JPS63161012A - ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ウレタン基またはウレタン基およびイソシア
ヌレート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡材料の
製造法に関する。また、本発明は、この硬質発泡材料を
使用することにも関連する。

従来の技術 ウレタン基および／またはイソシアヌレート基を有する
堅牢な気泡プラスチックを製造することは、公知である
。

ポリウレタン−（ＰＵ）−硬質発泡材料の製造および性
質についての概要は、例えばクンストシュＦ　ノア　　
／％　７トブー７　（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ）、第４巻、′ポリウレタン　（Ｐｏ１ｙｕｒ
ｅｔｈａｎｅ　）“、フイーヴ工−り（Ｒ，Ｖｉｅｗｅ
ｇ　）　オよびヘヒトレン（Ａ、　Ｈδｃｈｔｌｅｎ　
）編、第５０４頁以降に記載されている（　Ｃａｒｔ　
Ｈａｎｓｅｒ社刊、ミュンヘン１９６６年）。

ポリイソシアヌレート−（ＰＩＲ）−発泡材料もしくは
変性ＰＩＲ−発泡材料は、例えばアトパンシーズ・イン
・ウレタン・サイエンス・アンド・チク１０ジー（Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｕｒｅｔｈａｎｅ　５ｃｉｅｎｃ
ｅａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　）　、第３巻、第１
４１頁以降および同書第２巻、第２４１頁以降に記載さ
れている（　Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎ
ｇ　ＣＯ、、　Ｉｎｃ、社刊、１９７４／　１９７３年
）。

ＰＵ−硬質発泡材料および／またはＰＩＲ−硬質発泡材
料を得るためには、通常芳香族ポリイソシアネートが高
分子量ポリオール、特にポリエーテル−またはポリエス
テル−ポリオールと、発泡剤、触媒、難燃剤ならびに他
の助剤および添加剤の存在で反応される。更に、ポリエ
ーテル−またはポリエステル−ポリオールの代りに記載
した構成成分の混合物を使用することは、公知である。

この方法の実施に伴なって重要なことは、質的に高い価
値のＰＵ−硬質発泡材料を製造するのに適した高価なポ
リエステル−ポリオールを安価なポリエーテル−ポリオ
ールと混合することによって達成される価格の減少にあ
る。良好な機械的性質を有するＰＵ−硬質発泡材料を製
造するのに適しタ低い粘度を有するポリエステル−ポリ
オールは、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２７
０４１９６号明細書に記載されている。ポリエステル−
ポリオールを得るために、コハク酸、グルタル酸および
アジピン酸からなるジカルボ／酸混合物は、一定の量比
でインプロパツールアミン混合物および／またはヘキサ
ントリオール異性体混合物ならびに場合により他の低分
子量の多価アルコールと重縮合される。

ウレタン基およびイソシアヌレート基を有する硬質発泡
材料を製造するためにポリエステル−ポリオールを高分
子量ポリヒドロキシル化合物として使用することによっ
て、殊にこの硬質発泡材料の難燃性は改善され、がつ脆
性は減少される。しかし、不利なことに、ポリエステル
−ポリオールは、ポリエーテル−ポリオール、特にポリ
オキシプロピレン−ポリオールに比して比較的極性が高
いために発泡剤として使用される低沸点のハロゲン化炭
化水素と、不十分にのみ混合できるにすぎない。殊に、
ポリオール成分が主に二官能性ポリエステル−ポリオー
ルかもなる、高いインシアネート指数を有するイソシア
ヌレート基を形成する難燃剤含有のポリウレタン−硬質
フオーム配合物の場合、十分量のハロゲン化炭化水素は
、発泡剤としてもはやポリエステル−ポリオールに溶解
させることができない。

この欠点を克服するために、有機ポリイソシアネートは
、例えば低沸点ハロゲン化炭化水素で希釈される。更に
、付加的に化学的に作用する発泡剤、例えば水またはカ
ルボキシル基を有−ｊ６化合物が使用され、この発泡剤
は、インシアネートと、二酸化炭素の形成下に反応する
。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第２９３５４０２号明細
書（英国改訂特許第２４５２４号明細書）の記載によれ
ば、ポリエステル−ポリオールとハロゲン化炭化水素と
の相容性を改善するためには、溶解助剤としてアルコキ
シル化アルキルフェノールが使用される。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、良好な機械的性質、高い加水分解安定
性および殊に例えば２５〜３５り／ｌの低い密度を有す
る、ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレー
ト基を有するできるだけ安価な硬質発泡材料を得ること
にある。機械的性質を通常劣化させる高価な溶解助剤を
使用することは、不用如なるはずである。

問題点を解決するための手段 この課題は、意外なことに、ポリウレタン基、％にウレ
タン基を有するポリイソシアヌレート発泡材料を得るた
め、アルキル側基を有するポリエステル−ポリオールを
高分子全ポリオールとして完全にまたは部分的に使用す
ることによって解決される。

従って、本発明の対象は、構造式（１）、（ＩＩ）、（
Ｉ［Ｉ）および（Ｍニ ー０−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ，）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ
２−０−（１）、−〇−ＣＨ２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−０−（ｍ）、−〇〇−、−ＣＩ（（ＣＨ
，）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−（ＩＩＩ）および＝ＯＣ
−ＣＨ（Ｃ２Ｈ６）−ＣＨ２−ＣＯ−（１１／１の１つ
またはそれ以上の単位を結合して含有するポリエステル
−ポリオールをポリオール（ｂ）として使用することを
特徴とする、ウレタン基またはウレタン基およびイソシ
アヌレート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡材料
を、 ａ）有機ポリイソシアネートと ｂ）高分子量ポリオールとを Ｃ）触媒および ｄ）発泡剤ならびに場合により ｅ）連鎖延長剤および／または架橋剤、ｒ）助剤および
／または添加剤の存在で反応させることによって製造す
る方法である。

更に、本発明の対象は、特許請求の範囲第１項に記載の
方法により得られる、ウレタン基または特にウレタン基
およびイソシアヌレート基を有する本質的に独立気泡の
硬質発泡材料を、機械的構成部材を強化するために使用
するか或いは絶縁材料として使用することである。

線状ポリエステル−ポリオール、例えばエチレングリコ
ール−ブタンジオール−１，４−ポリアジペートの場合
には、分子鎖間で全長に亘って強い双極子−双極子−交
換作用ならびに分散力が働く。この強い分子間での交換
作用およびそれに関連した高い秩序度のために、ハロゲ
ン化炭化水素を分子鎖間に侵入させかつこれを溶媒和す
ることは不可能である。従って、この種のポリエステル
−ポリオールおよび発泡剤として使用可能なハロゲン化
炭化水素は、混合可能性を僅かにのみ有する。意外なこ
とに、この分子間での交換作用は、アルキル側基を有す
るポリエステル−ポリオールを使用することによって減
少させることができる。

