取込まれれば、テ
トラメチルアンモニウム化合物の使用機が少なくできる
と考えられる。この点に着目したことが本発明の特徴で
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

その特徴とけ、珪酸アルカリ水溶液、アルミン市アルカ
リ水溶液、水酸化アルカリ水溶液及びテトラメチルアン
モニウム化合物を混合し！！！を成して見られる透明な
液相物質を含む原料混合物を加部下に結晶化させること
による合成マザイトの・ＩＡ！！造方法である。この透
明な液相物質中にテトラメチルアンモニウムイオンのま
わりにある程度規則的な配列をもったアルミノシリケー
トが形成され１、：ｉが結Ｍの核となってテトラメチル
アンモニウムが取込まれるようになり、必要最低限の添
ｊＪＵｍで合成マザイトの製造が可能となった。また、
この核が非常に小さい為に、生成した結晶の１次粒子か
小さくなったのである。

本発明で使用する透明な液相物質とけ、珪酸アルカリ水
溶液、アルミン酸アルカリ水溶液、水酸化アルカリ水溶
液及びテトラメチルアンモニウム化合物を混合・熟成に
よって形成されるアルミノシリケート物質があたかも透
明な溶液状態、所謂、可溶化状櫟をなすものでちって、
シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及びテトラメチルア
ンモニウム源を混合した後直ちに形成される無定形のア
ルミノシリケートの水性ゲル等の固体生成物とけ明らか
にその構成を異にする。

ここでいう透明とけ、５４６ｎｍの透過光測定により純
水に対する透過率で５０％以上である。

透明な液相物質は、原料である珪酸アルカリ、アルミン
酸アルカリ、水酸化アルカリ及びテトラメチルアンモニ
ウム化合物を混合し熟成する過程においてもアルミノシ
リケートゲル等の固体物質をまったく生成することなし
に形成ばれる。該液相物質は過度の熟成を行うと徐々に
白濁して本発明に適さないゲル状の固体物質の生成とな
る。

この透明な液相物質は、他のシリカ源、アルミナ源およ
びアルカリ源より得られる反応混合物に添加、混合して
使用される。こうして得られた原料混合物が加熱されて
合成マザイトの結晶か生成するＡ程において、この透明
な液相物質が結晶化誘発剤として作用し、結晶生成を一
挙に促進せしめると同時に１次粒子か小シい合成マザイ
トの生成をもたらす。

透明な液相物質は以下の方法によって調製式れる。

該液相物質の組成範囲は、酸化物のモル比で表すと次の
ものがよい。

ＳｉＯ□／Ａ１２０３＝８〜２５ Ｍ２Ｏ／　ＡＩ　２０３　＝　７〜３０Ｈ２０／　Ｍ２
Ｏ＝　１０〜１４ ＴＭＡ／ＳｉＯ□＝００５〜０，２５ （ここで、Ｍけアルカリ金属陽イオン、ＴＭＡけテトラ
メチルアンモニウムイオンを示す。以下、同じ） 原料の珪酸アルカリ水溶液としては、珪酸ナトリウム、
珪酸カリウム、珪酸リチウム等の各水溶液が、またアル
ミン酸アルカリ水溶液としては、アルミン酷ナトリウム
水溶液か好適に使用される。

これらの各水溶液としては、特に限定されないが市販の
珪酸アルカリ水溶液、アルミン酸アルカリ水溶液を用い
ても良いし、珪砂、含水固体珪酸等のシリカ源あるいけ
水酸化アルミニウム、活性アルミナ等のアルミニウムｉ
ｔ苛性アルカリで溶解してそれぞれの水溶液を調要して
用いることもできる。

水酸化アルカリ水溶液は、水酸化ナトリウムを用いるこ
とができる。

テトラメチルアンモニウム化合物は各ハロゲン化物、水
酸化物等が用いられる。

これらの原料の添１１０、混合順序は特に制限はないが
水酸化アルカリとアルミン酸アルカリ及びテトラメチル
アンモニウム化合物を予め混合した後、珪酸アルカリ水
溶液をできるだけ短時間で添加するのが好ましい。シリ
カ源とアルミナ源が前記したと逆の場合、あるいは前記
した添加混合方法において珪酸アルカリ水溶液の添加時
間が必要以上長い場合は、しばしば一時的にゲル状物質
が発生する恐れがある。混合された水溶液は熟成するこ
とによって本発明に使用しつる透明な液相物質が形成さ
れる。

