JPS63146046A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は電子写真感光体に関し、特に有磯光導電性電子
写工１感光体の改良に閃する。

【従来技術１ カールソン方法の電子写真複写ににおいては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。 従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での１（刷性、耐摩耗性、耐
湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン
、露光時の紫外線等への耐性（ｉｔ環境性）においても
良好であることが要求される。 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無８！感光体が広く用いられている。 一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。 例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポ１７−Ｎ
　−ビニルカルバゾールと２．４，７．−）１７ニトロ
ー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光
体について記載されている。しかしこの感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない。 このような欠点を改善するために、感光層において、電
荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担
させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感
光体を開発する試みがなされている。このようないわば
機能分離□型の電子写真感光体においては、各機能を発
押する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。 こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記載されているように、無定形セレンがある
。これは有？！！電荷輸送物質と組み合わされる。 また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するもツバ、ｕ　［
昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３４　号−同５
４−７９６３２号、同５６−１１６０４０号　各公報等
により既に知られている。 ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負帯
電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大きい
ことがら、光感度等の面で有利なためである。 しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。即ち、まず問題となるこ
とは、帯電器による負帯電時にＨ囲気中にオゾンが発生
し易（なり、環ｔｉ条件を悪くしてしまう。また、飢の
問題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必
要となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に討す
る摩擦帯電系列からみてｇＪ１′ｉｉが困難であること
である。 そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層をＭｉ層し、電荷輸送層を電子輸送能の大き
い物質で形成する正帯電用感光体の場合、電荷輸送層に
トリニトロフルオレノン等を含有せしめるが、二の物質
は発ガン性があるため不適当である。他方、ホール輸送
能の大きい電荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電
用感光体が考えられるが、これでは表面側に非常に薄い
電荷発生層が存在するために耐刷性等が悪くなり、実用
的な層構成ではない。 また、正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
・１号明ｉ　１’ｊには、チアピリリウム塩（電荷発生
物質）をポリカーボネート（バイングー樹脂）と共晶錯
体を形成するように含有させたものが示されている。し
かしこの公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴ
ーストも発生し易いという欠、−γがある。米国特許第
３３５７９８９号明＃Ｉ書にも、フタロシアニンを含有
せしめた感光体が示されているが、フタロシアニンは結
晶型によって特性が変化しでしまう上に、結晶型を厳密
に制御する必要があり、更に短波長感度が不足しかつメ
モリー現象も大きく、可視光波長域の光源を用いる複写
機には不適当である。 上記の実情から従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正帯電使用することは実現碌に乏しく、このために