ハロゲン化炭化水素は、恐らくポリエステル−ポリオー
ル間での弛い結合を部分的に分解し、したがってこのハ
ロゲン化炭化水素は、本質的に良好にポリエステル−ポ
リオールと混合することができる。更に、有利なことに
、本発明によれば、使用可能なポリエステル−ポリオー
ルは、低い粘度を有し、したがって室温で液状であり、
かつ容易に加工することができる。

本発明によれば、特に構造式（１）および／または（Ｉ
ｔ）または（ＩＩＩ）および／または（Ｆ／）　：−ｃ
Ｈ２−ＣＨ（ＣＨ，）　−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０
−（Ｉ垣よひンまたは−０−Ｃ１２−ＣＩ−Ｉ（Ｃ２Ｈ
５）−ＣＨ２−ＣＨ２−０−（ＩＪＩまたは−ＯＣ−Ｃ
Ｈ（Ｃ）Ｉ、）−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯ−（ＩＩＩ）ｌ
ｋＪ：ｕ／−！ｆｊ−！−ＯＣ−ＣＨ（Ｃ２Ｉ（５）−
ＣＨ２−ＣＯ−債で示される単位を結合して含有する、
使用可能なポリエステル−ポリオールは、２〜３、特に
２〜２．５の平均的官能性、１００〜４００、特に１２
０〜４００のヒドロキシル価、ＫＯＨ１０ｍｇ未満／ｇ
、特Ｋ　ＫＯＨ２”？　未ｍ　／　り、殊Ｋ　ＫＯＨ１
，５〜０．１　ｍ９／りの酸価および２５℃で２００〜
ＩＱ５ｍ、　Ｐａ、　ｓ　、特に５００〜１００００　
ｍ−Ｐａ、　ｓの粘度を有する。生成物は、全重量に対
して少なくとも２０重量％、特に少なくとも２５重量％
、殊に少なくとも３０Ｍ量％が構造式（１）〜（ＩＶ）
の１つまたはそれ以上を有する単位からなり、かつハロ
ゲン化炭化水素との高い相容性を示す。

このポリエステル−ポリオールから得られたポリウレタ
ン−硬質発泡材料または特にポリウレタン基を有するポ
リイソシアヌレート−硬質発泡材料は、高水準の機械的
性質、特に良好な加水分解安定性を有し、かつ殊に機械
的構成部材を強化するためまたは絶縁材料として数多く
の工業的使用に適当である。

本発明によれば、使用可能なポリエステル−ポリオール
は、有利・に２−メチルグルタル酸、２−エチルコハク
酸または有機ジカルボン酸、例エバ２〜１２個のＣ原子
、特に４〜６個のＣ原子を有する脂肪族ジカルボン酸、
８〜２４個のＣ原子、特に１２〜１８個のＣ原子を有す
る脂環式ジカルボン酸、８〜２４個のＣ原子、特に８個
の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸または少なくと
も２つのジカルボン酸および／またはジカルボン酸誘導
体と、２−メチルペンタンジオール−１，５．２−エチ
ルブタンジオール−１，４、線状もＬ＜は分枝鎖状の場
合によりエーテル橋を有する２〜４価の脂肪族アルコー
ルもしくは少なくとも２つの多価脂肪族アルコールの混
合物の群からの有機ポリカルボン酸および／またはポリ
カルボン酸誘導体、例工ばポリカルボン酸アルキルエス
テルおよγ￥／寸ナーはボ１）−ｈルボン酸儒索吻かち
の歪番翔１の存在または不在下、または殊に溶融液中な
らびに触媒の存在または不在下で重縮合させることによ
って得られ、この場合使用される出発物質は、２−メチ
ルペンタ／ジオール−１，５，２−エチルブタ／ジオー
ル−１，４，２−メチルグルタル酸および／または２−
エチルコハク酸または相当するジカルボン酸誘導体を包
含する。

例示的に、脂肪族ジカルボン酸としては、ドデカンジ酸
、ウンデカンジ酸、セバシン酸、アゼライン酸、コルク
酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、
マロン酸および蓚酸が挙げられ、脂環式ジカルボン酸と
しては、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸およびヘキサヒドロフタル酸が挙げられ、かつ
芳香族ジカルボン酸としては、イソフタル酸、テレフタ
ル酸およびフタル酸が挙げられる。また、有機ジカルボ
ン酸の代りに相当するジカルボン酸誘導体、例えばアル
キル基中に１〜４個のＣ原子、特に１〜２個のＣ原子を
有するジカルボン酸−モノアルキルエステル ルキルエステル、例工ばジカルボン酸−モノ−メチルエ
ステル、ジカルボン酸−モノ−エチルエステル、ジカル
ボン酸−モノ−イソプロピルエステルおよびジカルボン
酸−七ノーブチルエステルおよび／またはジカルボン酸
−ジ−メチルエステル、ジカルボン酸−シーエチルエス
テル、ジカルボン酸−ジ−ｎ−プロピルエステル、ジカ
ルボン酸−ジ−イソプロピルエステルおよびジカルボン
酸−ジ−ブチルエステル、および／またはジカルボン酸
無水物を使用することもできる。有利には、フタル酸、
フタル酸−モノ−メチルエステルおよび／またはフタル
酸−ジ−メチルエステル、フタル酸無水物、好ましくは
２０〜３５　：　３５〜５０：２０〜３２重量部の重量
比のコハク酸と、グルタル酸と、アジピン酸との混合物
、殊にアジピン酸が使用される。

２−メチルペンタンジオール−１．５、２−エチルブタ
ンジオール−１，４または例えば１：９９〜９９：１、
特に２０　：　８０　〜８０　：　２０の重量比の２−
メチルペンタンジオール−１．５．！：．２ーエチルブ
タンジオールー１，４との混合物とともに、２〜４価、
特に３価、殊に２価の脂肪族アルコールとしては、次の
ものが使用される：アルキル基中に２〜１２個の炭素原
子、特に２〜６個の炭素原子を有する分枝鎖状アルカン
ジオールおよび／または特にアルキル基中に２〜１２個
の炭素原子、特に２〜６個の炭素原子を有する線状アル
カンジオール、ポリオキシアルキレン−ジオール、好ま
しくは１０６〜６２２、特に１０６〜２６２の分子量を
有スる、１，２−プロピレンオキシドおよび／または酸
化エチレンを基礎とするもの、３〜６個の炭素原子を有
する線状または分枝鎖状アルカントリオールおよび／ま
たはペンタエリトリット。

