JPS63146041A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー現像液の安定性及び発色
性が向上し、かつ、連続処理時におけるカブリの上昇が
著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を用いたカラー現像
液はカラー画像形成方法において従来から古く使用され
ており、現在ではカラー写真の画像形成方法において中
心的な役割を果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすく、酸化された現像液によりカラー画
像を形成するとカブリが上昇したり、感度、階調が変化
したり、望ましい写真特性が得られないことは周知の通
りである。

従って、従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上す
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かしヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生し、カブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは、現像
主薬の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の
欠点を有し、いずれも、好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６゜５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５’、５０３号や英
国特許第１゜３０６．１７６号記載のヒドロキシカルボ
ニル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−
８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の
金属塩、等をあげることができる。又、キレート剤とし
ては、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２
，２２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５
２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−
１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−
６５９５６号、等に記載のホスホノカルボン酸類、その
他特開昭５８−１９５８４５号、同５Ｂ−２０３４４０
号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあ
げることができる。

しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりして、
満足できる結果は得られていない。

特に、公害上、及び調液上、有害なベンジルアルコール
を除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化す
るのは必至であるが、このような系では、競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
従来の検討された技術では満足できないものが多い。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリが発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載されている。このような乳剤を使用する場合に
は、乳剤の溶解性が少なく、かつより優れた保恒性能を
有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも、満足
できる保恒剤は見い出されていない。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、カラー現像液の安定性及び発色
性に優れ、また、連続処理時におけるカブリの上昇が著
しく軽減された処理方法を提供することにある。

（発明の構成） 上記目的は以下に記載された方法により達成することが
できた。

（１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、下
記一般式〔Ａ〕で表わされる芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の少なくとも１種ならびに下記一般式〔Ｉ〕で
表わされるヒドラジン類の少なくとも１種を含有するカ
ラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ａｌ （式中、Ｒは−ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｎ　ＨＳ　Ｏ□ＣＨ。

又は−ＣＨＺ　Ｇ　Ｈｚ　ＯＨを表わす。〕一般式ＣＩ
） （式中、Ｒ’、Ｒ２、Ｒ’、およびＲ４はそれぞれ独立
に水素原子、又は置換もしくは無置換の、アルキル基、
アリール基、もしくはヘテロ環基を表わす。Ｒ１とＲ２
およびＲ３とＲ４はそれぞれ共同してヘテロ環を形成し
てもよい。また、置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４によっ
て２量体またはそれ以上の多量体を形成してもよい。）
（２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
を含有しないことを特徴とする発明の構成箱（１）項記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

本発明において、一般式（Ａ）の現像主薬を含有したカ
ラー現像液に対して一般式（１）の化合物を用いたこと
によって液の安定性と共に発色性を著しく向上させえた
ことはまったく予想外のことである。

一般式〔Ｉ〕で表わされるヒドラジン類を以下に詳細に
説明する。

式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは
炭素数１〜１０、例えば、メチル基、エチル基、ヒドロ
キシエチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェネ
チル基など）、置換もしくは無置換のアリール基（好ま
しくは炭素数６〜１０、例えば、フェニル基、３−ヒド
ロキシフェニル基、４−メトキシフェニル基など）、又
は置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素数
１〜ｌＯ１より好ましくは５〜６員環でありへテロ原子
として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つを含
むもの、例えば４−ピリジル基、Ｎ−アセチルピペリジ
ン−４−イル基など）を表わす。Ｒ１とＲｚ、Ｈ：＋と
Ｒ４はそれぞれ共同してヘテロ環を形成しても良い。置
換基Ｒ１〜Ｒ４に更に置換する基としては、ハロゲン原
子（塩素、臭素など）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、アミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
キル基、アリール基、ヒドラジノカルボニルアミノ基、
及びヒドラジノカルボニルオキシ基などが好ましく、そ
れらは更に置換されていても良い。

一般式（１）中、Ｒ１−Ｒ’として好ましいのは水素原
子、アルキル基、アリール基である。Ｒ’およびＲ２が
共に水素原子であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子、アル
キル基またはアリール基である場合、もしくはＲ１又は
Ｒ２およびＲ３又はＲ４のいずれか一方が水素原子で他
方はアルキル基又はアリール基である場合が更に好まし
い。特に、Ｒ’およびＲ２が水素原子でＲ３およびＲ４
がアルキル基である場合（Ｒ’およびＲ２が水素原子の
とき、Ｒ３とＲ４は共同してヘテロ環を形成していても
よい）、Ｒ１およびＲ２が水素原子でＲ３又はＲ４のい
ずれか一方が水素原子で他方はアルキル基である場合、
もしくはＲ１又はＲ２およびＲ３又はＲ４のいずれか一
方が水素原子で他方はアルキル基である場合が最も好ま
しい。アルキル基の置換基としは、上記Ｒ’−Ｒ’に更
に１摸する基として挙げたもののうち、特に、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基が好ましい。

一般式（１〕で表わされる化合物が単量体である時、そ
の炭素数の合計は１０以下である場合が好ましく、２以
上１０以下である場合が更に好ましく、２以上７以下で
ある場合が最も好ましい。

一般式（１）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ：ｌ、Ｒ４で
連結されたビス体、トリス体又はポリマーを形成してい
ても良い。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物の具体例を以下に挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

（＋−１） （Ｉ−２） ＣＨ：＋　Ｎ　ＨＮ　ＨＣＨ） （Ｉ−６） （Ｉ−７） （［−８） Ｃ，Ｈ３ＮＨＮＨＣＺＨ５ （［−１０） ＨＯＯＣＣＨｚ　Ｎ　ＨＮ　ＨＣＨ２ＣＯＯＩ’（Ｎ　
Ｈｚ　Ｎ　Ｈ＋ＣＨｔ　＋−ｒ−Ｎ　ＨＮ　Ｈｚ（ｉ１
５） （Ｉ−１８） （Ｉ−１９） ＮＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ （＋−２５） しｌ−１３ （Ｉ−３０） ＮＨ２ＮＨ−（ＣＨ２）１−３Ｏ３Ｈ ＮＨ，ＮＨ−（ＣＨ２）、−３Ｏ，Ｈ ＮＨ，ＮＨ−（ＣＨ，ｈ−ＣＯＯＨ」 ＮａＯＯＣＣＨＮＨＮＨＣＨＣＯＯＮａＩ ＣＨ，ＣＨ３ （Ｉ−３７） Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＯＯＮ　ａＮＨ２
ＮＨＣＨ２ＣＯＯＮａ ＨｚＮＮＨＣＨ２ＣＨｚＳＯ，Ｎａ Ｃ＝Ｈｑ Ｈｚ　Ｎ　Ｎ　ＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ６Ｈ＋：＋（ｎ） Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ４Ｈｑ Ｈ２ＮＮ−＋ＣＨＣＯＯＨ）Ｚ （Ｉ＝３＞ Ｈ，ＮＮＨＣＨＣＨ２ＣＯＯＨ ０ＯＨ （ｒ−４４） ＣＨ。