もっばら負帯電用として使用されてきたのである。 【発明の目的】 本発明の目的は、正帯電用としても使用することができ
、良好な感度を有し、耐傷性、耐オゾン性に優れ、耐久
性のある有慨尤導電性電子写真感光体を提供することに
ある。

【発明の構成および作用効果】

本発明の上記目的は、導電性支持体上に電荷発生物質お
よび電荷輸送物質を主要構成成分として含有する感光層
を設けた電子写真感光体の感光層中に下記一般式で示さ
れる化合物を含有せしめることによって達成された。 一般式 式中、Ｒ１およびＲ２は各々、アルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表
し、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，およびＲ６は各々、水素原子、ノ
）ロデン原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル基、アシル
アミノ基、アルキルアミ７基、アルコキシカルボニル基
またはスルホンアミド基を表す。 感光体のオゾン劣化は反復して付加されるコロナ放電に
よって生ずるが、露光によって発生する一重項酸素によ
っても強められると考えられる。 また、感光体の感光層の構成、電荷発生物質や電荷輸送
物質の種類、等によってもオゾン酸化を受ける程度は変
化するが、電荷輸送物質の方が酸化を受は易く、特に有
機光導電性物質を使用する場合、その影響は極めて大き
い。 本発明者らは、感光体のオゾン劣化（特に電位低下）の
改良に関し鋭意検討の結果、前記一般式で示されるハイ
ドロキ７ンノエーテル系化合物がオゾン酸化を着しく防
止するだけでなく、その他の電子写真特性や物理的性質
の向上にも寄与することを見い出し本発明をなすに至っ
た。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明において用いられる化合物の前記一般式において
、ハロゲン原子としては例えば弗素、塩素、臭素もしく
は沃素、アルキル基としては直鎖状あるいは分岐状のも
のであってもよく、好ましくは炭素原子数１〜３２のも
のであり、例乏ばメチル、エチル、ブチル、し−ブチル
、２−エチル−ヘキシル、３，５．５−トリメチルヘキ
シル、２，２−ツメチルペンチル、オクチル、ｔ−オク
チル、ドデシル、　５ｅｅ−ドデシル、ヘキサデシル、
オクタデシルもしくはエイコシル等、アルケニル基とし
ては直鎖状あるいは分岐状のものであってもよく、好ま
しくは炭素原子ｒｌＬ２〜３２であり、例えばアリル、
ブテニル、オクテニルもしくはオレイル等、シクロアル
キル基としては５〜７只のものが好ましく、例えばシク
ロペンチル、シクロヘキシルもしくはシクロヘプチル等
、アリール基としては例えばフェニルもしくはす７千ル
等ならびに複素環基としては、５〜６貝の窒素原子、酸
素原子およゾ／または硫黄原子を含有する複素環基が好
ましく、例えばフリル、ピラニル、テトラヒドロピラニ
ル、イミダゾリル、ピロリル、ピリミジル、ビラノニル
、トリ７ノニル、チェニル、キノリル、オキサシリル、
チアゾリルもしくはピリノル等が挙げられる。 アルコキシ基としては、例えばメトキシ、エトキン、プ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、ドデシルオ
キシ、オクタテ゛シルオキンもしくはドデシルオキシ等
、アルキルチオ基としては、例えばメチルチオ、ブチル
チオ、オクチルチオ、トコシルチオもしくはトコシルチ
オ等、アリールオキシ基としては、例えばフェノキシも
しくはす７トキシ等、アリールチオ基としては、例えば
フェニルチオ等、アシル基としては、例えばアセチル、
ブタ／イル、オクタ／イル、ドデカノイル、ベンゾイル
、シンナモイルもしくはす７トイル等、アシルアミ７基
としては、例えばアセチルアミ７、オクタノイルアミノ
もしくはベンゾイルアミノ等、アルキルアミノとしては
、例えばメチルアミノ、二チルアミ７、ノエチルアミノ
、イソプロピルアミ１１ノオクチルアミノもしくはノブ
シルアミツ等のモノもしくはジフルキルアミノ基、アル
コキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニルもしくはトコシルオキシカ
ルボニル等ならびにスルホンアミド基としては、例えば
メチルスルホンアミド、オクチルスルホンアミドもしく
はフェニルスルホンアミド等が挙げられる。 さらに、これらの各基は置換基を有してもよく、例えば
ハロゲン原子、ヒドロキン基、カルボキシ基、スルホ基
、シア／基、アルキル基（特に炭素原子数１〜３２のも
の）アルケニル基（特に炭素原子数２〜３２のもの）、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルケニルオキシ基、
アルケニルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、ア
リールチオ基、アリールアミ７基、フルキルアミ７基、
フルキルアミ７基、アシル基、アシルオキン基、７ンル