例示的に、アルカンジオール、例えば２，２−ジメチル
−プロパンジオール−１，３、２，２．４−トリメチル
−ヘキサンジオール−１，６、１。

３−ブタンジオール、エタンジオール、１，２−プロパ
ンジオールもしくは１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
１０−デカンジオールおよび１，１２−ドデカンジオー
ル、ポリオキシアルキレン−ジオール、例えばジエチレ
ン−グリコール、トリオキシエチレングリフール、テト
ラオキシエチレン−ジオール、例えばジエチレン−ｙ　
＋）　コ−／ｌ／、）　！Ｊオキシエチレングリコール
、テトラオキシエチレン−グリフールおよび高分子量ポ
リオキシエチレングリコール、ジプロピレン−グリコー
ル、トリオキシプロピレン−グリコール、テトラオキシ
プロピレン−グリフールおよび高分子量ポリオキシプロ
ピレン−グリコールならびにポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレン−グリコールおよびアルカントリオー
ル、例えばトリメチロール−エタン、トリメチロール−
プロパンおよびグリセリンが挙げられる。場合によりエ
ーテル基を有する、多価脂肪族アルコールは、単独で使
用することができるか或いは混合物の形で使用すること
ができる。有利には、次のものが使用される：エタンジ
オール、１，２−プロパンジオールもしくは１，３−プ
ロパンジオール、１，４−７’タンジオール、１，５−
ベンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、ジエチ
レン−グリフール、ジプロピレン−グリフール、グリセ
リン、トリメチロールプロパンまたは少なくとも２つの
多価脂肪族アルコールからの混合物。

ポリエステル−ポリオールを製造するために、ポリカル
ボン酸および／またはポリカルボン酸誘導体として専ら
２−メチルグルタル酸および／または２−エチルコハク
酸を使用し、かつ多価アルコールとして専ら２−メチル
ペンタンジオール−１、５および／または２−エチルブ
タンジオール−１，４を使用する場合には、有利に２−
メチルグルタル酸および／または２−エチルコハク酸約
０〜約１００重量％、特に２０〜８０重量％および脂肪
族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸および／または芳
香族ジカルボン酸および／または相当するジカルボン酸
誘導体約１００〜約０重量％、特に８０〜２０重量％か
らなるかないしは２−メチルペンタンジオール−１，５
および／または２−エチルブタンジオール−１，４約０
〜約１００重量％、特に２０〜８０重量％および場合に
よりエーテル橋を有する少なくとも１つの線状または分
枝鎖状の２〜４価の脂肪族アルコール約１００〜約０重
量％、特に８０〜２０重量％からなる、ポリカルボン酸
および／またはポリカルボン酸誘導体からの混合物およ
び多価アルコールからの混合物を使用することもでき、
この場合重量％は、それぞれの混合物の全重量に対する
ものであり、かつこの場合にも得られるポリエステル−
ポリオールは、構造式（１）および／または（ＩＩ）お
よび／または（Ｉ［［）および／″または（Ｍを有する
単位を全重量に対して少なくとも２０重量％結合して含
有するという条件は有利である。

既述したように、有機ポリカルボン酸および／または有
機ポリカルボン酸誘導体および多価アルコールは、触媒
なしに重縮合させることができるか或いはエステル化触
媒またはエステル交換触媒の存在で重縮合させることが
できる。エステル化触媒としては、例えば金属、金属酸
化物または金属塩の形の鉄触媒、カドミウム触媒、コバ
ルト触媒、鉛触媒、亜鉛触媒、アンチモン触媒、マグネ
シウム触媒、チタン触媒および錫触媒がこれに該当する
。有利には、例えば米国特許第３１６２６１６号明細書
に記載の錫塩、錫ジオクトエートおよび／またはテトラ
ブチルオルトチタネートが使用される。エステル交換触
媒としては、例示的に次のものが挙げられる：錫ジオク
トエートおよびテトラブチルオルトチタネート。

ポリエステル−ポリオールな製造するために、有機ポリ
カルボン酸ジアルキルエステル、特に２−メチルグルタ
ル酸ジメチルエステルおよび／または２−エチルコハク
酸ジメチルエステルは、場合により１：１〜１：２、特
に１：１〜１：１．５のモル比の脂肪族ジカルボン酸ア
ルキルエステル、脂環式ジカルボン酸アルキルエステル
および／または芳香族ジカルボン酸アルキルエステルお
よび多価脂肪族アルコールまたは２−メチルペンタンジ
オール−１，５および／または２−エチルブタンジオー
ル−１，４と多価脂肪族アルコールとからの混合物また
は脂肪族ジカルボン酸アルキルエステル、脂環式ジカル
ボン酸アルキルエステルおよび／または芳香族ジカルボ
ン酸アルキルエステルおよび２−メチルペンタンジオー
ル−１，５および／または２−エチルブタンジオール−
１，４との混合物で希釈剤なしにまたは希釈剤の存在で
ならびに触媒なしにまたは特にエステル交換触媒の添加
下にエステル交換される。エステル交換の終結後、場合
により過剰のアルコールおよび場合により希釈剤は、特
に減圧下で留去される。

特にポリエステル−ポリオールは、共沸条件下でまたは
殊に溶融液中で、触媒なしにまたは特にエステル化触媒
の添加下に、例えば窒素、−酸化炭素、ヘリウム、アル
ゴン等のような不活性ガスからの雰囲気中で８０℃〜２
５０℃、特に１５０℃〜２２０℃、殊に１８０℃〜２２
０℃の温度で場合により減圧下で特に２未満である望ま
しい酸価にまで重縮合することによって得られる。希釈
剤および／または水連行剤としては、例えばペンゾール
、ドルオール、キジロール、クロルベンゾール、ジクロ
ルペンゾール等がこれに該当する。この場合、有機ポリ
カルボン酸および／または有機ポリカルボン酸誘導体お
よび多価脂肪族アルコールは、カルボキシル基および／
または当量の反応性カルボン酸誘導体と、ヒドロキシル
基との比が１＝１〜１．８、特に１　：　１．０５〜１
．２であるような量で使用される。１つの好ましい実施
態様によれば、エステル化混合物は、上記温度で８０〜
３０、特に４０〜３０の酸価にまで常圧下で重縮合され
、引続き５００ミリバ一ル未満、特に５０〜１５０ミリ
バールの圧力下で重縮合される。このためには、常法で
１０〜３０時間、特に１５〜２０時間の重縮合時間が必
要である。

ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレート基
を有する本質的に独、立気泡の硬質発泡材料を製造する
ために使用することができる他の出発成分に対して、次
のことを記載することができる。

ａ）有機ポリイソシアネートとしては、特に多価の芳香
族インシアネートがこれに該当し、この場合には殊に僅
かな蒸気圧を有する芳香族の場合により変性されたポリ
イソシアネートが使用される。芳香族ポリイソシアネー
トとしては、例えば４ｙ４’−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート、２．４′−ジフェニルメタン−ジイソシ
アネートおよび２，２′−ジフエニルメタンージイソシ
アネートオよび相当する異性体混合物、ポリフェニル−
ポリメチレン−ポリイソシアネートおよびジフェニルメ
タン−ジイソシアネートとポリフェニル−ポリメチレン
−ポリイソシアネートとからの混合物（粗製ＭＤＩ）が
挙げられる。

また、芳香族ジイソシアネートおよび／″または芳香族
ポリイソシアネートを化学的に反応させることによって
得られる所謂変性された多価イソシアネート、すなわち
ポリイソシアネートも適当でアル。例えば、２，４−ト
ルイレン−ジイソシアネートおよび２．６−）ルイレン
ージイソシアネートを基礎とする、例えばエステル基、
尿素基、ビウレット基、アロファネート基および特にウ
レタン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基およ
び／またはカルボジイミド基を有する芳香族ジイソシア
ネートおよび／または芳香族ポリイソシアネート、殊に
４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、２　
、４’−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、２　、
２’−ジフェニルメタン−ジイソシアネートおよび粗製
ＭＤＩを基礎とするかかるものが当てはまる。有機ポリ
イソシアネートは、単独で使用することができるが或い
は混合物の形で使用することができる。

全重量に対して２０〜６５重量％、特に２０〜４５重ｉ
％のジフェニルメタン−ジイソシアネート異性体含量を
有する、ジフェニルメタン−ジインシアネートとポリフ
ェニルポリメチレン−ポリイソシアネートとからの混合
物および変性された、殊にカルボジイミド基、イソシア
ヌレート基、ウレタン基および／″またはウレトンイミ
ン基を有するジフェニルメタン−ジイソシアネート、ジ
フェニルメタン−ジイソシアネート異性体混合物および
全重量に対して３３．６〜１５重量％、特に３１〜２１
重量％のＮＣＯ含量を有する粗製ＭＤＩは、特に十分に
好適であることが判明し、したがって有利に使用される
。

ｂ）高分子量ポリオールとしては、特に構造式（Ｉ）〜
（Ｍの１つまたはそれ以上の単位を結合して含有する上
記ポリエステル−ポリオールが使用される。しかし、 ｂｉ）構造式（１）〜（Δつの１つまたはそれ以上の単
位を結合して含有するポリエステル−ポリオール３０〜
約１００重量％、特に５０〜約１００重量％と、ｂｉｉ
）　　常用のポリエステル−ポリオールおよび／または
ポリエーテル−ポリオール７０〜約０重量％、特に５０
〜約Ｏ重量％とからなるポリオール混合物も適当であり
、この場合重量％は、ポリオール混合物の全重量に対す
るものである。

本発明の範囲内で常用のポリエステル−ポリオールを製
造するため忙は、有機ジカルボン酸として前記の芳香族
ジカルボン酸、特にフタル酸および／″またはテレフタ
ル酸および２〜１２個、特に４〜８個の炭素原子を有す
る脂肪族ジカルボン酸および前記の多価、特に二価アル
コールおよび／または三価アルコールが使用され、この
場合ポリエステル−ポリオールは、特に構造式（１１、
（Ｉｌｌ、（ＩＩＩ）および／または（Ｍの単位を含有
しないか或いは従属量でのみ構造式（１）、ＣＩ＋）、
（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の単位を結合して含
有する。常用のポリエステル−ポリオールを製造するた
めには、ポリカルボン酸の代りに相当するポリカルボン
酸誘導体またはポリカルボン酸および／またはポリカル
ボン酸誘導体からの混合物を使用することができる。

適当なポリエーテル−ポリオールは、例えばアルキル基
中に２〜４個の炭素原子を有しかつ１個またはそれ以上
の開始剤分子を有する酸化アルキレンまたは酸化アルキ
レン混合物を少なくとも２個の反応性水素原子と、例え
ば触媒としてのアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化す
トリウムまたは水酸化カリウム、またはアルカリ金属ア
ルコラードの存在で陰イオン重合させることによって得
られる。

酸化アルキレンとしては、例えば１．２−ブチレンオキ
シドもしくは２，３−ブチレンオキシド、エピクロルヒ
ドリンおよび特に１，２−プロピレンオキシドおよび酸
化エチレンが挙げられる。酸化アルキレンは、単独で選
択的に順次に使用することができるかまたは混合物とし
て使用することができる。二官能性ないしへ官能性、特
に三官能性ないし六官能性のポリエーテル−ポリオール
を製造するために、開始剤分子としては例えば次のもの
がこれに該当する：水、ジカルボン酸、例えばコハク酸
、グルタル酸、アジピン酸、フタル酸およびテレフタル
酸、場合によりアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有
するＮ−モノアルキル置換ジアミ／およびＮ、Ｎ−ジア
ルキル置換ジアミンもしくはＮ　、　Ｎ’−ジアルキル
置換ジアミン、例えばＮ−モノアルキル置換エチレンジ
アミン、Ｎ−モノアルキル［換１　、３−７’ロピレン
ージアミン、Ｎ−モノアルキル置換１，３−ブチレン−
ジアミン、Ｎ−モノアルキル置換１．４−ブチレ／−シ
アミン、Ｎ−モノアルキル置換１．５−ぺ／タメチレン
ージアミンおよびＮ−モノアルキル置換１，６−へキサ
メチレン−ジアミン、およびＮ。

