JPS63139940A - ポリフェニレンエーテル含有樹脂組成物用の難燃剤としての低分子量臭素化ポリスチレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、難燃性ポリフェニレンエーテル組成物に関し
、特にポリフェニレンエーテルおよび耐衝撃性ポリスチ
レンに後臭素化ポリスチレンオリゴマーまたはポリマー
および酸化アンチモンを組合せて使用して、難燃性、衝
撃強さおよび環流れを改良したポリフェニレンエーテル
組成物に関する。

従来技術 ・１１リフエニレンエーテル（オキシド）樹脂および耐
衝撃性ポリスチレンの熱可塑性組成物は、射出成形によ
り極めて望ましい性状の各種物品に射出成形するのに有
用であることが知られている。

耐燃性が良好なことが重要な要件とされる製品にこの組
成物が広範に用いられるようになるにつれて、他の望ま
しい特性を有意に損ねることなく、組成物の難燃性を向
上させる添加剤の必要性が高まっている。ポリフェニレ
ンエーテル組成物用の難燃添加剤はほとんどが、分子量
の比較的低い非重合体化合物であった。これらの多くは
、成形過程でしみ出したりブルーミングしたりしがちで
、本質的に、揮発したり組成物の表面に移行したりする
傾向がある。

最近では、もっと高分子量の材料、特に臭素置換基が鎖
中に結合したスチレンオリゴマーおよびポリマーが研究
されている。たとえば、ホーンベーカ−（Ｉｌｏｒｎｂ
ａｋｅｒ）らの米国特許第４．２７９゜８０８号に、ゴ
ムの存在下で接置素化スチレンを重合することにより形
成した成形可能な熱可塑性樹脂が記載されている。得ら
れる樹脂はそれだけでも有用であるが、他の樹脂、たと
えばポリフェニレンエーテルと配合して、配合物の難燃
性を増加することもできる。

ポリフェニレンエーテルおよびポリスチレンの組成物が
多数の他の特許に記載されており、これらの組成物中の
ポリスチレンは理論的には難燃性のハロゲン原子、たと
えば臭素または塩素を含有し得る。このような特許には
ヨネミツらの米国特許第３．９３３．９４１号、ハーフ
（Ｉｌａａｆ’）らの米国特許第４．３５５．１２６号
およびスギオらの米国特許第４．４４８．９３１号があ
る。スギオの特許ではポリフェニレンエーテルを、’ｔ
＞　子量３ｏ、ｏｏｏ以上、好ましくは５０，０００−
２０ｏ、ｏｏｏの、芳香核１個当り１−５個の臭素を有
する臭素化ポリスチレンと組合せている。

スチレンとブロモスチレンとの種々の共重合体をポリフ
ェニレンエーテル樹脂ブレンドに導入して耐燃性を高め
る、という最近の開発も興味をひくところである。これ
らは係属中の米国特許出願第７６２．８０５号および第
７６２．８０６号（ともに１９８５年８月２日出願、発
明者グレンψクーパー（Ｇｌｅｎｎ　Ｄ、Ｃｏｏｐａｒ
）およびアーサー・カツチュマン（Ａｒｔｈｕｒ　Ｋａ
ｔｃｈｍａｎ）　）　、係属中の米国特許出願第６７５
，３４４号（１９８４年１１月２７日出願、発明者アポ
リンス（Ａｂｏｌｉｎｓ）　、アイコック（Ａｙｃｏｃ
ｋ）およびキンソン（Ｋｌｎｓｏｎ’））　、および米
国特許出願第６７５，７１５号（１９８４年１１ＪＪ２
８日出願、発明者アクセルロッド（Ａｘｃｌｒｏｄ）お
よびクーパー（ｃｏｏｐｅｒ）　）の対象である。英国
特許公開公報第２０７６８３０Ａ号および第２０７６８
３１Ａ号が上記最初の２つの米国特許出願に対応する。

難燃効果を有する臭素化ポリスチレンオリゴマーの製造
を開示した特許もある。このような材料は、ナーマン（
Ｎａａｒａ＋ａｎｎ）らの米国特許第４，０７４．０３
３号および第４，１４３．２２１号に開示されているよ
うに、水素化ポリスチレンオリゴマーに臭素元素を作用
させて製造する。臭素化スチレンオリゴマーがある種の
重合体に有用なことが、ワーム（νｕｒｍｂ）らの米国
特許第４．１０７゜２３１号（線状ポリエステルに対し
て）、ゼイソン（Ｔｈｃｙｓｏｈｎ）らの米国特許第４
，１３７．２１２号（ナイロン組成物に対して）、それ
にノイバーグ（Ｎｃｕｂｅｒｇ）らの米国特許第４．１
５１，２２３号（線状熱可塑性ポリエステル繊維または
フィラメントに対して）に記載されている。

特公昭第６０−９０２５６号（１９８５年５月２１日）
に記載された難燃性ポリフェニレンエーテル組成物は、
ハロゲン化物質の移行をほとんど生じることなく、すぐ
れた難燃性と耐燃性を示すとされている。この組成物は
ポリフェニレンエーテル樹脂に加えて、臭素化スチレン
重合体そして必要に応じて他のスチレン重合体、たとえ
ばゴム変性ポリスチレンおよびＳＢＲトリブロック共重
合体、また必要に応じて臭素化ポリスチレンの相乗剤、
すなわち酸化アンチモンを含有する。使用している特定
の臭素化スチレン重合体はパイローチェク（ＰＹＲＯ−
ＣＩＩＥＫ）　６８　Ｐ　Ｂで、これは、臭索含瓜６８
％、数平均分子Ｅ１１５０．０００の臭素化ポリスチレ
ンである。臭素化ポリスチレンが５０以上の反復単位を
含み、臭素含量４０％以上（これはモノブロモ化合物で
は分子量約９１００に相当する）でなくてはならないと
されているが、実施例で使用されているのはパイロ−チ
ェクロ８ＰＢだけである。