この熟成が不充分であると、アルミノシリケートが、す
なわち透明な液相物質が形成されず、いっぽう熟成が過
度になると、ゲル状物質が生成し、透明溶液が形成され
ない。この熟成は攪拌下に行なうのがよく、その温度お
よび時間は、それぞれ２５〜５０℃および１０分〜２時
間の範囲から選択される。

該液相物質におけるＨ２０／Ｍ２０モル比は１０〜１４
である。Ｈ２０／Ｍ２０モル比が１０より小さい場合、
透明状傳は維持するが、アルミノシリケートの形成が不
完全となり、また、Ｈ２０／　Ｍ　２０モル比が１４よ
り大きい場合、熟成時にゲル状物質か生成し易くなり透
明溶液が形成されないからである。

また、該液相物質におけるＴ　ＭＡ　／　Ｓ　ｉ　（’
）　２モル比け０，０５〜０，２５がよい。これは、Ｔ
ＭＡ／５ｉ０２モル比が０．０５より小さい場合に、マ
ザイト合成時に不純物を共生し易く、一方ＴＭＡ／５ｉ
０２モル比が０．２５より大きくなると、１次粒子が大
きくなりがちであるからである。

熟成が完了した後、該液相物質はシリカ源、アルミナ源
及びアルカリ源（反応体混合物）と混合する。添加する
液相物質の量は、反応体混合物と混合して見られる原料
混合物における’ｒＭＡ／５ｉ０２モル比か００２〜０
．０４となるようにするのがよい。　　　　　　　　　
　゛ ”　　　　　　　”］’ＭＡ／Ｓｉ（”）□モル比か０
０２より小さいと不純物を共生しやすく、一方、０．０
４より大きいと１次粒子が大きくなる原因となるからで
ある。

また、原料混合物における他の成分は、従来の方法とほ
ぼ同じでよいが、と＜Ｋｍ化物モル比でＳｉＯ□／ＡＩ
□０３＝５〜３０ Ｍ２０　／　ＡＩ　２０３　＝　０．５〜１０Ｈ２０／
　８ｉ０２　＝　１０〜４０ かよい。

反応体混合物のシリカ源、アルミナ源及びアルカリ源は
特に＠定されないが、反応体混合物のシリカ源の全てを
珪酸アルカリ水溶液とする場合の好ましい例は、珪酸ア
ルカリ水溶液と含アルミニウム水溶液を同時に且つ連続
的に反応させることによって得られる無定形のアルミ／
珪酸塩均一化合物を反応体混合物のシリカ源ならびにア
ルミナ源として使用する方法である。この方法は、前記
両＋溶液の供給割合によって任意の組成のアルミノ珪酸
塩均一化合物を容易に得ることができるので、所定のＳ
　ｉ０２　／　Ａｌ　２０３モル比の合成マザイトに合
せてその組成を自由に設定することが可能である。

同時に比つ連続的に反応はせるとけ、珪酸アルカリ水溶
液と含アルミニウム水溶液とが同時にかつ実質的に常に
一定比率を維持しながら反応帯域に供給される態様を意
味する。

そして、珪酸アルカリ水溶液としては、珪酸ナトリウム
、珪酸カリウム、珪酸リチウム等の各水溶液が、また、
アル９ニウム水溶液としては、硫酸アルミニウム、塩化
アルミニウム、アルミン酸す）ｌラム等の各水溶液が好
適に使用される。

この方法による無定形のアルミノ珪酸塩均一化合物（以
下、単に均一化合物と略称する）を調製するための好ま
しい実施態様は、攪拌機を備えたオーバーフロー型の反
応槽に攪拌下で両水溶液を同時に且つ連続的に供給して
反応させる方法である。この場合の平均滞在時間は、５
分以上であれば充分である。