アミ７基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、フルフキン力ルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基あるいは複素環基（特に５〜６貝の窒素原
子、酸素原子および／または硫）Ｖ原子を含有するもの
）等が挙げられる。これらの置換基は前述した置換基で
さらに置換されていてもよい。 一般式において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ直鎖状もし
くは分岐状であって炭素原子数１〜３２のアルキル基ま
たはアルケニル基が好ましく、これらのアルキル基およ
１アルケニル基の置換基としてはヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ハロゲン原子、アリール基、炭素原
子数が１〜３２のアルコキシ基、アリールオキシ基、も
しくは炭素原子数が１〜３２のフルコキシカルボニル基
が好ましい。また、Ｒｉ、Ｉｔ＋、ＲｓおよＶＢ２は水
素原子、それぞれ直ｙ（状４しくは分岐状の炭素原子数
１〜３２のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、
これらのアルキル基およびアルケニル基の置換基として
はＲ１およびＲ２と同じ置換基が好ましい、ｖｆにＵま
しいのは、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ５およびＲ６の少なくとも２
つがアルキル基もしくはアルケニル基および残りの２つ
が水素原子である場合である。 以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられる化合物がこれらに限定される
ものではない。 なお、化合物は構造式の代りに置換基を表示する方法で
示す。 、／　き 以゛、下金白 −と）′ 以下余白 これらの化合物はジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソ
サイアティ（Ｊ、Ｃｈｃｍ、Ｓｏｃ、）、２９０４−２
９１４頁（１９６５年）およびザ・ジャーナル・オブ・
オーガニツク・ケミストリイ（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ）
、２３巻、７５−７６頁等に記載の方法によって容易に
合成することができる。 本発明において用いられる面記一般式で示される化合物
（以下、本発明の化合物と弥する）の添加；１１は、感
光体の層構成、電荷輸送物質の種類などによって一定で
ないが、電荷輸送物質に対して、０１〜１００重量％、
好ましくは１〜５０重！ｉ％、特に好ましくは５〜２５
１１７量％の範囲で用いられる。 次に本発明の感光体の構成を圓面によって説明ずろ。 本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体ｌ（
導電性支持体またはシート−」−に導電層を設けたもの
）」−に、電荷発生物質５（以下、ＣＧＭということが
ある）と必要に応じてバイノダー樹脂を含イｊ−する電
ＣＩ発生層２（以）’、ＣＧＬということがある）をド
層とし、電荷輸送物質６（以ド、ＣＴＭということがあ
る）と必要に応じてバインダー樹脂を含イｆする電荷輸
送層３（以下、ＣＴＬということがある）を上層とする
積層構成の感光層４を設けたらの、第２図に示すように
支持体ｌ上にＣＴＩ、３を下層とし、ＣＧＩ、２をｈ層
とする積層構成の感光層４を設けたもの、および第３図
に示すように支持体ｌ上にＣＧＬＳＣＴＭおよび必要に
応じてバインダー樹脂を含有する単層構成の感光層４を
設け１こらの、等が挙げられる。 また、第２図と同様のｋＩ！構成で上層のＣＧ［、にＣ
Ｇ１１とＣＴＭの両方が含有されてもよく、感光層の］
二に保護層（ＯＣＬ）を設けてもよく、支持体と感光層
の間に中間層を設けてもよい。第４図に、その１例を示
しである。すなわち、支持体１」二に中間層７を設け、
そのトにＣＴＭ６ａとバインダー樹脂を含ｒ「するＣＴ
Ｌ３およびＣＧＩＩＩ５．０１Ｍ６ｂおよびバインダー
樹脂を含６゛するＣＧＬ２を積層した感光層４をイｆし
、更にバインダーを主成分とする保護層８を設けた感光
体である。 本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧ１．、ＣＴｌ
７、単層構成感光層またはＯＣＬのい「れに含有されて
もよく、複数層に含有されてもよい。本発明の効果がよ
り顕著に発揮されるのは、ＣＧＬを上層としＣＴＩ、を
下層とする積層構成の感光体においてである。 次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、無機顔料浸
び有機色素の何れをも用いることができろ。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような（ｉ−機顔料を用
いてもよい。 （１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びデアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料。 （２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。 （３）アントラキノン誘導体、アントアント【１ン誘導