アポリンス（Ａｂｏｌ　１ｎｓ）の係属中の米国特許出
願第８４１．４４２号に開示された難燃性ポリフェニレ
ンエーテル組成物では、臭素化スチレン１体を酸化アン
チモンと相乗的に組合せて使用する。

臭素化重合体難燃剤は中乃至高分子量、具体的には２０
，０００−５０．０００、特に１５０，０００のもので
、上述したパイロ−チェクロ８ＰＢのような重合体が好
ましいとされている。

１−喝の特公昭６０−９０２５６号にもアポリンスの米
国特許出願にも、臭素化ポリスチレンの分子量を１５０
．０００以下に下げたら、組成物の衝撃強さや溶融加工
性に対し臭素化ポリスチレンがどのような効果を与える
かについては触れられていない。

したがって現在の技術水準では、重合体状の（大きな分
子の）難燃剤を用いると、単量体またはオリゴマー状（
小さな分子の）難燃剤と比べて、樹脂組成物での移行や
プレートアウトに対する抵抗性がはるかに大きいことが
わかっている。しかし、残念ながら、後述する比較例で
も確認されるように、ポリフェニレンエーテルを主成分
とする樹脂組成物に大きな分子の臭素含有重合体状の難
燃剤を用いると、アイゾツト衝撃強さおよび溶融流れ易
さが低下することが多数の実験かられかった。

まったく予期せざることに、同じ臭素ａＥ１の低分子量
臭素化ポリスチレン難燃剤により、アイゾツト衝撃強さ
と溶融流れの両方を著しく改良でき、しかも同時に他の
特性を望ましいレベルに維持できることを見出した。後
述する実施例で、低分子量、たとえば７．５００−５４
，０００の分子量の後臭素化（１，６−２，９臭素原子
／核）ポリスチレンで難燃化した種々の組成物がこれら
の有利な特性を示すことを、特公昭６０−９０２５６号
およびアポリンスの米国特許出願第８４１．４４２号に
開示された組成物と対比して示す。

発明の開示 本発明では、ポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性ポ
リスチレンの有用な難燃性組成物を、臭素化スチレンオ
リゴマーまたはポリマーを酸化アンチモンとともに導入
することによって製造する。

得られた組成物は、良好な難燃特性に加えて、優れた移
行抵抗およびブルーミング抵抗、高い衝撃強さおよび優
れた溶融流れを示す。

本組成物は広範囲の造形プラスチック製品に押出しおよ
び成形可能である。

具体的説明 簡潔に説明すると、本発明の方法では、（ａ）ポリフェ
ニレンエーテル樹脂、 （ｂ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂、（ｃ）（ａ
）と（ｂ）の組合せの離燃性を改良する瓜の臭素化ポリ
スチレン、および （ｄ）（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の組合せの難燃性を相乗
的に高める量の酸化アンチモンをな何する熱可塑性組成
物において、成分（ｃ）として重量弔均分子量が約５４
．０００より低い低分子量の臭素化ポリスチレンを用い
ることによって、衝撃強さおよび型温れを高める。（ｃ
）の重量号１と均分予備は、ゲル浸透クロマトグラフィ
で測定して、約７．５００−約１８，０００、特に約１
０，０００−約１７，０００であるのが好ましく、そし
て芳香核当りの平均臭素置換度は約１−３である。

本発明に使用するポリフェニレンエーテルはポリフェニ
レンオキシドとしても知られ、ヘイ（Ａｌｌａｎ　Ｓ、
ＩＩａｙ）が効率的で経済的な製造方法（例えば米国特
許第３，３０６．８７４号および第３．３０６．８７５
号参照）を発明した結果、商業的に極めて有用となった
周知の一群の重合体である。

以来、数多くの変更や改変が開発されてきたが、それら
は一般にアリーレンオキシ構造単位の存在によって一群
の重合体として他と区別される。本発明は、以下で説明
するものをはじめとしてすべてこのような変更や改変を
包含するが、本発明は以下で説明するものに限定されな
い。

本発明の実施にあたって使用するのに好ましいポリフェ
ニレンエーテルは一般に、次式：の描込単位を含む。こ
こで上記単位のそれぞれについて独立に、各Ｑ１は水素
、ハロゲン、第一または第二低級アルキル（すなわち炭
素原子数７以下のアルキル）、フェニル、２個以上の炭
素原子がハロゲン原子または窒素原子とベンゼン環との
間に介在するハロアルキルまたはアミノアルキル、炭化
水素オキシ、または２個以上の炭素原子がハロゲン原子
と酸素原子との間に介在するハロゲン化炭化水素オキシ
で、そしてＱ２はそれぞれ独立にＱｌについて定義した
通りの水素、ハロゲン、第一または第二低級アルキル、
フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、またはハロ
ゲン化炭化水素オキシである。適当な第一低級アルキル
基の例には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｎ−アミル、イソアミル、２−メチル
ブチル、ｎ−ヘキシル、２．３−ジメチルブチル、２−
．３−、または４−メチルペンチルおよび対応するヘプ
チル試がある。第二低級アルキル基の例にはイソプロピ
ル、Ｓ−ブチルおよび３−ペンチルがある。いずれのア
ルキル基も枝分れでなく直鎖であるのが好ましい。各Ｑ
ｌがアルキルまたはフェニル、特にＣｌ−４アルキルで
、各０２が水素であることが最も多い。

単独重合体と共重合体の両方を使用できる。適当な単独
ｍ合体は、たとえば２．６−ジメチル−１．４−フェニ
レンエーテル単位を含むものである。適当な共重合体に
は、このような単位を、たとえば２．　３．　６−トリ
メチル−１．　４−フェニレンエーテル単位と組合せて
含むランダム共重合体がある。単独重合体は勿論、多く
の適当なランダム共重合体かヘイのいくつかの特許を含
む特許文献に開示されている。グラフト共重合体、たと
えばポリフェニレンエーテル鎖に、アクリロニトリルお
よびビニル芳香族化合物（たとえばスチレン）のような
ビニル単量体、およびポリスチレンやエラストマーのよ
うな重合体をグラフトすることによって製造したものも
考慮されている。さらに別の適当なポリフェニレンエー
テルにカップリング型ポリフェニレンエーテルがあり、
これはカップリング剤を２つのポリフェニレンエーテル
鎖のヒドロキシ基と反応させて重合体の分子量を増加し
たものである。カップリング剤の例には、低分子量ポリ
カーボネート、キノン類、複素環式化合物およびホルマ
ール類がある。