Ｈ，ＮＮＨＣＣＯＯＨ ■ ＣＨ。

ＣＨ Ｈｚ　Ｎ　Ｎ　ＨＣＨｚ　ＣＨＣＨ２Ｎ　ＨＮ　ＨｚＣ
Ｈ ＋ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ）−ｉ− ＣＨ２ 平均分子量　約３，０００ ＋ＣＨ！　　Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ＾ ＮＨ。

平均分子量　約４．０００ ｘ　：　ｙ＝６０　：　４０ 平均分子量　約２０．０００ 平均分子量　約４，０００ （！−５１） ＯＨ 士ＣＨｚＮＨＮＨＣＨｚＣＨ）＝ 平均分子量　約２，０００ （Ｔ−５２） 　Ｈ３ Ｈ２Ｎ　Ｎ　＋ＣＨＣＯＯＨ）　ｚ Ｈｚ　Ｎ　Ｎ　＋ＣＨｚ　ＣＨｔ　Ｓ　Ｏｖ　Ｎ　ａ　
）　ｚＨ２Ｎ　Ｎ　＋ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＨ２Ｓ　Ｏｘ
　Ｎ　ａ　）ｚ（Ｉ−５５） ｔＨｓ Ｈ，ＮＮ−（−ＣＨＣＯＯＨ）ｚ Ｈ３ Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ ｚＨｓ ― Ｈ２ＮＮＨＣＨＣＯＯＨ （Ｉ−５８） Ｎ−５９） （Ｉ−６０） 一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物はその多くが市販品と
して入手可能であるし、また［オーガニック・シンセシ
スＪ　　（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　
Ｃｏ１１゜Ｖｏｌ、２．　　ｐｐ　　２０８　〜２１３
；　　Ｊｏｕｒ、　　八ｍｅｒ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓ
ｏｃ、。

共、　１７４７　（１９１４）；油化学　ハ、　３１　
（１９７５）；　Ｊｏｕｒ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、、　２５．４４　（１９６０）；
薬学雑誌　９Ｌ　１１２７（１９７１）　　に準じて合
成することができる。

これら一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、塩酸、硫酸
、硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種酢と塩を形成
していても良い。

これら、一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物のカラー現像
液への添加量は、カラー現像液１１当り０．１ｇ〜２０
ｇ、好ましくは、０．５ｇ−Ｌｏｇである。

一般式〔Ａ〕で表わされる芳香族第一級アミン現像主薬
について以下に詳細に説明する。

一般式〔Ａ〕で表わされる芳香族第一級アミン現像主液
の具体例は以下の２種の化合物である。

（Ａ−１）２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）アミノコ アニリン （Ａ−２）Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン （構造式：　　　　　　　　　　　　　　　）また、こ
れら一般式〔Ａ〕で表わされる芳香族第一級アミン現像
主薬は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。該芳香族−級アミン現
像主薬の使用量は現像溶液ＩＰ当り約０．１ｇ〜約２０
ｇ、更に好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である
。

更に、一般式〔Ａ〕で表わされる化合物は、２種を併用
しても良いし、又、他の芳香族第一級アミン系カラー現
像主薬を必要に応じて併用しても良い。

ヒドラジンを、カラー現像液に使用する例としては、例
えば、米国特許第３．１４１，７７１号に記載されてい
るが、十分な保恒性は得られず、代りに、本発明の一般
式〔Ｉ〕で表わされるヒドラジン類と一般式〔Ａ〕で表
わされる芳香族第一級アミン現像主薬を組み合わせるこ
とにより、保恒性は著しく向上し、カブリ発生が抑制さ
れたことは、特筆すべきことである。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について示す。

本発明に使用されるカラー現像液には、ヒドロキシルア
シンを含有しない場合が好ましい。含有する場合にも、
その添加量は極力少ない方が好ましい。

又、ベンジルアルコールは、カブリ防止の点で実質的に
含有しない方が好ましい。実質的にベンジルアルコール
を含有しないとは、カラー現像液１１当りベンジルアル
コールが２ｍ１２以下を意味する。好ましくはベンジル
アルコールを全＜含有しない場合である。

又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩
や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加するこ
とが士きる。これらのカラー現像液への添加量は１．０
ｇ／ｆｆｉ以下、好ましくは０．５ｇ／ｆ以下である。

ベンジルアルコールが存在しないカラー現像液で本発明
の保恒剤を用いた場合には、保恒性および／又は写真特
性において亜硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい
。

その他保恒剤として米国特許第３．６１５．５０３号及
び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載
の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種
ＩＩ！類、５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類
、同５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニ
ル化合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類
、同５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同
５６−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン）類
、同５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等をあ
げることができる。これらの保恒剤は必要に応じて２種
以上併用しても良い。

特にアルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン等）、芳香族ポリヒドロキシ化合物、
及び／又は特願昭６１−２６５１４９号記載化合物の添
加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、グア
ニン塩、３．４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、ア
ラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１
，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ＰＨ９，０以上の高ｐ
Ｈ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加しても写
真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価である
といった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることが特
に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナ
トリウム）、０−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることができる。しかしながら本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．　１モル／
１以上であることが好ましく、特に０．１モル／ｌ−０
，４モル／２であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−６５９５
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホス
ホン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−１−リカルボン酸 ・１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、　　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチ
レンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤
は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許第３，８１３，２４７号等に表わされる千オニー
チル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３０
０７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４
３４２９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許第２，６１０，１２２号及び同４，１１９．４６
２号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許第２，４
９４，９０３号、同３゜１２８．１８２号、同４，２３
０，７９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭４１−
１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２
，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記
載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４
２−２５２０１号、米国特許第３．１２８．１８３号、
特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び
米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾ
リドン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミ
ダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、必要に応じて、
任意のカプリ防止剤を添加できる。カプリ防止剤として
は、塩化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如
きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カプリ防止剤が使
用できる。有機カプリ防止剤としては、例えばベンゾト
リアゾール、６−ニドロヘンズイミダヅール、５−ニト
ロイソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、
５−ニトロペンツトリアゾール、５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジン、５−ニトロインダゾール、メルカプ
トトリアゾール類の如き含窒素へテロ環化合物を代表例
としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／ｉ！、好ましくはＯ，１
ｇ〜４　ｇ／／２である。