体、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラント【Ｊン誘導
体、ビオラントロン誘導体及びイソビオラント【７ン誘
導体等のアントラキノン系又は多口キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインノボ誘導体等のイ
ンノボイド系顔料 （５）金属フタロンアニン及び無金属フタロンアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　ノフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサノン顔料及びチアジン顔料等
のキサンチン顔料 （８）　ンアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）二１・［ｌ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
　　ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 電−ｒ吸引性塙をｆｆする種々のアゾ顔料が、感度、メ
モリー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用
いられるが耐オゾン性の点で多；キノン系顔料が最ら好
ましい。 詳細は革用であるが、おそらくアゾ塙はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしようが、多環キノノ類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。 前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群ＣＩ’１〜〔〕で示され丈−ン′ 例示（ヒ合″動＋ｈ　〔＋　：：・ けり水化ｈ１勿七丁　（Ｉ　　Ｊ　　１以下余白 例示１ヒ音物群ＣＩＩ＋　）　： 以下余白。 例示化＆物〔■〕： ・　　　以下４′：白 例示化合物〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群〔■
〕〜〔■〕はＣＧ１４として最も好ましく使例示化合物
群〔■）： 例示１ヒ音物群〔■〕： 以下、余）白 例示化合物群〔■〕： 次に本発明でｆ受用Ｉ１１′能な電荷輸送物質としては
、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チフ′シアソ
ール８力導１水、トリフ′ゾール誘導ｆ本、イミダゾー
ル誘導体、・ｆミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル１ヒ合物、ヒ
ドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導
体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導
体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジ
ン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピ
レン、ポリ−９−ビニルアントラヒン等であってよい。 １７かしながら光照射時発生ずるポールの支持体側への
輸送油力が１＃、ノじＣいる外、１１１ｉ記キャリア発
生物質との組合Ｑに好適なものが好ましく用いられ、か
かるＣＴＨどしては、例えば下記例示１ヒ金物群〔１ｘ
〕又は〔Ｘ〕で示されるスチル１ヒ合物が１史川される
。 例示化合物群［ＩＭ’）： マ、セ、Ｃ団として１・記Ｂ’ｌ　；＋＜　Ｉｉ二合」
すＩ　ＩＩＮ　ｔ、　ＸＩ　、］　−１Ｘ　Ｖ　ｉ　テ
ｉ＋＜さノ’Ｌ　ルＬ　Ｉラソ”　＞’　ｌｌ５ｈ物／
Ｊ　Ｉ史用Ｉｌｌ’　ｊ１’：である。 ｊ開示１１　、、！ＩＩＪＩ！Ｙ　ｒ　ＸＩ　〕：１回
示１ヒ音！Ｉ勿群　「χｌｌＪ 例示１ヒ合物ｆｌ’［：Ｘｔ［Ｉ］： 例示化合物群〔χ■〕。 例示化合物群ＣＸＶ） マｌ：、ＣｒＨ、！：しテ１：記例軍１ヒ合物ｒ　Ｘ　
Ｖｌ　）で示゛、　　　７゛ ゛＼−−− 例示化合物群（ＸＶＩＪ： マタ、Ｃ１’ＨトＬ　−（ｌ’　ｎ己Ｍ　示１ヒ合’ｌ
ｂｌ　ｌ１ｌ−［’　Ｘ　Ｖｌｌ　〕て′示されるアミ
ンｊＡ碑木も曲用ｉ１ｆ能である。 以下余白１ 本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層Ｉ
Ｍ成と単ＷＪ構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ、　
ＣＧＬ、単層感光層まｒこはＯＣＬのいずれか、もしく
は複数層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の
疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電子受
容性物質を含有せしめることができる。 本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マ