この方法によると生成する均一化合物はほぼ球状であり
、粒子径の大部分が１〜５００μの範囲に分布し、１μ
以下の微粒子は極く機微となる。

均一化合物、９！４＠の実施態様の別の例として１反応
スラリーを排出することなく両水溶液を攪拌下の反応槽
に一定比率で同時に且つ連続的に供給する所謂回分連続
方式の調製法も適用することができるが、この場合は両
水溶液を急速に添加することなく、少なくとも必要量を
１０分以上費やして供給することが好ましい。

これらの方法により得られる均一化合物の特徴は、濃度
１契された両水溶液全一定比率で同時に肚つ連続的に反
応させることにより、生成するほぼ球状の均一化合物が
常に組成一定となるために生成物に不均一部分がないこ
とである。その帖果、これら組成一定な均一化合物から
合成マザイトを形成するための反応体混合物を’４１＠
Ｉ、、これに前記の透明な液相物質を合成マザイトの結
晶化誘発剤として添加すると、反応体混合物に組成の不
均一部分がないために結晶生成が一挙に始まり、結晶成
長が起こらずに１次粒子の小はい結晶か生成する。

該均一化合物はそのままスラリー状態であるいは一旦ａ
過・洗浄し念後、再び仕置の濃度にスラリー化し反応体
混合物を調製する６また、必要に応じて水酸化アルカリ
および／まなはアルカリ金［４の中性塩の水溶液を加え
反応体混合物のアルカリ量を調製することも可能である
。

次いで、予め所定の条件下で熟成はれた前記の透明な液
相物質と混合するが、該液相物質の混合はできるだけ短
時間で好ましくけ１０分間以内で行う。混合時間が必要
以上長くなると液相物質自身が待機中に過度の熟成を受
けることになり好ましくない結果となる。

透明な液相物質と反応体混合物との混合時の温度は特に
制限はなく、室温から合成マザイトの結晶生成温度迄い
ずれの温度でも同様の結果が得られる。透明な液相物質
が均一に混合された原料混合物は直ちに昇温し結晶化工
程に入る。

本発明は結晶化を攪拌下で行うこともできるが、静置下
で結晶化させることも勿論可能である。結晶化温度ｔＩ
ｉ９０〜１４０℃が好ましい。結晶化に要する時間は結
晶化温度によるが通常５〜８０時間である。

結晶化が完了した後、生成した結晶は固液分離ならびに
洗浄により結晶に付着残存する余剰のアルカリ分を除去
し、次いで乾燥することによって高純度で１次粒子が小
さい合成マザイトを容易に得ることができる。

〔本発明の効果〕

本発明は、これまでに望まれていな１次粒子が小さいた
とえば、平均０．０１〜０．１μの合成マザイトの経済
的な製造方法を提供するものでちる。

本発明により得られる合成マザイトは高純度で１つ広範
囲の５Ｌ０２／Ａｌ２Ｏ３モル比が得られるので、種々
な用冷、特に触媒用、吸着分離剤として好適に利用する
ことができる。

〔実施例〕

透明な液相物質製造例−１ 本実施例は透明な液相物質の調製方法を示す。

通常のパドル型攪拌機を備えたジャケット付混合槽で純
水１２２．８ｇに水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ＝　９８
　ｗｔ％）７０．１５ｇを加えて溶解し、３０℃まで冷
却後、アルミン酸ナトリウム（Ａｌ２Ｏ３＝１９．９ｗ
ｔ％、Ｎａ２０＝１８．８ｗｔ％）　４１．２９　ｇを
添加し、さらに塩化テトラメチルアンモニウム（ＴＭＡ
ＣＩ＝９８ｗｔ％）　１９．０　ｇを加えて十分混合し
た。次いで、珪酸す）　ＩＪウム水溶液（Ｓｉ０２＝１
９．５ｗｔ％、　Ｎａ２０＝９．４４　ｗｔ％、　Ａｌ
２Ｏ３＝　０．０２ｗｔ％）ＩＳ５．７ｇ′ｆｔ−２分
間で一定速度で添加・混合し、３０℃の温度で３０分間
攪拌下で熟成した。