又、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、感光材料１ボ当り２０〜６００ｍ１好ましく
は５０〜３００ｍ１である。更に好ましくは１００ｍｆ
ｆ〜２００ｍ／！である。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（Ｉ［［）の有機錯塩（例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などの
アミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もし
くはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸
塩；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−三酢酸、 １．３−ジアミノプロパン四酢酸、 トリエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジヒドロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニブロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四節９． ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’　、　Ｎ’　
−テトラメチレンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’　
。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１，−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２銖塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２銖アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２銖イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１，０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３゜８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクロージャＮｏ、　１７１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号
に記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５
Ｌｓｓｏａ号、特開昭５２−２０８３２号、同５３　３
２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載の
チオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特
開昭５８−１６２３’５号に記載の沃化物；西独特許第
９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポ
リエチレンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記
載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４
号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同
５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５
８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオ
ン等を挙げることができる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、
西独特許第１．２９Ｃ１，８１２号、特開昭５３−９５
６３０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１
種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩
；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチアー１
，８−オクタン　・ジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、千オ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

１２あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．　５〜１．　０モルの範囲である
。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高
いとａ銀が遅れかつスティンが発生し易（なる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸
カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アン
モニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有す
る。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０
２〜０．５０モル／２含有させることが好ましく、更に
好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於ろ水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理°゛のかわりに実質的な水
洗工程を設けず、いわゆる“安定化処理°゛だけを行な
うなどの簡便な処理方法を用いることもできる。このよ
うに本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意
味で用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリ
ンス処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−４モル／２以下であれ
ば良い。例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料１
ボ当り約１０００ｍ１以上用いるのが好ましく、より好
ましくは、５０００ｍ４以上である。又、節水処理の場
合には感光材料１ｒｒｆ当り１００〜１０１００Ｏ用い
るのがよい。

水洗温度は１５゛Ｃ〜４５°Ｃ１より好ましくは２０°
Ｃ〜３５°Ｃである。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチバクチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
ェンツ」（Ｊ、Ａｎｔｉｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｎｇ
、　Ａｇｅｎｔｓ）、　Ｖｏｌ、　　１１゜Ｎｏ、５．
　　ｐ　２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物
および堀口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物、マ
グネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩、ア
ルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負荷や
ムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加
することができる。

あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

又、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に
付着する等の問題が生じる場合には、特１１ｉ１１昭６
１−１３１６３２号記載のカルシウム、マグネシウムを
低減させる方法が極めて有効に使用できる。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４’３号記載の
ような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）
を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、
最終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−２モル／２以下、
好ましくはｌＸｌ０−”モル／！以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホルマ
リンなどのアルデヒドを代表例として挙げることができ
る。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホス
ホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソチ
アゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミ
ド、ヘンシトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤とし〒塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
できる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高怒度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は
処理時のカブリをとくに低く抑える必要がある場合には
、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭
化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい
。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難と
なるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン化
銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時
に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制
限されることなく現像をある程度速くすることができ、
好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に
含有することは好ましくな（，３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどに好ましく用いられる。撮影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均−な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５μ
ｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒子
でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上とくに８以
上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％以上を占め
る乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合から
成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を主
として表面に形式する表面潜像型でも、粒子内部に形成
する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著［写真の
化学と物理Ｊ　　（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ　　、　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ　　社
干＋ｌ。

１９６７年〕、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋Ｆｏｃａｌ　Ｐｒ
ｅｓｓ刊、１９６６年〕、ゼリクマンら著−写真乳剤の
製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａ
ｌ著、門ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年〕などに記載された方法を用
いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のｐＡ、ｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常物理熟成、脱塩お
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類および千オン化合物）を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュレー
ション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増惑法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、１　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ
などの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合わせて用いることができる
。

本発明に使用される青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その他によって各々感色性を有するように分
光増感されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、？！シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイ、ン核、２−チオオキサゾリジン−
２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異
節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
．６８８，５４５号、同２゜９７７．２２９号、同３，
３９７，０６０号、同３．５２２，０５２号、同３，５
２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３，６６６．４８０号、同３．　６７
２．　８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０
３゜３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４
．６０９号、同３，８３７，８６２号、同４゜０２６．
７０７号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，５０
７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２
３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０
９９２５号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでな（、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく化学増感サイトの
制御や結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高い含
有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に有効
であり、更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有率を
高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．　０２２゜６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
．０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、同
第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７
号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒
素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙
げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは
発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α
−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度
が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、同
第３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５
号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カ
プラーの離脱基として、米国特許第４，３１０．６１９
号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３
５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい
。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国時ＦＩ４Ｎ
３，３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾー
ル類、好ましくは米国特許第３．７２５、　’０６７号
に記載されたピラゾロ（５，１−ｃｌｌ（１，２，４）
）リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２
２０　（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾー
ル類およびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミ
ダゾ（１，’２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特
許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）
（１，２，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．’４７４゜２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，
８０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同
第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，
７７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位
にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シア
ンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３
．７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第
４，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西
独特許公開筒３，３２９，７２９号および特開昭５９−
１６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミ
ノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４
６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　
４５１．　５５９号および同第４，４２７，７６７号な
どに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しがっ
５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラー
などである。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−Ｉ
）および（Ｃ−Ｉ［）で表わされるシアンカプラーの少
なくとも１種を用いることにより、カブリが少なく良好
な写真性を得ることができる。

この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）を以下に詳細に説
明する。

一般式（Ｃ−１） Ｈ ２１皇 （式中、Ｒｏはアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アミノ基または複素環基を示す。Ｒｌｍはアルキ
ル基またはアリール基を示す。Ｒ１３は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。また
Ｒ１３は、Ｒ８琵結合して環を形成してもよい。Ｚ　１
１は水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級アミン
系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を
示す。）一般式（Ｃ−ＩＩ） Ｈ ２＋２ （式中、Ｒ１４はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す。ＲＩＳは炭素数２以上の
アルキル基を示す。ＲＩ＆は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を示す。ＺＩ２は水素原子、ハロゲン原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応ドより離脱可能な基を表わす。） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）のシアンカプラー
においてＲＩ　１％　Ｒ１□およびＲＩ４の炭素数１〜
３２のアルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基
、トリデシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙
げられ、アリール基としては例えば、フェニル基、ナフ
チル基などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−
ピリジル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−
キノリル基などが挙げられる。これらの基は、さらにア
ルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例えば、２，４−ジーｔｅｒ　ｔ　−ア
ミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シア
ノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基
、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例え
ば、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基
（例えばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル
基など）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファ
モイル基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基
、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェ
ニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族も
しくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香
族子オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など
）、ヒドロキシ蒸、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基
、スルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換さ
れていてもよい。