レイン酸、黒水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、
テトラブロム無水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、
４−ニトロ無水７タル酸、無水ビロメリ７ト酸、無水メ
リット酸、テトラン７ノエチレン、テトランア／キ７ノ
メタン、０−ノニトロベンゼン、　Ｉ６−ノ二トロベン
ゼン、１゜３．５．−１１７二トロベンゼン、パラニト
ロベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キ／ンクロル
イミト、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナ７トキ
／ン、ノクロ口ノン７ノパラベンゾキノン、アントラキ
ノン、ノニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノ
ン、　　９−フルオレノンデン〔ノシア／メチレンマロ
７）ニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレノンデンー
〔ノシアノメチレンマロノノニトリル〕、ピクリン酸、
０−二トロ安息徨酸、り一二トロ安Ｑ香酸、３，５−ノ
ニトロ安息￥ｆ酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ノ二トロサリチル酸、７タル酸
等が挙げられる。 本発明において感光層に使用可能なバイングー０１１財
としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アク
リル！４脂、メタクリル用布、塩化ビニルム目Ｌａ酸ビ
ニルυ（脂、エポキシ？ｊ（謂、ボリウレタ：１（ＩＩ
Ｉ？、７ｘ］−ル＋Ｈ脂、ホリエスｆ　ル＋ｊＩ　ｆｒ
ｅＩ、アルキッドＩｊ（脂、ポリカーボネート樹脂、シ
リコンリ（詣、メラミンム（脂等の付加重合型り（脂、
重付加型用ｊ財、重縮合型樹脂、並びにこれらの８４脂
の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体用謂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体用脂等の絶縁
性用相の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体が挙げられる。 また、ｉ官記中間層は接着Ｍ又はバリヤ一層等として機
能−ｒるもので、上記パイングー樹脂の外に、例エバポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキンメ
チルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼ
イン、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用い
られる。 次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
しｒこ紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使
用することができる。 ＣＧＬは既述のＣＧ１４を上記支持体上に真空蒸着させ
る方法、ＣＣＭを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイ
ングー？４１（脂と共に溶解もしくは分散せしめたもの
を塗布して乾燥させる方法により設けることができる。 上記Ｃ（ｒ　Ｍを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、
当該ＣＧ　Ｍは２μ＋６以下、好ましくは１μ−以下の
平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。即ち、粒径が
あまり大きいと層中への分散が悪（なると共に、粒子が
表面に一部突出して表面の乎滑性が悪くなり、場合によ
っては粒子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにト
ナー粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い
。 ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及Ｖ繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μ「勇とするのが望ま
しい。 ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。 即ち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー等によ
って分散媒中で微細粒子とし、バインダー樹脂を加えて
混合分散して得られる分散液を塗布する方法である。こ
の方法において超音渡の作用下に粒子を分散させると、
均一分散が可能である。 ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えｉｆ　Ｎ