ポリフェニレンエーテルは一般に、分子量（本明細書で
はすべてゲル浸透クロマトグラフィで測定した数平均分
子量）が約５，０００−４０．０００の範囲にある。そ
の固有粘度は、２５℃のクロロホルム溶液中でａｐｊ定
して、通常的０゜３５−０．５５ｄΩ／ｇの範囲内にあ
る。

ポリフェニレンエーテルは公知の方法で製造することが
でき、少なくとも１種の対応するモノヒドロキシ芳香族
（たとえばフェノール系）化合物の酸化カップリングに
よって製造するのが代表的である。特に有用で入手が容
易なモノヒドロキシ芳香族化合物は、２．６−キシレノ
ール（上記式中で各Ｑ１がメチル、各Ｑ２が水素のもの
）で、これに対応する重合体はポリ（２，６−ジメチル
−１．４−フェニレンエーテル）となる。

ポリフェニレンエーテルの製造にあたって有用であるこ
とが当業界で公知の各種の触媒系のどれでも、本発明に
用いるポリフェニレンエーテルの製造に使用することが
できる。触媒系は大抵、少なくとも１種の重金属化合物
、たとえば銅、マンガンまたはコバルト化合物を通常種
々の他の材料と組合せて含有する。

好適な触媒系には、銅を含有するものがある。

このような触媒は、たとえば上掲の米国特許第３゜３０
６．８７４号および第３，３０６．８７５号などに開示
されている。これらは通常、第一または第二鋼イオン、
ハロゲンイオン（すなわち塩素、臭素またはよう素）、
および少なくとも１種のアミンの組合せである。

マンガンを含有する触媒系も好ましい。これらは通常二
価のマンガンと、ハロゲン、アルコキシドまたはフェノ
キシトのような陰イオンを含有するアルカリ性の系であ
る。マンガンは、大抵の場合１種以上の錯生成剤および
／またはキレート剤、例えばジアルキルアミン、アルカ
ノールアミン、アルキレンジアミン、０−ヒドロキシ芳
香族アルデヒド、０−ヒドロキシアゾ化合物、α−ヒド
ロキシオキシム（単量体および重合体の両方、ｏ−ヒド
ロキシアリールオキシム、およびβ−ジケトンとの錯体
として存在する。コバルト含有触媒系も有用である。当
業者には、ポリフェニレンエーテル製造用のマンガンお
よびコバルト含有触媒系を開示した特許が知られている
。

本発明の目的に特に有用なポリフェニレンエーテルは、
下記の式■および■の末端基の少なくとも一方を有する
分子からなるものである。

Ｎ　（Ｒ２）　２ 式中のＱｌおよびＱｌは上記定義の通り、各Ｒ１はそれ
ぞれ独立に水素またはアルキルで、ただし両方のＲ１基
の炭素原子の合計数が６以下で、そして各Ｒ２はそれぞ
れ独立に水素またはＣ１−６第−アルキル基である。各
Ｒ１が水素、そして各Ｒ２がアルキル、特にメチルまた
はｎ−ブチルであるのが好ましい。

式■のアミノアルキル置換末端基を含む重合体は、特に
銅またはマンガン含有触媒を使用する場合、酸化カップ
リング反応混合物の１成分として、適当な第一または第
二七ノアミンを導入することによって得ることができる
。この種のアミン、特にジアルキルアミン、そして好ま
しくはジ−ｎ−ブチルアミンおよびジメチルアミンは、
大抵は重合体鎖の末端単位−Ｌのヒドロキシ基に隣接し
た１個以；−のＱｌ基」二のα−水素原子の１個を置換
することによって、ポリフェニレンエーテルに化学結合
されるのが通例である。後で加工および／またはブレン
ドする間に、アミノアルキル置換末端基にはおそらく、
下記の式■のキノンメチド型中間体（Ｒ１は上記定義の
通り）を伴なう種々の反応が生じ、その結果衝撃強さの
増大や配合成分との相溶化などの有利な効果が得られる
。

弐■のビフェノール末端基を有する重合体は、特に銅−
ハロゲン−第二または第三アミン系で、下記の式■のジ
フェノキノン副生物が存在する反応混合物から得るのが
代表的である。この点に関しては、米国特許第４，２３
４．７０６号、第４゜４７７．６４９号および第４．４
８２．６９７号の開示内容が関連している。この種の混
合物では、ジフェノキノンは最終的に重合体中に主に末
端基としてかなりの量で組み込まれる。

上述の条件下で得たポリフェニレンエーテルの多くでは
、重合体分子の大部分、通常重合体の約９０重量％もが
、式■および■の片方、しばしば両方の末端基を含有す
る。しかし、他の末端基が存在してもよく、本発明は広
義にはポリフェニレンエーテル末端基の分子構造に左右
されないと理解されたい。

したがって、ポリフェニレンエーテル樹脂として認めら
れている一群のすべてを包含する広範囲の重合体材料が
、本発明を実施する上で使用に適していると考えられる
ことが、当業者には明らかであろう。

本発明で成分（ｂ）として有用なゴム変性耐衝撃性ポリ
スチレンは、当業界で耐衝撃性ポリスチレン、すなわち
ＨＩ　Ｐ　Ｓ　（ｈｌｇｂ　Ｉｎｐａｃｔ　ｐｏｌｙｓ
ｔｙｒｅｎｃ）として一般に知られている材料から選択
することができる。一般に、これらの変性ポリスチレン
樹脂を製造するには、スチレンの重合中または重合後に
ゴムを添加して、使用する特定の方法に応じてゴムとポ
リスチレンのインターポリマー、ゴムとポリスチレンの
物理的混合物、またはその両方を生成する。