また、Ｒ１１のアミノ基としては置換されたものでも無
置換のものでもよい。ここで、置換される場合の置換基
としては前述のものを挙げることができる。Ｒ１，の置
換されたアミノ基としては、例えば、アニリノ基、ベン
ゾチアゾリルアミノ基等を挙げることができる。

一般式（ｃ−ＨにおいてＲ１３が置換可能な置換基の場
合はＲｏで述べた置換してもよい置換基で置換されてい
てもよい。

一般式（Ｃ−Ｉ［）におけるＲＩ５の炭素数が少なくと
も２以上の置換していてもよいアルキル基として例えば
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロへキシ
ルメチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフ
ェニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシ
メチル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−１）および一般式（Ｃ−１１）においてＺ
ｌｌおよびＺ１□はそれぞれ水素原子又はカップリング
離脱基（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、了り−ルオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基　（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ
基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）
、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基な
ど）などがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を
含んでいてもよい。

前記一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１１はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ１１とＲ１２で環を形成し
ない場合、Ｒ，□は好ましくは置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリ
ールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ１３は好ましく
は水素原子である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲＩ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲＩ、は炭素数２
〜１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有す
るメチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）においてＲＩ　Ｓは炭素数２〜１５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましいＲ１６は水素原子、
ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好
ましい。

一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−ＩＩ）において好ましい
Ｚ　ＩＩおよび２１２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において２１□はハロゲン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好
ましい。

−Ｊ［（Ｃ−Ｉ）においてＺｌｌはハロゲン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好
ましい。

前記一般式（Ｃ−Ｉ）及び（Ｃ−ＩＩ）で表わされるシ
アンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに
限定されるものではない。

（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（Ｃ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０Ｈ（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（Ｃ−５）ＯＨ （Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｃ
−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ（
Ｃ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ
Ｎ （Ｃ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ＼　　　　　　　　　　　　　　ＣＩ Ｃｆ （Ｃ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（Ｃ−１２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０
ＨＯＣ，ＨＱ （ｔ）　ＣｈＨｌｆｆ ０ＣＨ！ （Ｃｄ５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−２０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
Ｈ（ｔ）ＣｓＨｕ （Ｃ−２２） しに （Ｃ−２３） し１ （Ｃ−２４） （Ｃ−２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０Ｈ（ｊ）Ｃ５Ｈｚ （Ｃ，−２６） （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−２７） Ｈ Ｈ （ｔ）ＣｓＨ８ （Ｃ−３０）　　　　　　　　　　。Ｈ（ｔ）ＣｓＨ＋
＋ （Ｃ−３２） ＯＨ ０ＣＨ３ （ＤＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−３５１ ＯＨ （ｔ）ＣｓＨＩＩ （ｔ）ＣｓＨＩＩ ＣＣ−３８） （Ｃ−４１） （Ｃ−４４１ （Ｃ−４５） （Ｃ−４６１ （Ｃ−４７） （Ｃ−４８） （Ｃ−４９１ Ｈ Ｃ１Ｈｓ　　　１ （Ｃ−５０） ｆ （Ｃ−５１） ＣｉＨｓ　　　Ｉ ｌ これら一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−１１）で表される
カプラーは特開昭５９−１６６９５６号や特公昭４９−
１１５７２号に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６゜２３７号および英国
特許第２．１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開第３．２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２．　１０２．　１７３号および米国特許第４．３６
７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシヘンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフェノール類（イソステアリルアルコール
、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂
肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、グ
リセロールトリブチレート、イソステアリルラクテート
、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ
、Ｎ−ジブチル−２−プトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチ
ルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシル
ベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げ
られる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上
、好ましくは５０″Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤
などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．
３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
　３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カプリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオ
カルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体など
も使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に存する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ポル２×１０４モル／ポの範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいすか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染
料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン
系、あるいはアブ系の染料が好ましい。緑光、赤光に対
し吸収を示すオキソノール染料は特に好゛ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、バック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコールの保
護層での使用は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速処理
する場合さらに有用である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．　Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐ
ａｎ．　、　’ｉｏ．　１６。

３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤以外に
、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはそ
の前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マ・ノド剤、帯電防止剤、可塑剤、あ
るいはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加さ
れてもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディ
スクロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）およ
び同１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されてい
る。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要であり、更に本発明の一般式［１］の化合物との
関係において重要である。また特に用いる乳剤のハロゲ
ン組成が塩化銀を高含有率で含む場合には、メルカプト
アゾール系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプト
ベンズアゾール系化合物を併用することが発色性、カブ
リの発生において本発明では有用である。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射ｔＩ質を分散含有する疎水性樹脂を被覆した
ものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体
として用いたものが含まれる。例えば、バライク紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を
併設した、或は反射性物質をｊ弁用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は
使用目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に、本発明の効果を、実施例にて説明する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｆｆ１及び溶媒（ｃ
）７．９ｍｊ２を加え溶解し、この溶液を１０％ドデジ
ルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｒｒ＋ｊ２を含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｒｎｊ２に乳化分散させた。

一方塩臭化銀乳剤（臭化銀１モル％、Ａｇ　７０　ｇ／
ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１モ
ル当り５．０Ｘ１０−’モル加え青感性乳剤としたもの
を９０ｇｊＪｌ製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解
し、表への組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第１
層塗布液を調製した。

第２層〜第７Ｎ用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増悪剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑怒性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当り４．０Ｘ１０−’モル添加）
赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジニーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａｌ　　イエローカプラー （Ｃ）　　溶媒 ／ｄ）　　混色防止剤 Ｈ 「 （、ｔ）ＣａＨ＋ｅ　　　　１ ＣｅＬｔ（ｔ） （ｆＪ　　色像安定剤 （ｇ）　　溶媒 の２：１混合ｖＩＪ（重量比） ｈ）紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 Ｈ Ｈ （ｊ）？８媒 （ｉｓｏ　　Ｃ＋ＪＬ、０＋Ｔ−Ｐ　＝　０（２）　シ
アンカプラー の１：ｌ混合物（モル比） （１）　　色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処ｊＬＬ程　　　　課一度　　　　権−間カラー現像　
　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　　　３５　’Ｃ２０秒 リンス２　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス３　　　　３５°Ｃ２０秒 乾燥　　　　　　　８０°Ｃ６０秒 リンスはリンス３からリンスｌへの３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