　、　Ｎ−ツメチルホルムアミド、ベンセン、トルエン
、キンレン、モ／クロルベンゼン、１．２−ノクロロエ
タン、ノクロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン
、テトラヒドロ７ラン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等を挙げることができる。 ＣＣＬ中のバイングー用＠１００重量当りＣ（ｉ　Ｍが
２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部と
される。ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、又これより多いと明滅貨が増大、し
、かつ受容電位が低下する。 以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電用
ｖＩ成の場合は好ましくは１〜１０μｌ、特に好ましく
は３〜７μ肩であり、負帯電用構成の場合は好ましくは
０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜３μｌで
ある。 すなわち、正帯電用構成においてはＣ（：Ｌが表面層と
なるので耐傷性に欠け、耐久性向上のためにはＣＧＬ膜
厚を厚くする必要があるが、感度低下を引き起こす、こ
れを抑制する手段としてＣＣＬ中へのＣ７Ｍ添加がある
が、このＣＴＨはＣＧＨに比ベオゾン酸化を受は易い構
造を有するので、オゾンにより容易に劣化を受は感光体
の耐久性が損なわれる。 本発明は、この悪循環を本発明の化合物の添加により解
ｔ１丁したものである。 また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＣＬと同様に
して、（即ち、単独であるいは上述のバインダー樹脂と
共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形成す
ることができる。 ＣＴＬ中のパイングー樹脂１００重量部当りＣＴＭが２
０〜２００爪量部、好ましくは３０〜１５０重量部とさ
れる。 ＣＴ−の含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多ν・と溶媒）８Ｍ、
性が悪くなる。 形成されるＣＴＮの膜厚は、好ましくは５〜５０μｓ、
１、芋に好ましくは５〜３０μｌである。まｒこ、Ｃに
ＬとＣＴＬの膜厚比は１：（１〜３０）であるのが好ま
しい。 曲記単層構成の場合、ＣＧＭがバインダー↑ｊ（脂に含
有される割合は、パインゲーム（ＩＩｌｌ？１００重量
部に大＝ｔ　して２０〜２００爪量部、好ましく１土２
５〜１００ｆｆｌ量部とされる。 ＣＧＨの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残
留電位の増加を招き、又これより多−・と１ｒ１）減衰
及び受容電位が低下する。 次にＣＴＭがバインダー樹脂に対して含有される力１合
は、パイングー樹ｒｙ！１００重量部に灯して２０〜２
００重量部、好ましくは３０〜１５０１風部とされる。 ＣＴＨの含有割合がこれより少なり・と光感度が悪く残
留電位が高（なり易く、又これより多−・と溶媒溶解性
が悪（なる。　　　　　゛ 単層構成の感光層中のＣＧＨＩ：かＩするＣＴＭの量比
は重量比で１：３〜１：２とするのが好ましい。 本発明において必要に応じて設けられる保護層はパイン
グーとしては、体積抵抗１０”Ω・０１０以上、好まし
くは１０１０Ω・ＣＩｆ１以上、より好ましくはｉｏ”
Ω・ｃｍ以上の透明ｔｌｌ（ｌｆｆ１が用いられる。又
前記バインダーは光又は熱により硬化するム（脂を少な
くとも５０重量％以上含有するものとされる。 かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、ンリフン樹脂、工ポキン樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、７１／−ルソ３（盾、ポリエス
テル樹脂、アｌレキンド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性
・桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合り（
脂があり、その外電子写真材料に０（される尤又は熱硬
化性用脂の全てが利用される。又１１？７記保護層中に
は加工性及び物性の改良（／ｒ＋、公防止、柔軟性付与
等）を目的として必要により熱可塑性１．！１　蒲を５
０重量％未満含有せしめることがでさろ。がかる熱可塑
性ｆｌｌｌ？ｔとしては、例えばポリプロピレン、アク
リル樹脂、メタクリル（邊（脂、塩ｆ１ビニル樹脂、酢
酸ビニル用布、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ポリカ
ーボネートＯｆ脂、ンリフンムノ■、又はこれらの共重
合υ（脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体Ｏ
（脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有様半