適当なゴム変性剤には、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン共重合体
（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ
）ゴム、スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＢＲ）およ
びポリアクリレートがある。ゴムの使用量は、製造方法
および個々の要求条件のような要因に応じて変わる。

本発明の目的に適当なこの一群の材料には、ゴムの粒度
、ゴム相のゲル含量およびシス含量、およびゴムの８二
パーセントのような因子を適切に調整または制御して、
耐衝撃性その他の特性の向」二を達成した形態の比較的
最近開発された耐衝撃性ポリスチレンも含まれる。この
種のＨＩＰＳは、カチュマン（Ｋａｔｃｌｌｍａｎ）と
リージュニア（Ｌｅｃ　Ｊｒ、）の米国特許第４，１２
８，６０２号、およびクーパー（ｃｏｏｐｅｒ）とカチ
ュマンの米国特許第４，５２８．３２７号などの特許文
献に記載されている。

ゴムでカプセル封入されたポリスチレンの粒子がポリス
チレン樹脂の母体に分散された、コア・シェルと称され
ることのある形態をもつ耐衝撃性ポリスチレンも、使用
に適すると考えられる。この種のものの例が、ベネット
ジュニア（ＢｃｎｎｃｔＪ「、）とリージュニアの米国
特許第４，５１３，１２０号および上相の米国特許第４
，５２８，３２７号に開示されている。

臭素化ポリスチレンは、バルク（Ｉｌｅｎｒｙ　Ｊ、Ｂ
ａｒｄａ）の公開されたヨーロッパ特許出願第００４７
５４９号に記載された方法、または米国特許第４゜３５
２．９０９号およびジャーナル・オブ・オーガニック・
ケミストリ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｃｈｅｗｉｓｔ　ｒｙ）、第１２巻、第１０８頁（１
９４７）の方法にしたがって製造することができる。製
造方法は一般に、分子量約１８，０００以下のポリスチ
レンを溶剤に溶解し、そして溶解したポリスチレンを、
化学量論的に過剰な（すなわち、希望する理論的な臭素
化度を達成するのに必要な量より多量の）塩化臭素と、
ポリスチレンの重量に基づいて約１５重量％以下のルイ
ス酸触媒の存在下で、約２０−約５０℃の温度で反応さ
せる工程よりなる。

臭素化反応は次式で表わすことができる。

式中のｎおよびｎ′は各ポリスチレン鎖中のスチレン単
量体単位の数を表わし、そしてｐは各スチレン単量体単
位の芳香核に付加される（そして芳香核から対応する数
の水素原子を置換する）臭素原子の平均の数で、１−３
であるのが好ましい。

式中に示すように、反応の副生物として塩化水素が生成
する。

上述のポリスチレン反応物質の分子量は約５４゜０００
より低く、好ましくは約７．５００−約１ｓ、ｏｏｏの
範囲、そして特に好ましくは約１０゜０００−約１７，
０００の範囲である。分子量は、たとえば、ゲル浸透ク
ロマトグラフィにより市量平均分子口として■１定する
。別のアプローチとして、分子量を光散乱法または他の
公知の方法によって測定することもできる。

ポリスチレン反応物質は、ハロまたは低級アルキル置換
重合体、または共重合体、たとえばスチレンとα−メチ
ルスチレンの共重合体でもよい。

この反応物質は決してゴム変性されることはなく、した
がってこの点においてのみ成分（ｂ）と区別できる。

触媒は、フリーデル・クラフッ反応を行なうことのでき
る、金属ハロゲン化合物ルイス酸触媒とするのが好まし
い。これにはアルミニウム、アンチモンの臭化物および
塩化物およびそれらの混合物がある。具体例には、５ｂ
ｃ１ａ　、５ｂＣ１５，５ｂＢｒ３．５ｂＣｆＢｒ４　
、５ｂＢｒＣｆ　４　、　ＦｅＣ第３　　、　ＦｅＢｒ
２　　、　ＡｆｌＣｈ　　、ＴＩＣｊａ　　、　Ｔ１１
３ｒ　４　、５ｎＣｆ　２　、５ｎＣｆ　４　、　ＡＩ
　Ｂｒ　３　、ｆｉｃｈ　、ＣｄＣｈ　、ｚｎｃｌｚ　
ｓ　ＢＩ’３、ＢＣｆ３、ｌｌＢｒ３、Ｂ＋　Ｃ１３お
よびＺｒ＋Ｃｆａならびにそれらの混合物がある。特に
好適なのは三塩化アンチモン（ＳｂＣｆｚ）である。

触媒の使用量は、ポリスチレン反応物質の重量に基づい
て２重量％以上とすべきである。約５−約８％の範囲の
触媒レベルが好適である。

一般に、少量の触媒と理論量より過剰な多量の塩化臭素
を使用しても、または逆に多量の触媒と理論量を超える
少量の塩化臭素を使用しても、反応は可能である。

反応媒体として選ぶ有機溶剤は、理想的には反応物質を
溶解し、実質的に無水で、反応物質に対して不活性であ
るか比較的低い反応性しか示さない必要がある。炭素−
炭素不飽和を含まない有機溶剤が適当であることを確か
めた。特に有用なのは、ハロゲン化、特に塩素化した飽
和脂肪族炭化水素である。その例には四塩化炭素、クロ
ロホルム、テトラクロロエタン、塩化メチレン、トリク
ロロエタン、ジブロモエタンなどがある。特に好ましい
のは二塩化エチレンである。

未反応塩化臭素があれば、蒸留□によって、または重亜
硫酸水溶液または苛性水溶液の添加のような化学的除去
によって除去することができる。

臭素化ポリスチレン生成物の回収は、まだ暖かい反応混
合物を高温のメタノールに加えることによって行なうこ
とができ、この際生成物は色の良好な微粒子の形態で沈
澱する。別法として、あまり好ましくないが、溶剤を蒸
発させても臭素化ポリスチレンを単離することができる
。