ｐう：ゴ」１孜 添加物　　　　　　　　　　　　第１表参照ベンジルア
ルコール　　　　　　第１　ｆｉｅ照ジニジエチレング
リコール　　　第１表参照亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０ｇＥＤＴＡ　・２Ｎａ　　　　　　　　　　　１
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．５ｇカラ
ー現像主薬（第１表参照）　　　　　０．０１２モル増
白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　３．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌＰ　Ｈ１０，０５ 遠皇定肴液 ＥＤＴＡＦｅ（ＩＩＩ）ＮＨ４４Ｈｚ０　　　６０ｇＥ
ＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈｚ０　　　　　４ｇチオ硫酸
アンモニウム（７０％）１２０ｍ！！。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００ｍ　！！。

ｐ）（５，５ 悲Ｚ囚液 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｍ　１
１−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　１．６ｍＩ！。

塩化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモ
ニア水（２６％）　　　　　　　　２．５ｎ／２ニトリ
ロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ・
４ＨＯ，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ５−
クロロ−２−メチル−４−５０ｍｇイソチアゾリン−３
−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌカラ
ー現像液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮
液）および調液後４０°Ｃで１４日間放置した後（経時
液）の２種類を使用した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第１表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＩ）ｍｉｎ及び階調の２点
で表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点から、βｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃
度変化で表わした。

＊　イ（比較） 口（比較） Ａ−１（本発明） Ａ−２（本発明） 第１表から明らかな様に、ヒドロキシルアミンを添加し
た場合には、経時液でのカブリが高く、階調変化も大き
い。

また、本発明の一般式［＋］で表わされる化合物を含有
する場合でも、本発明以外の芳香族第一級アミン顕現像
主薬と組み合わせた場合には、経時液での階調変化、カ
ブリ共に大きい。

これに対し、本発明の処理液で処理した場合には、経時
液でも、カブリが少なく、階調変化も小さいことがわか
る。さらにこの効果は、ベンジルアルコールを含まない
現像液で処理した時に特に顕著である。

実施例２ 実施例１において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０モル％とし、実施例１と同様にして、経時液での写真
性変化を評価したところ、本発明の構成において、カブ
リ増加が少なく良好な結果が得られた。

実施例３ 実施例１のＮｏ、　　５．　６において、化合物Ｉ−１
の代わりに化合物■−１８、Ｉ−２３、ｌ−２６、Ｉ−
５１、Ｉ−５３またはｌ−５４を同量用いて同様に現像
液の経時テストを行ったところ、各々実施例１と同様に
好ましい結果が得られた。

実施例４ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。イエ
ローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３゜３ｇ、高沸点
溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇに、補助溶媒として酢
酸エチル６００ｍ４を加えた混合物を６０°Ｃに加熱溶
解後、アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液３３０ｍｊｌ！を含む
５％ゼラチン水溶液３３００ｍｌに混合し、コロイドミ
ルをもちいて乳化してカプラー分ｔＡＩ１．液を作製し
た。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性乳
剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５−
アセチルアミノ−１，３，４−トリアゾールを加えた乳
剤１４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０
ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２６０
０ｇを加えて塗布液を作製した。第２層〜第７層の塗布
液は、第１層に準じて作製した。

表　　　　Ｂ 各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスルフォプ ロピルセレナシアニンヒドロオキシ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフ ォエチルオキサカルポシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層、３．３’−ジエチルームーメトキシー９
．９’　−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

■−メチルー２−メルカプトー５−アセチルアミノ−１
，３，４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４〜スルホナトフ
エニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 また硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラーは、第２表に示したように、変更した。

本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ア
ミルフェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（０）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール ？容媒　（ｐ）　ニ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 溶媒（ｑ）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェニル−３，５−ジ
ーｔｅｒ　ｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート混色防止
剤（Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン退色
防止剤（ｔ）： １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）： ２．２′−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処」Ｌ」コ程　　　　時−間　　　　厘一度カラー現像
　　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定着　　１分３０秒
　　３３°Ｃ リンス（３タンク　　２分　　　　　　３０°Ｃカスケ
ード） 乾　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　８０°Ｃ用
いた処理液は以下の通りである。

左プニ現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｌトリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｍｉ
！。

５．６−シヒドロキシー１．２．４＝ ベンゼントリスルフオン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇＮ、
　　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジ
アミン−Ｎ。

Ｎ′−ジ酢酸　　　　　　　　　　　０．１ｇニトリロ
−Ｎ、　Ｎ、　　Ｎ−トリメチレンホスホン酸（４０％
）　　　　　　　　１０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　０．６ｇ添加物　　　　　　　　　　　　
　　　第２表亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
第２表炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ螢光増白
剤（４，４’　−ジアミノ スチルヘン系＞　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００／２ＫＯＨに
て　　　　　　　　　　ＰＨ１０，１０膿亘定肴液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０ｎ／
２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエ
チレンジアミン鉄（■）アンモニウム　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ螢光増白剤（４
，４’−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−
メルカプト−５−アミノ−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆｆ１アンモニ
ア水にて　　　　　　　　　　ｐＨ７，０悲Ｚλ液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　４０ｍｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オ
クチル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビ
スマス（４０％）　　　　　　　　　０．５ｇニトリロ
−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸（４０％
）　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシエチリデン
−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　２．５ｇ螢光
増白剤（４，４’−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇアン
モニア水（２６％）　　　　　　　　　２．０ｍｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｆｆ１２ＫＯ
Ｈにて　　　　　　　　　　　　ｐＨ７・　５カラー現
像液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮液）
および調液後３８°Ｃ２１カ月経時した後（経時液）の
２種類を使用した。

新鮮液及び経時液でのシアンのＤｍｉｎ及び階調を求め
、経時液で得られた結果と、新鮮液との差を第２表に示
す。

＊：　シアンカプラーＡ Ｉ Ｃ！！。

シアンカプラーＢ ｎ■ 第２表から明らかな様に本発明の処理液で処理した場合
には、経時液を用いた場合にも、カブリの増加が少なく
、階調変化も少ないことがわかる。

また、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない
方が顕著である。

これに対し、ヒドロキシルアミンを添加した処理液で処
理した場合、カラー現像液の経時によるカブリの増加が
多く、階調変化も多い。

また、一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされ
るシアンカプラーを含有する感光材料を本発明の処理液
で処理した場合には、−ｉ式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−ｆ
ＩＩ）以外のシアンカプラーを含有する感光材料を処理
した場合に比べて、カラー現像液の経時によるカブリの
増加が少なく、階調変化も少ないことがわかる。また、
この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない方が顕
著である。

実施例５ 実施例１で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液のタンク容量（６０ｐ）の３倍補充
するまで、ランニングテストを行なった。