導体、その池電Ｔ写真材料に供される熱可塑性用脂の全
てが利用される。 また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その池、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バイングーと共に溶剤に溶
解され、例えばディ７プ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μ蛸以下
、好ましくは１μ輸以下の層厚に形成される。 【実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではな実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体くエスレソクＭＦ−１０、漬水
化学゛工業社製）よりなる厚さ０．１μ肩の中間層を形
成した。 次いでＣＴＭ（ＩＸ−７５）／ボリヵーポネートクｆ詣
（パンライトＬ−１２５０、帝人化成社５！！　）＝　
７５／＋００（重量比）を１６．５重量％含有する１、
２−ノクロロエタン溶戒を前記中間層上にディップ塗布
、乾燥して１５μｌ厚のＣＴＬを得た。 次いでＣＣＭとして昇華した４、１０−ノブロモアンス
アンスロン（’＋Ｔ−３）／パンライ）　Ｌ−１２５０
＝　５０７１００（ｆｆｌ量比）をボールミルで２４時
間粉砕し、９重量％になるよう１，２−ノクロロエタン
を加えて更にボールミルで２４時間分散した浪にＣＴＨ
（ＩＸ　−７５）をパンライト（、−１２５０に対して
７５重量Ｆ６お上り本発明の化合物（２１）をＣＴＨに
対して１０重量夕ざ加えた。この分散液にモノクロロベ
ンゼンを加工てモノクロロベンゼン／１゜２−ノクロロ
エタン＝　３／７（体積比）になるように調製したもの
をＣＴＬ土にスプレー塗布方法により厚さ５μｌのＣＧ
Ｌを形成し、積層構成の感光層を有する本発明の感光体
を得た。 比較例１ ＣＧＬ中の化合物（２１）を除いた以外は実施例１と同
様にして比較用の感光体を得た。 実施例２ 実施例１における化）物（２１）に代えて、化合物（５
３）を添加した以外は実Ｍ例１と同様にして本発明の感
光体を得た。 実施例３ 実施例１のＣＧＬがら化合物（２１）を除いた感光体（
比較例Ｉの感光体と同じ）上に、熱硬化性アクリル−メ
ラミン−エポキシ（１：ｌ：１）樹脂１，５５ｉＩ！量
部およゾ本発明の化合物（２１）０．１５５重量部をモ
ノクロロベンゼン／１，１．２１リクロロエタン（１／
１体積比）混合溶媒１００ｆｆ！量部中に溶解して得ら
れた塗布液をスプレー塗布、乾燥して１μＲ／７：の保
護層を形成し、本発明の感光体を得た。 実施例４ 実施例１のＣＧＬがら化合物（２１）を除いた感光体上
に、ンリフンハードフート用プライマー１”＋１９１（
東芝シリコン社製）を０．１μｘＦｉにスプレー塗布し
、更にその上にシリコンハードコートトスガード５１ｏ
（東芝ンリコン社製）１００重量部に化合物（２１）１
０重量部からなる溶液をスプレー塗布、乾燥して１μＲ
の保：１１層を形成し、本発明の感光体を得た。 天弛例５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に実施例１と全く同様の中間層
を形成した。 次いでＣＴＬ用塗布液として、プチラールリｊ脂（エレ
ックス０Ｘ−１，積水化学社製）が８重塁％、ＣＴＭ（
［−７５）が６重量％となるようメチルエチルケトンに
溶解して得られる溶液を前記中間層上に塗布、乾燥して
１０μ肩厚のＣＴＬを形成した。 次いでＣＧＨ（Ｎ−７）Ｏｏｈをペイントコンディジ５
ナー（ＰａｉｎＬ　ＣｏｎｄｉＬｉｏｎｃｒ、ＲＣｄ　
Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにカーボネート
υ１脂（パンライトＬ−１２５０、前出）を１．２−ノ
クロロエタン／１．１．２−）リクロロエタン混合溶媒
に０．５重景％となるよう溶解させた溶液を８．３３加
えて３分間分散した後、これにボリカーボネートムｊ脂
、ＣＴＭ（ｌＸ−７５）および化合物（２１）を、それ
ぞれ３．３重＠％、２．６重量％および０．２６重呈！
６となるよう１，２−ノクロロエタン／１．１．２−ト
リクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる溶液１９．
１２を加えて更に３００分間分散た。かくして得られた
分散液を前記ＣＴＣ上にスプレー塗布し、かつ乾燥して
５μｗＦＪのＣＧＬを形成し、積層構成の感光層を有す
る本発明に係る感光体を得た。 比較例２ ＣＧＬ中の化合物（２１）を除いた以外は実施例５と同
様にして比較用の感光体を得ｒこ。 実施例６ 実施例５における化合物（２１）に代えて、化合物（５
３）を添加した以外は：ｌｌＩ：＋１！例５と同様にし
て本発明の感光体を得た。 実施例７ 実施例５のＣＧＬから化合物（２１）を除いた感光体（
比較例３の感光体と同じ）上に、実施例３に用し・た化
合物（２１）を含有する保護層を設け、本発明の感光体
を得た。 実施例８ 実施例５のＣＧＬから化合物（２１）を除いた感光１Ｖ
上に、実施例４に用いた化合物（２１）を含有ｒ乙保護