Ｎ−ジアルキル置換エチレン−ジアミン、Ｎ　、　Ｎ−
ジアルキル置換１，３−プロピレン−ジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジアルキル置換１，３−ブチレン−ジアミン・Ｎ、Ｎ
−ジアルキル置換１，４−ブチレン−ジアミン、Ｎ、Ｎ
−ジアルキル置換１，５−ペンタメチレン−ジアミンお
よびＮ、Ｎ−ジアルキル置換１．６−へキサメチレン−
ジアミンないしはＮ　、　Ｎ’−ジアルキル置換エチレ
ン−ジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジアルキル置換１，３−
プロピレン−ジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジアルキル置換
１，３−ブチレン−ジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジアルキ
ル置換１，４−ブチレン−ジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ
アルキル置換１゜５−ペンタメチレン−ジアミンおよび
Ｎ、Ｎ’−ジアルキル置換１．６−へキサメチレン−ジ
アミン、フェニレンジアミン、２．４−）ルイレンジア
ミン、２．６−）ルイレンジアミン、および４，４′−
ジアミノ−ジフェニルメタン、２　、４’−ジアミノ−
ジフェニルメタンおよび２，２′−ジアミノ−ジフェニ
ルメタン、アルカノールアミン、例えばエタノールアミ
ン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン
およびＮ−エチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−ジ−
エタノールアミンおよびＮ−エチル−ジ−エタノールア
ミン、およびトリエタノールアミンならびにアンモニア
。しかし、特に２〜８価、殊に３〜６価のアルコールま
たはそれらの混合物、例えばエタンジオール、１゜２−
プロパンジオールもしくは１．３−７’ロパンジオール
、１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール
、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリフール、クリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリトリットおよび糖アルコール、特
にソルビットおよびスクロースが使用される。

場合により付加的に使用される常用のポリエステル−ポ
リオールおよび／またはポリエーテル−ポリオールは、
単独で使用することができるか或いは混合物として使用
することができる。

Ｃ）本発明によるＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡材料を製造す
るためには、常用の環化触媒および重合触媒（ｑがポリ
イソシアネートにとって好適であることが判明した。例
としては、次のものが挙げられる二強塩基、例えば第４
アンモニウムヒドロキシド、例エバペンシルトリメチル
アンモニウムヒドロキシド 化ナトリウムまたは水酸化カリウム；アルカリ金属アル
コキシド、例えばナトリウムメチラートおよびカリウム
イソプロピラード：トリアルキルホスフィン、例えばト
リエチルホスフィン；アルキルアミノアルキルフェノー
ル、例えば２，４，６−ドリスー（ジメチルアミノメチ
ル）−フェノール；３位および／″または４位で置換さ
れたピリジン、例えば３−メチルピリジンまたは４−メ
チルピリジン；金属有機塩、例えばテトラキス−（ヒド
ロキシエチル）−ナトリウムボラート；フリーデル−ク
ラフッ触媒、例えば塩化アルミニウム、塩化鉄（Ｅｌ）
、弗化硼素および塩化亜鉛ならびに弱有機酸のアルカリ
金属塩およびニトロフェノラート、例えばカリウムオク
トエート、カリウム−２−エチル−ヘキソエート、カリ
ウムベンゾエート、ナトリウムボラートおよびフタルイ
ミドーカリウム。特に、強塩基性Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−）リ
ス−（ジアルキルアミノアルキル）−５−へキサヒドロ
トリアジン、例えばＮ　、　Ｎ’−Ｎ’−）リス−（ジ
メチルアミノプロピル）−３−へキサヒドロトリアジン
は、場合により脂肪族低分子量モノカルボン酸および／
″またはジカルボン酸、例えば酢酸および／またはアジ
ピン酸または芳香族カルボン酸、例えば安息香酸との組
合せ物で使用される。単独で使用することができるかま
たは混合物の形で使用することができるポリイソシアヌ
レート触媒の適当量は、当該触媒の作用に依存し、かつ
通常高分子量ポリオール（ｂ）の全重量に対して０．１
〜５重量％である。

ヒドロキシル基を有する出発物質と、芳香族ポリイソシ
アネートとの間の反応を促進させるためには、反応混合
物に、殊にＰＵ−硬質発泡材料を製造するためにポリウ
レタン触媒が有利に高分子量ポリオール（ｂ）の重量に
対して０．１〜１０重量％、特に１〜５重量％の量で注
入される。適当なポリウレタン触媒としては、例えば次
のものが挙げられる：第三アミン、例えばジメチルベン
ジルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−ジア
ミノエチル−エーテル、ビス−（ジメチルアミンプロピ
ル）−尿素、Ｎ−メチルモルホリンもしくはＮ−エチル
モルホリン、ジメチルピペラジン、１，２−ジメチルイ
ミダゾール、１−アザ−ビシクロ−（３，３，０）−オ
クタンおよび特にトリエチレンジアミン、金属塩、例え
ば錫ジオクトエート、鉛オクトエート、錫−ジエチルヘ
キソエートおよび特に錫−（Ｉ［）塩およびジプチル錫
ジラウレートならびに殊に第三アミンと有機錫塩とから
の混合物。

また、ＰＵ−ＰＩＲ−硬質発泡材料を製造する場合には
、重付加反応および玉量重合反応を制御するかまたは単
一化するためにポリイソシアヌレート触媒とともに付加
的＋Ｃポリウレタン触媒を一緒に使用することは好適で
あることが判明した。

ｄ）物理的に作用する有機発泡剤としては、発熱重付加
反応または重付加反応および重合反応の影響下に蒸発す
る低沸点液体がこれに該当する。

有機ポリイソシアネートに対して不活性でありかつ有利
に５０℃よりも低い沸点を有する液体が適当である。こ
の種の特に使用される液体の例は、ハロゲン化炭化水素
、例えば塩化メチレン、トリクロルフルオルメタン、ジ
クロルジフルオルメタン、ジクロルモノフルオルメタン
、ジクロルテトラフルオルエタンおよび１，１．２−１
−ジクロル−１，２，２−）リフルオルエタンである。

また、この低沸点液体相互の混合物および／またはこの
低沸点液体と他の置換または非置換炭化水素との混合物
は使用することができる。発泡剤は、有利に高分子量ポ
リオールの重量に対して５〜６０重量％、特に２０〜５
０重量％の量で使用される。