但し、カラー現像液の組成は第３表に示したように変化
させたものを使用した。

処ＪＬｉ＝程　　′ＬＭ　　待−間　　補−兄−１カラ
ー現像　　３５°Ｃ４５秒　　１６０ｍ　ｌ　／　ｒｒ
ｌ漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒　　１０ｈｉ／ｎ（リ
ンス■　　　３０°Ｃ２０秒　　　−リンス■　　　３
０°Ｃ２０秒　　　　−リンス■　　　３０°Ｃ２０秒
　　２００ｍ　ｌ　／　ｒｒｆ乾燥　６０〜７０°Ｃ３
０秒 リンスはリンス■からリンス■への３タンク向流方弐と
した。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

左プニ央像液　　　　　　　　　又ｙ０斂　　補方浪ト
リエタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ　　　１０
．０ｇ添加剤　　　　　　　　　　　　　　第３表参照
蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系）　　　　　　　３．０ｇ　　　４
．０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　１．０ｇ　　
　１．５ｇ９７久液　裡天液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　　
３０．０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１．
４ｇ　　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０
ｇベンジルアルコール　　　　　　　　第３表参１ジエ
チレングリコール　　　　　　　第３表参照５−メチル
−７−ヒドロキシ− ３，４−）リアザインドリジン　　　３０ｍｇ　　　−
水を加えて　　　　　　　　　　ＩＱＯＯｍ　Ｑ　　１
０００ｍ　ｌｐ　Ｈ１０，１０１０，５０ 漂白　　ン　（タンクンと　　ンは６し）ＥＤＴＡＦｅ
（ＩＩＩ）　Ｎ）（４，２Ｈｚ０　　　　６０　ｇＥＤ
ＴＡ・２Ｎａ・２Ｈｚ０　　　　　　　　４　ｇ千オ硫
酸ナトリウム（７０％）　　　　　１２０ｒｒｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加え７　　　　　　
　　　　　１０００ｍ４ｐＨ５，５ リンスン　タンクンと　　ンは凸じ Ｅ　ＤＴＡ　・２　Ｎａ　・２　ＨｚＯ０，４ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００ｍｊ２ｐＨ７，０ 上記処理方法で処理を行い、ランニングスタート時およ
びランニング終了時の未露光部のＢ（ブルー）、Ｇ（グ
リーン）、Ｒ（レッド）ａ度を、富士式自記濃度計にて
測定した。さらにランニング終了時のサンプルを６０°
Ｃ１７０％ＲＨ下に２ヶ月間放置した後、再び未露光部
のＢ、Ｇ、Ｒ濃変を測定した。

得られた結果を第３表に示す。

第３表より、ヒドロキシルアミンを添加した場合にはラ
ンニング後のカブリの増加分が大きいのに対し、本発明
の処理液を用いた場合にはランニング後のカブリ増加分
が少なく、処理後の経時スティンの増加も抑制される。

この効果は、ベンジルアルコールを含まない、処理液で
のランニングで特に顕著である。

実施例６ 実施例１におけるカラー印画紙の作製において各乳剤層
の分光増悪剤を下記のように変更する以外は実施例１と
同様にしてカラー印画紙を作製した。

（イ）前窓性乳剤層用分光増感剤 ＳＯ：１ＨＮ（Ｃ２Ｈ５）３ （ハロゲン化銀１モル当り７Ｘ１０−’モル添加）（ロ
）緑感性乳剤層用分光増感剤 （ハロゲン化銀１モル当り４Ｘ１０−’モル添加）（ハ
）赤感性乳剤層用分光増感剤 （ハロゲン化銀１モル当り２　Ｘ　１０−’モル添加）
得られたカラー印画紙を、像様露光し、実施例５と同様
の処理工程にて、同様の各種カラー現像液について、タ
ンク容量の３倍量補充するまでのランニング処理（連続
処理）テストを行った。ただし、実施例５のカラー現像
液組成においてトリエタノールアミンおよび５−メチル
−７−ヒドロキシ−３，４−）リアザインドリジンは添
加せず、そのかわりに１．２−ジヒドロキシヘンゼン−
３゜４．６−１−リスルホン酸をタンク液、補充液とも
３００■添加した。またリンス液は以下の水洗水に変え
て行った。

水洗水（タンク液と補充液は同じ） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製、
ダイヤイオン５Ｋ−ＩＢと、ＯＨ型強塩基性アニオン交
換樹脂（同、ダイヤイオン５Ａ−１０Ａ）を充填した温
床式カラムで通水処理し、下記水質にしたのち、殺菌剤
として二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ＃！
を添加した。

カルシウムイオン　　　　　１．　１ｍｇ＃！マグネシ
ウムイオン　　　　０．５■／！ｐＨ６，，９ 連続処理後、実施例５と同様の評価を行ったところ、同
様の結果が得られた。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　７．　７ｃｃ（８，０ｇ）を加
え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭＩ及びＥＭ２とを混合溶解し
、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第一層塗
布液を調製した。

第二層から第七開用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む。） 第一層（前窓層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　　　　　　０．１３増悪色素
（ＥｘＳ−１）で分 光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ２）　　　　　　　　　　０．１３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１）　　　　０．４４イエローカプラー（
ＥｘＹ−２）　　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−１
）　　　　　　０．１９ン容　媒　　（Ｓｏｌｖ−１）
　　　　　　　　　　０．　３５第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　０．０８第五層（緑感層
） 増感色素（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　　　　　　０．０５増感色素
（ＥｘＳ−２，３） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭ４）　　　　　　　　０．１１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ〜１）　　　０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　０１２０色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　
　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　
　　０．０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　０．２５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−９＝ ３／２／６：重量比）　　　　　　　０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−４）　　　０．２７ 第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　０．０７増感色素
（ＥｘＳ−４，５） で分光増感された単分散塩 臭化銀乳剤（ＥＭＳ）　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー
（ＥｘＣ−１）　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−８／Ｃ ｐａ−９／Ｃｐｄ−１２＝３ ／４／２　：重量比＞　　　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．２８ン容　媒　
　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　０．　２０第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（ＣＭ−７／ ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１？容　
媒　　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　０．　０
８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　０．０３また、この
時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
１３、Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１５，１６）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

１剋各　粒ヱ径ＡＬＹ　敗會量」触り）　変動仮数ＥＭ
Ｉ　　　１．０　　　　　８０　　　　０．０８ＥＭ２
　　０．７５　　　　８０　　　　０．０７ＥＭ３　　
０．５　　　　　８３　　　　０．０９ＥＭ４　　０．
４　　　　　８３　　　　０．１ＯＥＭ５　　０．５　
　　　　７３　　　　０．０９ＥＭ６　　０．４　　　
　　７３　　　　０．１０使用した化合物の構造式は以
下の通りである。