この間まったく白濁することなく、透明な液相物質が得
られた。熟成完了後の該液相物質の透過率を日立分光光
度計１００−４０型を使用し波長５４６　ｎｍで測定し
た結果、蒸留水の透過率に対し９０％であった。また、
該液相物質のモル比は以下のとおりである。

Ｓ　１０２　／　Ａｌ２Ｏ３＝　１０．　Ｏ０Ｎａ２０
／　Ａｌ２Ｏ３”　１５．２９Ｈ２０／　Ｎａ２Ｏ＝　
１２．　ＯＯ ＴＭＡ　／　Ｓ＋０２　＝　０．２１５該液相物質は熟
成完了後直ちに反応物混合体に加えて使用した。

均−化合物製造例−１ 通常のパドル型攪拌機を備えな外熱式反応槽に純水５０
０ｄを張込み４０℃に保った。

次に、珪酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ０２＝１２．８ｗｔ
％　、　Ｎａ２０＝５．２６　ｗｔ％、　Ａｌ　２０３
　＝　０．００７　ｗｔ％）４６１２ｇと硫酸アルミニ
ウム溶液（Ａｌ２Ｏ３＝一定比率の供給速度で同時に且
つ連続的に供給し反応させた。該反応スラリーのｐＨは
Ｚ５であった。

反応が完了したスラリー状生成物は遠心分離を行い洗浄
濾液中にＳＯ４”−イオンが検出されなくなるまで水洗
して、ウェットベースでＮａ２０＝　３．　７　５ｗｔ
％，　Ａｌ　２０３　＝　６．　０　４　ｗｔ％，　Ｓ
！０２　＝　３５．　８　ｗｔ％の組成を有する均一化
合物を得た。

実施例−１ 攪拌機を備えたオートクレーブに純水２　５　６．　５
ｇを張込み次いで均−化合物製造例−１で調製した均一
化合物３　６　８．　０　ｇを加えて攪拌し反応体混合
物スラリーを調製した。

引続き透明な液相物質製造例−１で調製した透明な液相
物質１７６、３ｇを２分間で反応体混合物スラリーに添
加した。

次いで、混合が完了した原料混合物のスラリーを昇温し
、９２℃の温度において攪拌下で７２時間保持して結晶
化させた。

結晶化終了後、生成物は濾過により母孜と分離し、水洗
後１１０℃で乾燥した。

生成物ハＳ　ｉＯｚ　／ＡＩ　２０３　モに比カ６．７
０、結晶化度９８％、１次粒子が０．０１５〜０．０３
μの合成マザイトであった。ただし、Ｓ　ｉｏｚ　／Ａ
Ｉ　２０３モル比は化学分析により求めた。ＣｕＫ−α
線によるＸ線粉末回折図を図−１に示す。