本発明によるＰＵ−硬質発泡材料またはＰＵ−ＰＩＲ−
硬質発泡材料は、特に付加的に常用の連鎖延長剤および
／または架橋剤（ｅ）を−緒に使用することなしに得ら
れる。それにも拘らず、多くの場合には、例えば加工技
術的理由から、連鎖延長剤および／または架橋剤を使用
することが有利であることが判明した。適当な連鎖延長
剤または架橋剤は、６０〜４００１特に６０〜３００の
分子量を有し、かつ特に２〜４−個の反応性水素原子を
有する。例えば、２〜１４個、特に２〜６個の炭素原子
を有する脂肪族ジオールおよび／または芳香族ジオール
、例えばプロパンジオール、ベンタンジオール、ヘキサ
／ジオール−１，６および特にエタンジオール、ブタン
ジオール−１，４およびビス−（２−ヒドロキシエチル
）−ヒドロキノン、ジアミン、例えばエチレンジアミン
および場合により３，３′−ジアルキル置換４，４′−
ジアミノ−ジフェニルメタンないしは３　、３’　、　
５　、５’−テトラアルキル置換４．４’−ジアミノ−
ジフェニルメタン、アルカノールアミン、例えばトリエ
タノールアミン、多価アルコール、例えばグリセリン、
トリメチロールプロパンおよび酸化エチレンおよび／ま
たは１，２−プロピレンオキシドを基礎とする低分子量
ヒドロキシル基含量ポリアルキレンオキシドおよび開始
剤分子としての前記化合物が当てはまる。連鎖延長剤お
よび／または架橋剤を使用する場合には、これらの薬剤
は、高分子量ポリオール（ｂ）の重量に対して０〜３０
重量％、特に５〜２５重量％の量で使用される。

ｆ）反応混合物は、場合によりなお助剤および／または
添加剤（ｆ））が注入されていてもよい。例えば、界面
活性剤、内部用離型剤、気泡安定剤、気泡調整剤、充填
剤、染料、顔料、難燃剤、加水分解防止剤、菌静止作用
および細菌静止作用を有する物質が挙げられる。

界面活性剤としては、出発物質を均質化することを補助
するために使用されかつ場合により気泡構造を調整する
のにも適当である化合物がこれに該当する。例えば乳化
剤、例えば硫酸ヒマシ油のナトリウム塩または脂肪酸の
ナトリウム酸ならびに脂肪酸とアミンとの塩、例えば油
酸ジエチルアミンまたはステアリン酸ジェタノールアミ
ン、スルホン酸の塩、例工ばドデシルベンゼンジスルホ
ン酸またはジナフチルメタンジスルホン酸のアルカリ金
属塩またはアンモニウム塩およびリシノール酸；気泡安
定剤、例えばシロキサン−オキシアルキレン共重合体お
よび他のオルガノポリシロキサン、オキシエチル化アル
キルフェノール、オキシエチル化脂肪アルコール、パラ
フィン油、ヒマシ油エステルもしくはリシノール酸エス
テルオヨびトルコ赤泊ならびに気泡調整剤、例えばパラ
フィン、脂肪アルコールおよびジメチルポリシロキサン
が挙げられる。界面活性剤は、通常成分（ｂ）１００重
量部に対して０．０１〜５重量部の量で使用される。

内部用離型剤としては、例えばモンタン酸と、少なくと
も１０個の炭素原子を有する少なくとも１つの脂肪族カ
ルボン酸とからの混合物を少なくとも二官能性のアルカ
ノールアミン、６０〜４０００分子量を有するポリオー
ルおよび／またはポリアミンでエステル化するか或いは
アミド化することによって得られるカルボン酸エステル
および／またはカルボン酸アミドが適当である。内部用
離型剤は、有利に高分子量ポリオール（ｂ）１００重量
部に対して０．１〜１０重量部の量で使用される。

充填剤、殊に強化作用を有する充填剤としては、自体公
知の常用の有機充填剤および無機充填剤、強化剤、増量
剤、塗料の摩滅挙動を改善する薬剤、被覆剤等が認めら
れる。詳細には、例示的に次のものが挙げられる：無機
充填剤、例えば珪酸塩鉱物、例えば角閃石石綿、蛇紋石
、角閃石、角閃岩、クリソタイル、タルクのような層状
珪酸塩；金属酸化物、例えばカオリン、酸化アルミニウ
ム、酸化チタンおよび酸化鉄、金属塩、例えば白を、重
晶石および無機顔料、例えば硫化カドミウム、硫化亜鉛
ならびにガラス、石綿粉等。特に、カオリン（チャイナ
・クレー）、珪酸アルミニウムおよび硫酸バリウムと珪
酸アルミニウムとからの共沈物ならびに天然繊維状鉱物
および合成繊維状鉱物、例えば石綿、珪灰石および殊に
場合によりサイジングされていてもよい種々の長さのガ
ラス繊維が使用される。有機充填剤としては、例えば次
のものがこれに該当する：カーボン、メラミン、フロホ
ニウム、シクロペンタジェニル樹月旨およびドイツ連邦
共和国特許第１１１１３９４号明細書、同第１２２２６
６９号明細書（米国特許第３３０４２７３号明細書、同
第３３８３３５１号明細書、同第３５２３０９３号明細
書）、ドイツ連邦共和国特許第１１５２５３６号明細書
（英国特許第１０４０４５２号明細書）およびドイツ連
邦共和国特許第１１５２５３７号明細書（英国特許第９
８７６１８号明細書）の記載と同様にアクリルニトリル
−スチロール混合物をポリエーテルオール中でその場で
重合させることによって得られる、スチロール−アクリ
ルニトリルを基礎とするグラフト重合体ならびに水性重
合体分散液をポリオキシアルキレン−ポリオール分散液
に変換するような充填剤−ポリオキシアルキレン−ポリ
オール。

無機充填剤および有機充填剤は、反応混合物に有利に、
成分（ａ）〜（Ｃ）の重量に対して０．５〜５０重量％
、特に１〜４０重量％の量で注入される。

適当な難燃剤は、例えばトリクレジルホスフェート、ト
リス−２−クロルエチルホスフェート、トリス−クロル
プロピルホスフェートおよびトリス−２，３−ジブロム
プロピルホスフェートである。

既に記載したハロゲン置換ホスフェート以外に、酸化ア
ルミニウム水和物、三酸化アンチモン、酸化砒素、アン
モニウムポリホスフェートおよび硫酸カルシウムのよう
な無機難燃剤も硬質発泡材料を防炎化するために使用す
ることができる。一般に、それぞれ成分（ｂ）１００重
量部に対して記載した難燃剤５〜５０重量部、特に５〜
２５重量部を使用するのが有利であることが判明した。

上記した他の常用の助剤および添加剤についての詳細な
記載は、専門文献、例えばサウンダーズ（Ｊ、ＨｏＳａ
ｕｎｄｅｒｓ　）およびフリｙ　シｚ　（Ｋ、Ｃ，Ｆｒ
１ｓｃｈ）、鳩ハイ・ポリマーズ（Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒｓ　）“、第ＸＭ巻、ポリ＋７　ｖ　ｐ　ン（Ｐ
ｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎｅ　）　、第１部および第２部、
インターサイエンス・パブリッシャーズ社（Ｉｎｔｅｒ
ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）刊、１９６
２年もしくは１９６４年から認めることができる。