上述の方法を使用すると通常、その特定の条件および特
にポリスチレン反応物質の量に対する塩化臭素の使用量
に応じて、平均で芳香核当り臭素原子１−３個の臭素置
換度が達成される。臭素化度は芳香核当り約１．６−約
２．９個の臭素原子が好ましく、芳香核当り約２．５個
の臭素を存する生成物が最も望ましい。ごく小割合の塩
素も芳香核に結合していると考えられるが、これは本発
明の目的にとって重大とは考えられない。

本発明に使用するのに適当な低分子量臭素化ポリスチレ
ン材料も市販されており、たとえばグレート・レークス
・ケミカル社（Ｇｒｅａｔ　Ｌａｋｅｓ　Ｃｈｏａ＋１
ｃａｔ　Ｃｏ、）およびフェロ・ケミカル社（Ｆｏｒｒ
ｏ　Ｃｈｃｅ＋１ｃａｌ　Ｃｏｆｆ１ｐａｎｙ＞から販
売されている。本発明の方法にしたがって組成物を配合
する際には、上述の成分の量を以下の好適範囲内となる
よう選ぶのが好ましい。

成分　　　　　　ｆｆ１（重ｎ部） （ａ）ポリフェニレンエーテル　　　　　１Ｏ−９０（
ｂ）耐衝撃性ポリスチレン　　　　　　９Ｇ−１０合計
　　　１００ｆｆｆｆｆ１部 （ａ）＋　（ｂ）１００重Ｍ部当り、 （ｃ）臭素化ポリスチレン　　　　　　　　６−２１（
ｄ）酸化アンチモン　　　　　　　　１．　６−７、　
５ポリフエニレンエーテル（ａ）の量は、（ａ）および
（ｂ）の合計１００重量部当り約２５−約７５ｆｆｉｆ
ｆｉ部とするのが好ましく、そして耐衝撃性ポリスチレ
ン（ｂ）の量は（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部
当り約２５−約７５重量部とするのが好ましい。

この種の組成物は、上述した成分に加えて他の成分も含
むこともできる。これらの成分はポリフェニレンエーテ
ル樹脂のブレンドで一般に用いられる通常の物質から選
ぶことができ、非重合体のものも重合体のものもある。

例えば、可塑剤、耐衝撃性改良剤、離型剤、溶融粘度低
下剤、着色剤、安定剤、酸化防市剤、無機充填剤（例え
ばクレー）、ガラス繊維強化剤、酸化チタン、潤滑剤な
どがある。通常の口、たとえば組成物の合計１００重量
％当り、１重量％以下から５０重量％以上の範囲の量を
用いることができる。

本組成物は任意の好都合な方法で製造することができ、
成分のプレブレンドを形成し、押出機を通過させること
によってプレブレンドを混練し、そして押出物を冷却し
てベレットまたはタブレットに細断することによって製
造するのが好ましい。

その後、タブレットにした組成物を、例えば高温で成形
することによって所望の物品に形成することができる。

本発明の組成物は熱可塑性であるので、射出成形法に特
に適している。これらのブレンドは標準的な手順および
条件を使用して、種々の形状および寸法に成形すること
でき、得られた生成物は難燃性が良好であるだけでなく
、優れた移行抵抗およびブルーミング抵抗、良好な耐熱
性および良好な衝撃強さの利点を有する。

実施例 本発明を以下の実施例でさらに具体的に説明する。以下
の記述は好適な、すなわち最良の実施態様を示す。

実施例ＩおよびＩ　（Ａ） 第１表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形成
し、約５７５下の溶融温度で２８關のワーナー・ブフレ
イデラ−（Ｗｏｒｎａｒ　Ｐ［’１ｃｉｄｃｌｅｒ）二
軸スクリュー押出機を通過させてブレンドを混練し、そ
して押出物を冷却しベレットに細断することにより製造
した。４オンスのニューベリー（Ｎｅｗｂａｒｙ）射出
成形機を使用し、溶融温度約５２０下および金型温度約
１５０下で、ベレットを厚さ０゜１２５インチの小さい
試験片に成形した。さらに同一の条件を用いて、ＵＬ９
４の難燃性試験用の、＝Ｊ法が０．０６インチｘ０．５
インチ×５インチの成形試験片を製作した。

比較のために、特公昭第６０−９０２５６号の実施例１
に記載されているような組成物を製造し、本発明の方法
にしたがって製造した同様の組成物と対比して比較した
。難燃性試験のほかに、特公昭第６０−９０２５６号に
は記載されていないがアイゾツト衝撃強さおよびチャン
ネル流れ長さも両方の組成物について測定した。

第１表　組成物 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　
　　１（＾）　（比較）クロロホルム中２５℃で０．４
０ｄＮ／ｇ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＨ１８
９７、アメリカ　　　５２．５　　　　５２．５ンヘキ
スト社−＾會ｅｒｌｃａｎ　１ｌｏｅｃｈｓｔ　Ｃｏ、
）臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１３．９　　　　１３．５酸化アンチモン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５
　　　　４．５木組酸物はすべて、７．　５ｆｆｌｆｆ
１部のＫＤＩＩｏｌ（ＳＢジブロックノ（重合体と５Ｂ
Ｓ）リブロック共１ｒＬ合体の混合物）、７．５重量部
のＡ４３３（芳香族ポリエステル）、４重量部のＴＤＰ
　（４，４’　チオジフェノール）、１重量部のＨ５−
１（ラウリルスルホン酸ナトリウム）、および各０．１
５重量部のＺｎＯおよびＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）Ｉ（Ａ）（従来技術） 臭素含量　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．４
　　　　　　　６７重量平均分子ｈｔＳＭＷ　（Ｘ　１
０’　）　　　　　　１０．８　　　　　　２１８ブレ
ンド中の全Ｂ「含ＪＡ（％）　　　　　　　　　８．８
７　　　　　　　　Ｂ、８６各種の試験片に、ＡＳＴＭ
手順による共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順によ
る難燃性試験を行なった。結果を第２表に示す。