１次粒子の大きさは走査型及び透過型電子顕微鏡観察に
より確認した。後者による４　２０００倍の写真を図−
２に示す。

実施例−２ 結晶化を１００℃の温度６４時間で行った以外は実施例
−１と同様に行って乾燥生成物を得た。

生成物はＳ　ｉ０２／　ＡＩ　２０３モル比が６．５１
、結晶化度１００％、１次粒子が０．０２〜０．０３μ
の合成マザイトであった。

実施例−３ 結晶化を１３５℃の温度１２時間で行った以外は実施例
−１と同様に行って乾燥生成物を得た。

生成物は５ｉｎ２／ＡＩ　２０３モル比が６．３６、結
晶化度１１０％、１次粒子が００２〜０．０４μの合成
マザイトであった。

透明な液相物質製造例−２ 透明な液相物質製造例−１で用いた混合槽で純水１３　
ｉ、　７　ｇに水酸化ナトリウム（Ｎａ０１１　＝　９
８ｗｔ％）　７４．４２　ｇを加えて溶解し、３０℃ま
で冷却後、アルミン酸ナトリウム（Ａ１２０３　＝　１
９９ｗｔ％、Ｎａ２０＝　１８．８ｗｔ％）　　２６．
４　ｇを添加、さらに塩化テトラメチルアンモニウム（
ＴＭＡＣｓ　＝　９８ｗｔ％）１９６５ｇを加えて十分
混合した。次いで、珪酸ナトリウム水溶液（Ｓｉ０２　
＝　２９５　ｗｔ％　、Ｎａ２０＝９．４４ｗｔ％＋　
Ａ　ｌ　２０３＝０．０２　ｗ　ｔ％）　１６　ｓ、　
ｙ　ｇを２分間で一定速度で添加・混合し、５０℃の温
度で５０分間攪拌下で熟成した１、この間まったく白濁
することなく、透明な液相物質が得られた。熟成完了後
の該液相物質の透過率を日立分光光度計１００−４０型
を使用し波長５４６　ｎｌｎでヨ１１定した結果、蒸留
水の透過率に対し８５％であった。

また、該ｆ仮相物質のモル比は以下のとおりである。

ＳｉＯ２／　Ａｔ　２０３　＝　１６．６７ＮａｚＯ／
　Ａｌ　２０３　＝　２５．５０Ｈ２０／　ＮａｚＯ＝
　１２．９６ ＴＭＡ／　５ｉ０２　　＝　０．２２０核液相物質は熟
成完了後直ちに反応物混合体に加えて使用した、 均−化合物製造例−２ 珪酸ナトリウム水溶Ｍ（ＳｉＯｚ＝１３．ｏｗｔ％。

Ｎａ２０＝２．１５ｗｔ％　、Ａｌ２Ｏ３＝　０．　Ｏ
Ｑ　７　ｗｔ％　）４６１２　ｇと硫酸アルミニウム水
溶液（Ａ１２０３＝４．９０ｗｔ％、　Ｈ２ＳＯ４＝　
２０．２　ｗｔ％）１２１５ｇを使用した以外は均−化
合物製造例−１と同様に行った。

ウニ７トベースでＮａ２０＝２．５０ｗｔ％　、　Ａ１
２０３＝　３．９９ｗｔ％　、　５ｉ０２＝４０．０ｗ
ｔ％の組成を有する均一化合物を得た。

実施例−４ 攪拌機を備えたオートクレーブに純水２５８．２ｇを張
込み次いで水酸化ナトリウム（Ｎａ０１−Ｉ　＝　９８
ｗｔ％）ｘ１３ｇと均−化合物製造例−２で調製した均
一化合物３３７９ｇを加えて攪拌し反応体混合物スラリ
ーを調製した。

引続き透明な液相物質製造例−２で調製した透明な液相
物質２１０．６　ｇを２分間で反応体混合物スラリーに
添加した。

次いで、混合が完了した結晶化出発スラリーを昇温し、
１００℃の温度において攪拌下で６４時間保持して結晶
化させた。

結晶化終了後、生成物は濾過により母液と分離し、水洗
後１１０℃で乾燥した。

生成物はＳ　ｉｏ　２　／　ＡＩ　２０３モル比か８．
２１．結晶化度１００％、１次粒子が００２〜０．０３
μの合成マザイトであった。

実施例−５ 純水２５５．６　ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ＝９
μｗｔ係）１８．８６ｇ、均一化合物５３２．８ｇ。

透明な液相物質２０７５ｇにした以外は実施例−４と同
様に行ない、乾燥生成物を得た。

生成物はＳ　ｉＯｚ　／　Ａｌｌｏａモル比が７．５６
、結晶化度１００チ、１次粒子が０．０２〜０．０３μ
の合成マザイトであった。

均−化合物製造例−３ 珪酸ナトリウム水溶液（５ｉ０２　＝　１３．　Ｏｗｔ
チ。

Ｎａ　２０　＝　４．１５　ｗ　ｔ％、　Ａｌ　２０３
　”　０．００７　ｗｔ％）４６１２ｇと硫酸アルミニ
ウム水溶液（ＡＩ２０３＝５．６７ｗｔ係、　Ｈ２ＳＯ
４＝　２１．８　ｗｔ％）１１９６ｇを使用した以外は
均−化合物製造例−１と同様に行った０ ウェットベースでＮａ２０＝　２．３３　ｗｔ％　、　
Ａｌ　２０３＝３．４８ｗｔ％、５ｉ０２＝４９．０ｗ
１％の組成を有する均一化合物を得た。