ＥｘＹ−２ ｘＭ−１ 八 ＣｅＨ＋ｔ（ｔ） ｘＣ−１ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ｃｐ　ｄ−２ （−ＣＨ，−−ＣＨ−＋ｉ ＳＯ，Ｋ Ｃρｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ Ｃｚ　Ｈｓ ｐｄ−６ ＣｓＨ＋＋（ｔ） ｐａ−７ ｃｐ　ｄ−８ ＼ＣａＨ＊（ｔ） ｐｄ−９ ゝしａＦｌｑ（Ｌ） ｐｄ−１０ ｐｄ−１１ −（−ＣＨ，−ＣＨ→−ｒ−（ｎ　＝　１００〜１００
０　）蒐 Ｃ０ＮＨＣ４Ｈ１（ｔ） Ｐｄ−１２ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リオクチルホスフエート５ｏ１ｖ−４トリノニルホスフ
エート ｃｐ　ｄ−１３ ＋＋０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０ＨＩ　ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＩＩ　Ｉｐｄ−１４ ＨＯ０Ｈ Ｉｌｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｉｌｌｐｄ−１５ すｉ ｐｄ−１６ 上記試料を像様露光した後に、カラー現像液の組成を変
えて各々下記処理工程にてカラー現像液のタンク容量の
２倍補充するまで連続処理を行なった。

処理工程　　　温一度　　時−間　補充１°セｒ恣ヱカ
ラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒　２９０ｎ／！　　　
１７ｆｆ漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　１５０ｍ　ｌ
　　　９　Ｅ水　洗■　　３０〜３４’Ｃ２０秒　　−
４１水　洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　　−４！水　
洗■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　２００ｍ　ｌ　　　４
　ｌ乾　　燥　　７０〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１ｒｒｒあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左プニ里像液　　　　　　　ｌ／又戒　補天液水　　　
　　　　　　　　　　　８００ｍ１８００ｍｆｌジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　０．５ｇ　　　−炭酸カリウム
　　　　　　　３０ｇ　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３＝ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　７．５ｇ添加物
（第４表）　　　　　０．０４ｍｏ１　０．０６ｍｏｌ
蛍光増白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ４Ｂ 住人化学製）　　　　　　　１．５ｇ　　　２．０ｇト
リエチレンジアミン （ｌ、４−ジアザビ シクロ（２，２，２） オクタン）　　　　　　　　５．０ｇ　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１ｐ
Ｈ（２５°Ｃ）　　　　　　１０．２０　　１０．６０
還頁定看戒　　　　　　　　え２又戒　補μ水　　　　
　　　　　　　　　　４００雁　　　４００ｍ１チオ硫
酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　２００ｍ１３００ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　２０ｇ　　　　４０ｇエチレン
ジアミン四酢 酸鉄（Ｉｆｆ）アンモニ ラム　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　　１２０　ｇ
エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　　　１０００戚　　１０００ｍ１ｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　　　６．７０　　　　’６．３０水洗
水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各３ｐｐｍ以
下） 以上のようにして得られた各々のランニング液にて、上
記感光材料を処理し、処理直後のＤｍｉｎ及び処理後６
０°Ｃ１７０％ＲＨ１１カ月経時後のＤｍｉｎの測定値
を第４表に示した。

本発明に基づけば、処理直後のみならず、処理後の経時
によるスチビンも良化しているのがわかる。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー感光材料を作製した。

第Ｅ９層　　　　保護層 第８８層　　　　紫外線吸収層 第Ｅ７層　　　　青感乳剤層 第８６層　　　　紫外線吸収層 第巳５層　　　　イエローフィルター間第Ｅ４層　　　
　紫外線吸収層 第Ｅ３層　　　　緑感乳剤層 第８２層　　　　紫外線吸収層 第８１層　　　　赤感乳剤層 支持体 第８１層　　　　カーリング防止層 第８２層　　　保護層 塗布液は次のようにして調製した。

第８１層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣＣ−１）１３．４ｇおよび色像
安定剤（ＥｘＳＡ−１）５．７ｇおよびポリ？−（ＥＸ
Ｐ−１）１０．７ｇに酢酸エチル４０ｃｃおよび溶媒（
ＥｘＳ−１）７．７ｃｃを加え熔解し、この溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一
方向部潜像型乳剤（Ａ　ｇ　６３　ｇ／ｋｇ含有）に下
記に示す赤感性増感色素を恨１モル当たり２．５Ｘ１０
−’モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
Ｅ１層塗布液を調製した。

第８２層から第Ｅ９層および第８１．８２層用の塗布液
も第Ｅ１層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラ
チン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−
Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

赤感性乳剤層： （ハロゲン化２艮１モル当たり２．５Ｘ１０−’モル）
緑感性乳剤層； （ハロゲン化１艮１モル当たり３．ｌＸｌ０−’モル）
青感性乳剤層・ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４．３Ｘ１０−’モル）
イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

緑感性乳剤層用イラジェーション防止染料赤感性乳剤層
用イラジェーション防止染料（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字はポあたりの塗布量を表
す。ハロゲン化銀乳剤およびコロイド銀は銀換算塗布量
を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第８１層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と
青味染料（群青）を含む〕 第８１層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．３９ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３５ｇシアンカプラー（
ＥｘＣＣ−１）　　　０．４０ｇ色像安定剤　（ＥｘＳ
Ａ−１）　　　０．１７ｇポリマー　　（ＥｘＰ−１）
　　　　　０．３２ｇン容　　　媒　　　　（ＥｘＳ−
１）　　　　　　　０．　２３ｇ現像調節剤　（ＥｘＧ
Ｃ−１）　　　　　３２■安定剤（ＥｘＡ−１）　　５
．８　ｍｇ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１，）　　　０．
　３７ｍｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　９．９μｇ第Ｅ
２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６ｇ紫外線吸収
剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．６２ｇ混色防止剤　（Ｅ
ｘＫＢ−１）　　　０．０６ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ
−２）　　　　　０．２４ｇ第Ｅ３層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２７ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．　７９ｇマゼンタカプラ
ー（ＥｘＭＣ−１）０．３２ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ
−２）　　　０．２０ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−３）
　　　　　０．６５ｇ現像調節剤　（ＥｘＧＣ−１）　
　　　　２２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　　　４ｍｇ 造核促進剤　（ＥｘＺＳ−］、）　　　００．２６ｍｇ
造核剤ＥｘＺＫ−１）　　３．４μｇ第Ｅ４層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止則　（
ＥｘＫＢ−２）　　　０．０２ｇ）容　　　媒　　　　
（ＥｘＳ−２）　　　　　　　０．　０８ｇ第Ｅ５層 コロイド１艮　　　　　　　　　　　　０．１０ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸収剤
（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ混色防止剤　（Ｅｘ
ＫＢ−２）　　　　０．０２ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ
−２）　　　　　０．０８ｇ第Ｅ６層 第Ｅ４層と同し 第已７層 ハロゲン化銀乳剤　　　　　　　　０．２６ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．　８３ｇイエローカプラ
ー（ＥｘＹＣ−１）０．８３ｇ色像安定剤　（ＥｘＳＡ
−３）　　　０．１９ｇ溶　　媒　　　（ＥｘＳ−４）
　　　　　０．３５ｇ現像現像剤　（ＥｘＧＣ−１）　
　　　　３２ｍｇ安定剤（ＥｘＡ−１）　　２．９　ｍ
ｇ造核促進剤　（ＥｘＺＳ−１）　　　０．　２　　ｍ
ｇ造核剤（ＥｘＺＫ−１）　　２．５μｇ第Ｅ８層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３ｇ紫外線吸
収剤（ＥｘＵＶ−１）　　　０．２１ｇ溶媒　（ＥｘＳ
−２）　　０．０８ｇ 第Ｅ９層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ｇポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７ｇ流動パラフィ
ン　　　　　　　　　０．０３ｇポリメタクリル酸メチ
ルのラテ。