第２表　特性 １　　　　１ＣＡ） グ１張降伏強さくｐ　ｓ　［）　　　　　　　　　　　
　　　　　６２００　　　　６４００引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５％　　
　　４９％ノツチ付アイゾブト耐衝撃性　　　　　　　
　　　　　　　８．４　　　　４．１１（ｒｔ　−４１
ｂ　／Ｉｎノツチ） ２６４ｐｓ　＋での荷重変形温度　　　　　　　　　　
　　２０１　　　　２００（試験片、ｌ／４インインチ
／２インチ×５インチ）（下）チャンネル流れ長さく約
５２０”Ｆ、　１０．　０００　　　　　２３．７　　
　　２１．７ｐｓｉで射出）（インチ） 厚さ１／１６インチのサンプル 実施例■および■（Ａ） 第３表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形成
し、約５７５”Ｆの溶融温度で２８ｍ＋ｓのワーナー・
ブフレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレ
ンドを混練し、そして押出物を冷却しペレットに細断す
ることにより製造した。４オンスのニューベリー射出成
形機を使用し、溶融温度約５２０″Ｆおよび金型温度約
１５０下で、ペレットを厚さ０．１２５インチの小さい
試験片に成形した。さらに同一の条件を用いて、ＵＬ９
４の難燃性試験用の、寸法が０．０６インチ×０゜５イ
ンチ×５インチの成形試験片を製作した。本組成物も特
公昭第６０−９０２５６号の実施例１と同様であったが
、本例では本発明の別の低分子量臭化ポリスチレンを使
用した。

第３表　組成物 りｏｏホルム中２５℃で０．　４０　ｄＮ　／ｌ＞ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＨ１８９７、アメリカ　
　　５２．５　　　　５２．５ンヘキスト社 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４．０　　　　１３．５酸化アンチモン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．！ｌ　
　　　　４．５零組成物はすべて、７．５重量部のＫＤ
Ｉ　１０１　（ＳＢジブロック共重合体とＳＢＳトリブ
ロック共重合体の混合物）、７．５重量部のＡ４３３（
芳香族ポリエステル）、４重口部（７）ＴＤＰ　（４，
４’　ｆ７Ｆジ７工／　−ル）　、１ｆｆｌｌａ部のＨ
８−１（ラウリルスルホン酸ナトリウム）、および各０
．１５重量部のＺｎＯおよびＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

臭索含１ａ　　　　　　　　　　　　　　　　６４．８
％　　　　　　　　　　　Ｇ７％ｆｆｉ量平均分子量、
ＭＷ　（ｘ　１０３）　　　　１３．８　　　　　　　
　　　２１６ブレンド中の全Ｂ「含量（％）６．０４　
　　　　　　　　　　６．Ｇ７各種の試験片に、ＡＳＴ
Ｍ手順による共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順に
よる難燃性試験を行なった。結果を第４表に示す。

第４表　特性 ｆｉ　　　　　Ｕ（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　ｉ　＞　　　　　　　　　　　
　　　　　６２００　　　　８４００引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５％　　　
　４９％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　　
　　　　　　　６．５　　　　４．８（ｆｔ−１ｂ／ｌ
ｎノツチ） ２６４ｐｓ＋での荷重変形温度　　　　　　　　　　　
　２０１　　　　２００（試験片、Ｉ／４インチＸ　ｌ
／２インチ×５インチ）（丁）チャンネル流れ長さ（約
５２０″Ｆ、　ｉｌｌ、　　０００　　　　　２３．Ｂ
　　　　　２１．？ｐｓｉで射出）　（インチ） 以上の比較例かられかるように、特公昭第６０−９０２
５６号とは異なる本発明の組成物は、予期せざることに
、共に重要な性質であるアイゾツト衝撃強さと流れ特性
が向上している。

次に実施例■、■および比較例ＩＩＩ　（Ａ）　、ＩＶ
（Ａ）を挙げて本発明の実施例を従来例と比較する。

第５表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形成
し、約５８０″Ｆの溶融温度で２８ｍｍのワーナー・プ
フレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレン
ドを混練し、そして押出物を冷却しペレットに細断する
ことにより製造した６４オンスのニューベリー射出成形
機を使用し、溶融温度約５１０”Ｆおよび金型温度約１
５０＠Ｆで、ペレットを厚さ０．１２５インチの小さい
試験片に成形した。さらに同一の条件を用いて、ＵＬ９
４の難燃性試験用の、寸法が０，０６インチｘＱ。

５インチ×５インチの成形試験片を製作した。

第５表　組成物 クロロホルム中２５℃で０．　４０　ｄｆＩ／ｇ＞ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＩ　１８９７、アメリカ
　　　５２．５　　　　５２．５ンヘキスト社） 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．７　　　　１３．７酸化アンチモン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　
　　４．５本組成物はすべて、７．５重量部ノＫＤＩ　
１０１　（ＳＢジブロック共１ｒ１合体とＳＢＳトリブ
ロック共重合体の混合物）、７．５ｆｆＬｍ部のＡ４３
３（芳香族ポリエステル）、２重量部のＵ２３６　［４
，４’　−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェ
ノール）］、１ｆｆ［ｍ部のＨ８−１（ラウリルスルホ
ン酸ナトリウム）、および各０．１５ｔｔｔｔａ部のＺ
ｎＯおよびＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　　ＩＩＩ（＾）　（従来技術）臭素ａｆ
１　　　　　　　　　　　　　　　　８０．２％　　　
　　　６Ｂ、２％重量平均分子ｈｔ、ＭＷ（Ｘ１０３）
　　　　　　１７　　　　　　　３５４ブレンド中の全
Ｂ、含量（％）　　　　　　　　　１１．７７　　　　
　　　　Ｇ、７７３種の試験片に、ＡＳＴＭ手順による
共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順による難燃性試
験を行なった。結果を第６表に示す。

第６表特性 Ｉ［［ｍ（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　ｉ　）　　　　　　　　　　　
　　　　　６２００　　　　６１００引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　００％　　　
　３９％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　　
　　　　　　５．８　　　　３．０（バーＩｂ／Ｉｎノ
ツチ） ２１５４ｐｓｉでの拘止変形温度　　　　　　　　　　
　　１９８　　　　１９５（試験片、Ｉ／４インチＸ　
ｌ／２インチ×５インチ）　（丁）チャンネル流れ長さ
く約５１０”Ｆ、　１０．　０００　　　　　１９．１
１　　　　１９．０ｐｓ皇で射出）（インチ） 林自己消火した１０回のうち１回は例外的に１１秒かか
り、■−Ｏで許容される１０秒の自己消火時間を１秒超
えていた。