実施例−６ 純７Ｊ（３２８，２ｇ、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ＝
９ａｗｔチ）　４０．７９　ｇ、均−化合物製造例−３
で調製した均一化合物２８３．９　ｇ、透明な液相物質
１５７１ｇＫ／した以外は実施例−４と同様に行ない、
乾燥生成物を得た。

生成物はＳ　ｉＯｚ　／　Ａｌ　２０３モル比が７．４
５、結晶化度１００％、１次粒子が０．０２〜０．０５
μの合成マザイトであった。

比較例−１ 透明な液相物質を全（添加しなかった以外は実施例−１
と同様に行ない乾燥生成物を得た。生成物はゼオライト
Ｕであった。

比較例−２ 透明な液相物質製造例−１において塩化テトラメチルア
ンモニウムを添加せずに得られた透明な液相物質の量を
１７５．５ｇにした以外は実施例−１と同嫌に行ない乾
燥生成物を得た。

生成物はＳ　ｉｏｚ　／　Ａｌ　２０３モル比が５．４
５のフォージャサイト型ゼオライトであった。

比較例−６ 透明な液相物質製造例−１において塩化テトラメチルア
ンモニウムを添加せずに得られた透明な液相物質のｔを
１７５．５ｇにし、実施例−１において反応体混合物を
Ａ’ＪＪする際に塩化テトラメチルアンモニウム８．４
６ｇ添加した以外は実施例−１と同様に行ない乾燥生成
物を得た。

生成物は結晶化度７０％で一部にフォージャサイト型ゼ
オライトが共生した合成マザイトであった。

実施例−７ 結晶化の温度を１５０℃、′２４時間で行なった以外は
実施例−１と同様に行ない、乾燥生成物を得た。

生成物はＳ　ｉＯｚ　／Ａｔ　ｚＯｓモル比が６．４５
、結晶化度１１５％の合成マザイトであった。ただし、
１次粒子が０．　Ｉ　Ｘ　０．　Ｉ　Ｘ　１μの針状の
結晶であった。

ヤ１７）１０．。。クア走ｆや、ユニ顕微鏡写真２図−
５に示す。

【図面の簡単な説明】

図−１は実施例−１で得た合成マザイトのＣｕＫ−α線
によるＸ＋１１！回折図である。 図−２は実施例−１で得た合成マザイトの４２、０００
倍の透過型電子顕微鏡写真である。 図−３は実施例−７で得た合成マザイトの１０、０００
倍の走査型電子顕微鏡写真である。 特許出願人　　東洋ａ達工業株式会社 ０．２μ 図−３日 Ｐ 手続補正書 昭和６２年　６月　１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及びテトラメチ
   ルアンモニウム源を含む原料混合物を加熱下で結晶化し
   て合成マザイトを製造するに際し、予め珪酸アルカリ水
   溶液、アルミン酸アルカリ水溶液、水酸化アルカリ水溶
   液及びテトラメチルアンモニウム化合物を混合し熟成し
   て得られる透明な液相物質を該原料混合物中に存在させ
   ることを特徴とする合成マザイトの製造方法。 ２）液相物質の組成範囲が ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝８〜２５ Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝７〜３０ Ｈ＿２Ｏ／Ｍ＿２Ｏ＝１０〜１４ ＴＭＡ／ＳｉＯ＿２＝０．０５〜０．２５ であり且つ結晶化出発スラリー原料混合物の組成範囲が ＴＭＡ／ＳｉＯ＿２＝０．０２〜０．０４ ＳｉＯ＿２／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝５〜３０ Ｍ＿２Ｏ／Ａｌ＿２Ｏ＿３＝０．５〜１０ Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２＝１０〜４０ （ここで、Ｍはアルカリ金属陽イオン、ＴＭＡはテトラ
   メチルアンモニウムイオンを示す）の酸化物モル比であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）結晶化の温度範囲が９０〜１４０℃である特許請求
   の範囲第１項又は２項記載の方法。