クス粒子（平均粒径２．８μｍ）０．０５第８１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　８．７ｇ第８２層 第８９層と同し 使用した化合物の構造式は以下の通りである。

（ＥｘＣＣ−１）シアンカプラー し２ （ＥｘＭＣ−１）マゼンタカプラー Ｃａ１ｌ＋ｔ（ｔ） （ＥｘＹＣ−１）イエローカプラー （ＥｘＳＡ−１）色像安定剤 ＣＨ２ＣＨＩＣＯＯＣＩＩＨ，ｆｆ ＣｎＨｑ（ｔ） Ｃ４ＨＱ（ｔ） の　５：８：９混合物（重量比） （ｊＥｘｓＡ−２）色像安定剤 （ＥｘＳＡ−３）色像安定剤 （ＥｘＵＶ　　１）紫外線吸収側 ＣＩＩｙＣｔｌｘＣＯＯＣｅＨ＋。

の　１９：８混合物（重量比） （ＥｘＫＢ−１）混色防止剤 （ＥｘＫＢ−２）混色防止剤 （ｔＥｘＧｃ−１）現像調節剤 （ＥｘＡ−１）安定剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン （ＥｘＺＳ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロビルヂオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （ＥｘＺＫ−１）造核剤 ６−ニト二１ジチオカルボニルアミノ−チル−１−プロ
パルギルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナー
ト （ＥｘＰ−１）ポリマー −（−　Ｃ　１１　２−−　Ｃ　Ｉ　）ｒ囁 ＣＯＮＨ　Ｃ＝ＩＩ９（Ｌ） 平均分子量　８０，０００ （ＥｘＳ−１８容　媒 （ＥｘＳ−２）溶媒 （ＥｘＳ−３８容　媒 の　２：１混合物（容量比） （ＥｘＳ−４）７容　媒 上記の感光材料を像様露光した後、カラー現像液の組成
を変えて下記処理工程にて、ランニング処理を行った。

処理工程　　　Ａ度　　　特■　　補充量゛髭ム容旦カ
ラー現像　　３８°Ｃ１分４０秒　３００ｍ　ｌ　　　
１０１漂白定着　　　３３°Ｃ６０秒　３００ｍ　Ｉ！
　　　５１水洗　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　−２１
水洗　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒　３００ｍ　ｌ　　
　２１乾燥　　　　７０〜８０’Ｃ５０秒 ＊感光材料１ボあたり （水洗■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左旦二現像抵　　　　　　　叉ヱえ液　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　８００蔵　　　８００雁ジエチ
レントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ　　　１．０ｇニトリ
ロ三酢酸　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇエチレ
ンジアミン Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　− テトラメチレンホス ホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇ゛　臭
化カリウム　　　　　　１．５ｇ　　　−炭酸カリウム
　　　　　　　３０　ｇ　　　　３０　ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３＝ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　５．５ｇ　　　？。５ｇ添加物
（第５表）　　　　　　０．０５ｍｏｌ　　０．０７ｍ
ｏ＋トリエタノールアミン　　１０．０　ｇ　　　１０
．０　ｇ蛍光増白剤（讐旧ＴＥＸ４Ｂ 水を加えて　　　　　　　１００ｈ＋Ｒ１０００ｍｆｐ
１００Ｏ°Ｃ）　　　　　　ＩＱ、２０　　１０．６０
先回定着液　　　　　　　久Ｚえ液埼充液水　　　　　
　　　　　　　　　　４００ｄ　　　４００ｄチオ硫酸
アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　２００ｍ１　３００ｍ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　２０ｇ　　　４０ｇエチ
レンジアミン四酢 酸鉄（Ｉ［［）アンモニ ラム　　　　　　　　　　　　６０　ｇ　　　１２０　
ｇエチレンジアミン四節 酸二ナトリウム　　　　　　　５ｇ　　　１０ｇ水を加
えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００戚ｐＨ（
２５°Ｃ）　　　　　　　　６．７０　　６．３０水洗
水（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 実施例７と同様にして本試料を各々のランニング液にて
処理し、Ｄｍｉｎを測定した結果を第５表に示した。

本発明によればＤｍｉｎが低いばかりでなく、処理後経
時によるスティンの増加も少ない。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性及び発色性が著し
く向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用した
処理方法においても、カプリの上昇や階調変化が著しく
抑制され、優れた写真特性をもつ色像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

また、この様な本発明の効果は、処理液中の亜硫酸イオ
ン濃度が少ない方が顕著であった。更にまた、特定のシ
アンカプラーを含有する感光材料を処理する場合に本発
明の効果は顕著であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、下
   記一般式〔Ａ〕で表わされる芳香族第一級アミンカラー
   現像主薬の少なくとも１種ならびに下記一般式〔 I 〕
   で表わされるヒドラジン類の少なくとも１種を含有する
   カラー現像液で処理することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨＳＯ＿２ＣＨ＿３
   又は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨを表わす。） 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４はそれぞ
   れ独立に水素原子、又は置換もしくは無置換の、アルキ
   ル基、アリール基、もしくはヘテロ環基を表わす。Ｒ＾
   １とＲ＾２およびＲ＾３とＲ＾４はそれぞれ共同してヘ
   テロ環を形成してもよい。また、置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３、Ｒ＾４によって２量体またはそれ以上の多量
   体を形成してもよい。）
2. （２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。