実施例■およびＩＶ　（Ａ） 第７表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形成
し、約６４５丁の溶融温度で２８ｍｍのワーナー・ブフ
レイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレンド
を混練し、そして押出物を冷却しベレットに細断するこ
とにより製造した。４オンスの二ニーベリー射出成形機
を使用し、溶融温度約５７０’Ｆおよび金型温度約１９
０下で、ベレットを厚さ０．１２５インチの小さい試験
片に成形した。さらに同一の条件を用いて、ＵＬ９４の
難燃性試験用の、寸法が０．０６インチ×０゜５インチ
×５インチの成形試験片を製作した。

第７表組成物 クロロホルム中２５℃で０．　４０　ｄＮ　／ｇ）ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＩ４１８９７、アメリカ
　　　３０３０ンヘキスト社） 具化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１８　　　　１１．８酸化アンチモン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．３　　　
　２．３本組成物はすべて、５ｆｆｌ量部のＫＧ　１６
５１　（Ｓ−ＥＢ−３トリブロック共重合体）、ｌ　ｉ
Ｕｉ部のＵ２３６　［４，４′　−チオビス（２−１−
ブチル−５−メチルフェノール）１．１．５重量部のＰ
Ｅ（線状紙密度ポリエチレン）、および各０．１５重量
部のＺｎＯおよびＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　　ＩＶ（＾）〔従来技面臭素含ムｔ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　［１６，２（ｉ６．
２重量平均分子量、ＭＷ（Ｘ１０３）　　　　　　１７
　　　　　　　３５４ブレンド中の全Ｂｒ合間（％）　
　　　　　　　　４．０２　　　　　　　４．０２各種
の試験片に、ＡＳＴＭ手順による共通の物理的特性試験
とＵＬ９４の手順による難燃性試験を行なった。結果を
第８表に示す。

第８表　特性 ｒＶ　　　　　■（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　ｉ　）　　　　　　　　　　　
　　　　　９１００　　　　９２００引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７％　　
　　１６％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　
　　　　　　　３．７　　　　３．６ｃｒｔ−ｐ　ｂ　
／Ｉｎノツチ） ２６４ｐｓ＋での荷ｆｆＩ変形温度　　　　　　　　　
　　　２８９　　　　２７０（試験片、１７４インイン
チ／２インチ×５インチ）　　（”Ｆ）チャンネル流れ
長さ（約５７０丁、１０．　０００　　　　　１１１．
５　　　　１［ｉ、０ｐｓｉで射出）（インチ） ＵＬ９４試験　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｖ−０（３，０）　　Ｖ−１（３，ｇ）厚さ１／１６イ
ンチのサンプル 実施例ＶおよびＶ　（Ａ） 第９表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形成
し、約６００″Ｆの溶融温度で２８ｍ５のワーナー・ブ
フレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレン
ドを混練し、そして押出物を冷却しペレットに細断する
ことにより製造した。４オンスのニューベリー射出成形
機を使用し、溶融温度約５２５下および金型温度約１５
０下で、ペレットを厚さ０．１２５インチの小さい試験
片に成形した。さらに同一の条件を用いて、ＵＬ９４の
難燃性試験用の、寸法が０．０６インチＸＱ。

５インチ×５インチの成形試験片を製作した。

比較のために、特公昭節６０−９０２５６号の実施例３
に記載されているような組成物を製造し、本発明の方法
にしたがって製造した同様の組成物と対比して比較した
。ここでも本発明の方法で製造した組成物のアイゾツト
衝撃強さおよびチャンネル流れ長さが著しく向上してい
る。

第９表組成物 クロロホルム中２５℃で０．　４０　ｄＮ　／ｒ）ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン（ＭＨＧ、コアーシェル、７
０７０ゴム１．ｌＪ＆の小さなＩＩＩＰＳ、モーピル自
１１ｏｂｌｌ製）臭化ポリスチレン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１７．８　　　　１７．４
酸化アンチモン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．１１　　　　５．８木組酸物はすべて、
１０１１！ｈ１部のＫＤＩ　１０１　（Ｓ−Ｂ−３トリ
ブロック共重合体とＳ−Ｂジブロック共重合体の４シ合
物）、１重量部のＡ４３３（芳香族ポリエステル）、お
よび各０，１５重量部のＺｎＯおよびＺｎＳも含有した
。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）Ｖ（Ａ）　　（従来技術）臭素含ｆｆｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　　部、２％　　　　　
　６７．０％重１１１平均分子量、ＭＷ（ＸＩＯ’）　
　　　　　１７　　　　　　　２１０ブレンド中の全Ｂ
、含量（％）　　　　　　　　　１１．９１１　　　　
　　　９．００各種の試験片に、ＡＳＴＭ手順による共
通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順による難燃性試験
を行なった。結果を第１０表に示す。

第１０表　特性 Ｖ　　　　　Ｖ（Ａ） 引張降伏強さく＋）　ｓ　ｉ　）　　　　　　　　　　
　　　　　　５４００　　　　５５００引張伸び　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３％　　
　　３５％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　
　　　　　　　５．８　　　　３．２（ｆｔ　−ｆｌ　
ｂ　／Ｉｎノツチ） ２６４ｐｓｉでの荷重変形４度　　　　　　　　　　　
　２１１　　　　２１２（試験片、１７４インチ刈１２
インチ×５インチ）　　（”Ｆ）チャンネル流れ長さく
約５２５”Ｆ、　１０．　０００　　　　　１ｇ、５　
　　　１８．３ｐｓ監で射出）（インチ） 以下の実施例■、■、■および比較例Ｖｌ　（Ａ）、■
（Ａ）、■（Ａ）により本発明の実施例を従来例と比較
する。