層を設け、本発明の感光体を得た。 実施例９ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、実
施例１と全く同様の中間層を形成した。 次いで昇華した４、１０−ノブロモアンスアンスロン（
Ｖｌ−３）４０．を磁製ボールミルにて４０　ｒ　Ｈ＋
　＋ａて２４時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０（前
出）２０ｇと１，２−ノクロロエタン１３００＋＋ｅを
加え、更に２４１Ｌ７開分散してＣＧＬ用塗布液とした
。これを前記中間層上に塗布しＶ厚１μ層のＣＧＬを設
けた。 次いでＣＴＭ（ｒＸ　−６１）７．５ｇ、パンライトＬ
−１２５０１０ｙおよび化合物（２１）０．７５７を１
．２−ノクロロエタン８０ｚｌに溶解した溶液を前記Ｃ
ＧＬ上に塗布してＶ厚１５μｌのＣＴＬを形成し、本発
明の感光体を作成した。 比較例３ ＣＴＬ中の化合物（２１）を除いた以外は実施例９と同
様にして比較用の感光体を得た。 実施例１０ アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｌのポリエチレン
テレフタレートから成る導電性支持体上に、実施例１と
全く同様の中間層を形成した。 次いでＣＧＬ’としてビスフジ化合物（■−７＞１．５
ｙを１．２−ノクロロエタン／モノエタ／−ルアミン（
１０００／１体積比）混合溶媒１００ｚｉｉ中にボール
ミルで８時間分散させた分散液を上記中間層」二に塗布
し、充分乾燥して０．３ＩＪ１□ｒｌのＣＧＬを設けた
。 次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＩＸ−１３）１１
，２５り、パンライトＬ−１２５０（前出）１５２およ
び化合物（２１）１．１２５９を１．２−ノクロロエタ
ン１００１１に溶合イしｒこ７８柩をｒｉｆｆ記ＣＣＬ
上に塗布し、充分乾燥して１５μｚＦ７のＣＴＣを形成
し、本発明の感光体を作成した。 比較例４ ＣＴＬ中の化合物（２１）を除いた以外は実施例１０と
同様にして比較用の感光体を作成した。 実施例１１〜１８ 実施例１における化合物（２１）に代えて、化合物（５
５）、（５７）、（５４）、（５６）、（６２）、（６
７）、（７２）、（７７）をそれぞれ添加した以外は実
施例１と同様にして本発明の感光体を得た。 このようにして得られた２２種の感光体を次のようにし
て耐オゾン性を評価した。すなわち　、７）　電試験磯
（川口電機製作所製、Ｓｒ’−４２８型）にオゾン発生
器（口本オゾン株式会社製、０−１−２μりおよびオゾ
ンモニター（エバラ天業株式会社製、ＥＣ−２００１型
）ｆ、：取り付けたオゾン疲労試験機を用い、オゾン濃
度９０１１１）１ｎにおいて感光体を蒸着し、Ｖｌ、下
の１、？性：Ｊ、験を７〒った。すなわち、正帯電用感
光体の場合は＋６ＫＶ、負帯電用感光体の場合は一６Ｋ
Ｖの電圧を印加して５秒間コロナ放電により感光層を帝
′Ｋｉさせた後５秒開放７１（この時の電位を初期電位
Ｖｏとする）シ、次いで感光層の表面における照度が１
４ルツクスとなる状態でタングステンランプよりの尤を
照射し、この操作を１００回くり返した。１００回後の
残留電位Ｖをより定し、Ｖ　７　Ｖ　ｏ　Ｘ　Ｉ　ＯＯ
（！６）により酊オゾン性を評価した。また、初ルｊ電
位を±６００Ｖ〜±１００Ｖに滅■させるに必要な露光
ｆｆｉ、Ｅ（ルックス・秒）も測定した。Ｖ　／ＶＯＸ
１００（％）の数値が大きい程、オゾン劣化が少ないこ
とを示し、Ｅ　　（ルックス・秒）値が小さい程、高感
度の感光体であることを意Ｉｌ′ｆ；ｒる。結果を別人
に示す。 以下余白 別ノ乏 表からも明らかなように、本発明の化合物を添加するこ
とにより、オゾン存在下におけるコロナ帯電での電位低
下が者しべ改？ｇされる。しかも、本発明の化合物の添
加により、感度低下も殆どないことがｆｌＩる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第・ｔ１２Ｉは本発明の感光体の断面図である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を主
   要構成成分として含有する感光層を設けた電子写真感光
   体において、感光層中に下記一般式で示される化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、アルキル基、アル
   ケニル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環
   基を表し、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は各々
   、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基
   、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アル
   キルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシ
   ル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ
   カルボニル基またはスルホンアミド基を表す。〕