ＰＵ−硬質発泡材料を得るために、有機ポリイソシアネ
ー）　（ａ）および高分子量ポリオール（ｂ）ならびに
場合により連鎖延長剤および／ｉたは架橋剤は、反応性
水素原子対ＮＣＯ基の比が１＝０．８〜２、特に１：０
．９〜１．５、殊に１：ｌ〜１．２であるような程度の
量で反応される。

ウレタン基およびイソシアヌレート基を有する硬質発泡
材料を製造するために、ポリイソシアネートのＮＣＯ基
と、成分（ｂ）および場合により成分（ｅ）の反応性水
素原子との量比は、２〜６０：１゜特に２〜６：１、殊
に２〜４．５：１であるのが好適セあることが判明した
。

ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレート基
を有する硬質発泡材料は、特にワンショット法により高
圧技術または低圧技術を用いて得られる。多数の供給ノ
ズルを有する混合装置を使用する場合には、場合により
温度調節された出発物質（ａ）〜（ｄ）ならびに場合に
より（Ｃ）および（ｆ）は個別的に供給し、かつ混合装
置中で１０℃〜８０℃、特に１５℃〜５０℃の温度で強
力に混合することができる。しかし、二成分法により作
業し、高分子量ポリオール（ｂ）、触媒（Ｃ）、混濁剤
（ｄ）、ならびに場合により連鎖延長剤および／または
架橋剤（ｅ）および助剤および／または添加剤（ｆ）を
合せて成分Ａにし、かつ有機ポリイソシアネート（ａ）
を′成分Ｂとして使用することは、特に有利であること
が判明した。この場合には、例えば成分ＡおよびＢを限
られた時間貯蔵し、空間を節約するように運搬すること
ができ、かつ加工前に必要な量比でもはや僅かな強さで
混合すればよいことは好ましい。

得られた反応混合物は、開放型または閉鎖型の有利に温
度調節可能な金型中で、例えばプラスチックまたは特に
金属から、場合により１．１〜８、特に１．５〜８、殊
に２〜６の圧縮度をもって圧縮しながら発泡させ、かつ
硬化させることができる。

本発明によれば、ウレタン基またはウレタン基およびイ
ソシアヌレート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡
材料は、２５〜８００り／Ｉｔ　、特に２５〜１００り
／ｌの密度を有し、この場合例えば２５〜４０り／ｌの
低い密度を有する硬質発泡材料は、本発明によれば特に
有利に得ることができる。生成物は、極めて良好な加水
分解安定性および良好な機械的性質、殊に高い難燃性お
よび卓越した熱絶縁能力を示す。

本発明方法により得られた、ウレタン基またはウレタン
基およびイソシアヌレート基を有する硬質発泡材料は、
殊に機械的構成部材を強化するために使用されるか、或
いは絶縁材料として使用される。

実施例 次に、本発明を実施例および比較例につき詳説する。

実施例１ 本発明により使用可能なポリエステル−ポリオールの製
造 ２−メチルグルタル酸ジメチルエステル　　８５　ＭＳ
部、２−エチルコハク酸ジメチルエステル　　　１５ｉ
−１部、エタンジオール　　　　　　　　　　　４２重
量部を室温で強力に撹拌しながら混合し、この混合物を
２２０℃に加熱し、その後にこの温度で窒素ガス雰囲気
中で常圧下およびメタノールの留去下にエステル化した
。重縮合を約５０ミリバールまでの圧力減少下に最後ま
で導いた。

得られたポリエステル−ポリオールは、ＫＯＨ３０２Ｖ
りのヒドロキシル価、Ｋ　ＯＨＯ，８ｖｕｉ／ｇノ酸価
、２５℃で２６００　ｍ、Ｐａ、　ｓの粘度およびポリ
エスチル−ポリオール１００りあたりトリクロルフルオ
ルメタン８０りのトリクロルフルオルメタンの相容性を
有した。

比較例Ａ： アジピン酸、グルタル酸、フハク醒からの混合物　１０
０重量部、エタンジオール　　　　　　　　　　　　５
０重量部を室温で強力に撹拌しながら混合し、この混合
物を２２０℃に加熱し、その後にこの温度で窒素ガス雰
囲気中で常圧下および凝縮水の留去下に約２０の酸価が
達成されるまでエステル化した。引続き、重縮合を約５
０ミリバールまでの圧力減少下に１０時間最後まで導い
た。

得られたポリエステル−ポリオールは、ＫＯＨ３００ｍ
ｇｌりのヒドロキシル価、ＫＯＨｌｍｉりの酸価、２５
℃で４０００　ｍ、　Ｐａ、　ｓの粘度およびポリエス
テル−ポリオール１００ｇあたりトリクロルフルオルメ
タン３６９のトリクロルフルオルメタンの相容性を有し
た。

実施例２および３ならびに比較例ＢおよびＣウレタン基
およびイソシアヌレート基を有する硬質発泡材料の製造 共通の製造工程 Ａ成分：ポリエステル−ポリオール、ポリエーテル−ポ
リオール、難燃剤、気泡安定剤、触媒および混濁剤から
の混合物 Ｂ成分ニジフェニルメタン−ジイソシアネートと、３１
重量％のＮＧＯ含量を有するポリフェニル−ポリメチレ
ン−ポリイソシアネートとからの混合物、以下粗製ＭＤ
Ｉと記載する。

成分ＡとＢを２３℃で強力に混合し、かつ３５×３５×
３０ｃｒｒＬの寸法を有するボール箱中で発泡させた。

使用した出発成分の種類および量、測定された発泡時間
および得られた硬質発泡材料について測定された機械的
性質は、次表に纒められている。

表中に記載した出発物質には、次の略語が選択された： ＰＥＳ　１　：実施例１により得られたポリエステル−
ポリオール ＰＥＳ　Ａ　：比較例Ａにより得られたポリエステル−
ポリオール ＰＥ：　　　１．２−プロピレンオキシドを開始剤分子
としてのスクロース−グリセリン混合物に重付加するこ
とによって得られた、４．３の平均的官能性および４０
０のヒドロキシル価ヲ有スるポリエーテル−ポリオール フィコール（ＰｙｒＯＩ）　ニジタウファー・ケミカル
・コーホｖ　−シ：ｌ　ン社（５ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＣＯｒｐ、　）の難燃剤、フィコール （Ｆｙｒｏｌ■）　ＤＭＭＰと、 グレート・レークス社（Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ　）の難燃剤、ＰＨＴ−４−ジオールとから
の混合物 シリツー／油：　ゴールドシュ　有機　ト社（Ｇｏｌｄ
ｓｃｈｍｉｄｔＡＧ）の界面活性剤テゴシュターブ （Ｔｅｇｏｓｔａｂｏ）　８８４０Ｂ ＰＩＲ−Ｋａｔ　：酢酸カリウム、エチレングリコール
中の２０重量％の溶液 ＤＭＣＨ：　　　ジメチルシクロヘキシルアミンＣＣ４
Ｆ：　　　）ジクロルフルオルメタンＢ２−試験：　Ｄ
ＩＮ　４１０２による燃焼試験Ｍ　１　：　　　ｘ　ヒ
５　ｆイ７チｚ　７　（Ｅｐｉｒａｄｉａｔｅｕｒ　）
クラスの燃焼試験 相容性ニトリクロルフルオルメタン１りと成分Ａ１００
りとの相容性 実施例　　　　　　　　　２３ 比較例　　　　　　　　　　　　Ｂ　　　　　　Ｃ出発
物質： 粗製−ＭＤＩ　　　（重量部）　　　２２３　　　２２
３　　　２００　２００ＰＥＳ　１　　　　（ｔｔｆｌ
Ｒｓ）　　　５０　　　　　　６２ＰＦＪ”’Ａ　　　
Ｃ７Ｍ量）−５０−６２ＰＥ　　　　　Ｃｆｌ圏）　　
　４０　　４０　　１５　１５フイ０　＋（Ｐｙｒｏｌ
）　　（重量部）　　　　　１０　　　　　１０　　　
　　１６　　　１６シリコーン油　　〔重量部）　　　
　　１．５　　　　１．５　　　２　　　２ＰＩＲ−Ｋ
ａｔ　　　（重量部’）　　　　　１．２　　　　１．
２　　　１．５　　１．５ＤＭＣＨ（重量部）　　　　
　０．２　　　　０．２　　　０．２　　０．２ＣＣ１
，Ｆ　　　　　　（重量部：ｌ　　　　４７　　　　４
７　　　　３５　　　３５発泡時間： 開始時間　　（ｓｅｃ）　　　５７　　　５５　　１６
　１７凝結時間　　（ｓｅｃ）　　　１４０　　１２０
　　３５　３５上昇時間　　（ｓｅｃ）　　　１８０　
　１７５　　７０　７１機械的性質：

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレ
   ート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡材料を、 ａ）有機ポリイソシアネートと ｂ）高分子量ポリオールとを ｃ）触媒および ｄ）発泡剤ならびに場合により ｅ）連鎖延長剤および／または架橋剤、 ｆ）助剤および／または添加剤の存在で 反応させることによって製造する方法において、構造式
   （ I ）、（II）、（III）および（IV）：−Ｏ−ＣＨ＿
   ２−ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２
   −Ｏ−（ I ）、−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ（Ｃ＿２Ｈ＿５
   ）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ−（II）、−ＯＣ−ＣＨ（
   ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ−（III）およ
   び−ＯＣ−ＣＨ（Ｃ＿２Ｈ＿５）−ＣＨ＿２−ＣＯ−（
   IV）の１つまたはそれ以上の単位を結合して含有するポ
   リエステル−ポリオールをポリオール（ｂ）として使用
   することを特徴とする、ウレタン基またはウレタン基お
   よびイソシアヌレート基を有する本質的に独立気泡の硬
   質発泡材料の製造法。
2. （２）ポリオール（ｂ）として使用されるポリエステル
   −ポリオールは構造式（ I ）および／または（II）：
   −Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿
   ２−ＣＨ＿２−Ｏ−（ I ）および／または−Ｏ−ＣＨ
   ＿２−ＣＨ（Ｃ＿２Ｈ＿５）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｏ
   −（II）で示される単位を結合して含有する、特許請求
   の範囲第１項記載の方法。
3. （３）ポリオール（ｂ）として使用されるポリエステル
   −ポリオールは構造式（III）および／または（IV）：
   −ＯＣ−ＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ
   −（III）および／または−ＯＣ−ＣＨ（Ｃ＿２Ｈ＿５
   ）−ＣＨ＿２−ＣＯ−（IV）で示される単位を結合して
   含有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）ポリオール（ｂ）として使用されるポリエステル
   −ポリオールは全重量に対して少なくとも２０重量％が
   構造式（ I ）、（II）、（III）および／または（IV）
   の単位からなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）ポリオール（ｂ）として使用されるポリエステル
   −ポリオールは２〜３の平均官能性、１００〜４００の
   ヒドロキシル価、１０未満の酸価および２５℃で２００
   〜１０＾５ｍ．Ｐａ．ｓの粘度を有する、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。
6. （６）ｂｉ）構造式（ I ）、（II）、（III）および（
   IV）の１つまたはそれ以上の単位を結合して含有する少
   なくとも１つのポリエステル−ポリオール３０〜約１０
   ０重量％および ｂｉｉ）常用のポリエステル−ポリオールおよび／また
   はポリエーテル−ポリオール７０〜約０重量％ からなる混合物をポリオール（ｂ）として使用し、この
   場合重量％はポリオール混合物の全重量に対するもので
   ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）ポリオール（ｂ）として使用されるポリエステル
   −ポリオールは２−メチルグルタル酸、２−エチルコハ
   ク酸および／または有機ジカルボン酸を２−メチルペン
   タンジオール−１，５、２−エチルブタンジオール−１
   ，４および／または２〜４価の脂肪族アルコールと重縮
   合させることによって得られ、この場合使用される出発
   物質は２−メチルグルタル酸、２−エチルコハク酸、２
   −メチルペンタンジオール−１，５および／または２−
   エチルブタンジオール−１，４の群からの少なくとも１
   つの化合物を包含する、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。
8. （８）ウレタン基またはウレタン基およびイソシアヌレ
   ート基を有する本質的に独立気泡の硬質発泡材料は２５
   〜１００ｇ／ｌの密度を有する、特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
9. （９）２０〜６５重量％のジフェニルメタン−ジイソシ
   アネート異性体含量を有するジフェニルメタン−ジイソ
   シアネートとポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシ
   アネートとからなる混合物を有機ポリイソシアネート（
   ａ）として使用する、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。