実施例■およびＶｌ　（Ａ） 第１１表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形
成し、約５８５丁の溶融温度で２８１１Ｉ１１のワーナ
ー・ブフレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させて
ブレンドを混練し、そして押出物を冷却しペレットに細
断することにより製造した。

４オンスのニューベリー射出成形機を使用し、溶融温度
約５２０下および金型温度約１５０”ｌ”で、ペレット
を厚さ０．１２５インチの小さい試験片に成形した。さ
らに同一の条件を用いて、ＵＬ９４の難燃性試験用の、
寸法が０．０６インチ×０゜５インチ×５インチの成形
試験片を製作した。

第１１表　組成物 クロロホルム中２５℃で０．　４０　ｄＮ　／ｇ）ゴム
変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＨ１８９７、アメリカ　
　　４５４５ンヘキスト社） 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．７　　　　１３．５酸化アンチモン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　
　　４．５本組成物はすべて、１０重量部のＫＤＩ　１
０１　　（Ｓ−Ｂ−５）リブロック共重合体とＳ−Ｂジ
ブロック共重合体の混合物）、６重量部のビスフェノー
ルＡ、１重量部の＋５−１　（ラウリルスルホン酸ナト
リウム）、８重足部のＡ４３３（芳香族ポリエステル）
および各０．１５重量部のＺｎＯおよびＺｎＳも含量ｆ
した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　　Ｖｌ（＾）（従来技術）臭素含量　　
　　　　　　　　　　　　　　　６Ｂ、２％　　　　　
　Ｇ７．０％ｆ３量平均分子量、ＭＷ（ｘ１０３）　　
　　　　１７　　　　　　　２１８ブレンド中の仝Ｂ、
含量（％）　　　　　　　　　０．５５　　　　　　　
６．５４各種の試験ハに、ＡＳＴＭ手順による共通の物
理的特性試験とＵＬ９４の手順による難燃性試験を行な
った。結果を第１２表に示す。

第１２表　特性 Ｖｌ　　　　Ｖｌ（Ａ） 引張降伏強さくｐｓ　ｉ）　　　　　　　　　　　　　
　　　６０７０　　　　６４６Ｏ引張伸び　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５７％　　　　４
０％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　　　　
　　　　１ｉ、９　　　　５．５（ｒｔ−Ｄｂ／Ｉｎノ
ツチ） ２６４ｐｓｉでの荷重変形温度　　　　　　　　　　　
　１１１６　　　　１９１（試験片、１／４インチＸ　
１／２インチ×５インチ）（丁）チャンネル流れ長さく
約５２０’Ｆ、　　１０．　０００　　　　　２２．２
　　　　１９．９ｐｓｉで射出）（インチ） 厚さ１／１６インチのサンプル 実施例■および■（Ａ） 第１３表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形
成し、約６００下の溶融温度で２８ｍｍのワーナー・ブ
フレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレン
ドを混練し、そして押出物を冷却しベレットに細断する
ことにより製造した。

４オンスのニューベリー射出成形機を使ノｕし、溶融温
度約５２５下および金型温度約１５０″Ｆで、ベレット
を厚さ０．１２５インチの小さい試験片に成形した。さ
らに同一の条件を用いて、ＵＬ９４の難燃性試験用の、
寸法が０．０６インチＸ０゜５インチ×５インチの成形
試験片を製作した。

第１３表組成物 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■
　　■（Ａ）（比較）クロロホルム中２５℃で０．　４
５　ｄ＃　／ｒ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＨ
１８９７、アメリカ　　　６２．５　　　　６２．５ン
ヘキスト社） 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５．０　　　　１４．８酸化アンチモン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０　　
　　５．０本組成物はすべて、７．　５ｆｆＩｈ１部の
ＫＤＩ　１０１　　（Ｓ−Ｂ−３）リブロック共重合体
とＳ−Ｂジブロック共重合体の混合物）、７．５重量部
のＡ４３３（芳香族ポリエステル）および谷０．１５重
Ｆ４部のＺｎＯおよびＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　■（＾）　（従来技術）臭素含量　　　
　　　　　　　　　　　　　　６６．２％　　　　　　
６７．０％１ｆｉｌｉｌ平均分子Ｉｎ、　ＭＷ　（Ｘ　
１０’　＞　　　　　　１７　　　　　　　　２１８ブ
レンド中の全８．含量（％）　　　　　　　　　７．４
８　　　　　　　７．４１１各種の試験片に、ＡＳＴＭ
手順による共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順によ
る難燃性試験を行なった。結果を第１４表に示す。

第１４′＆　特性 ■　　　■（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　ｉ　）　　　　　　　　　　　
　　　　　５７００　　　　５８６０引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２％　　　
　０７％ノツチ付アイゾツト耐Ｎｉ撃性　　　　　　　
　　　　　　　　５．９　　　　３．５（ｒｔ−ｊ！　
ｌ＋　／Ｉｎノツチ） ２６４ｐｓｉでの荷重変形温度　　　　　　　　　　　
　１９５　　　　１９５（試験片、ｌ／４インインチ／
２インチ×５インチ）（丁）チャンネル流れ長さ（約５
２５丁、１０．　０００　　　　　　＋９．５　　　　
１８．９ｐｓｉで射出）（インチ） ＵＬ９４試験　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｖ−０（１，８）　　Ｖ−Ｏ（２，０）厚さ１／１６
インチのサンプル 実施例■および■（Ａ） 第１５表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形
成し、約５８０下の溶融温度で２８１１Ｉ１１のワーナ
ー・ブフレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させて
ブレンドを混練し、そして押出物を冷却しペレットに細
断することにより製造した。

４オンスのニューベリー射出成形機を使用し、溶融温度
約５２０丁および金型温度約１５０”Ｆで、ペレットを
厚さ０．１２５インチの小さい試験片に成形した。さら
に同一の条件を用いて、ＵＬ９４の難燃性試験用の、寸
法が０．０６−ｒンチＸＱ。

５インチ×５インチの成形試験片を製作した。

第１５表　組成物 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■
　　　■（Ａ）（比較）クロロホルム中２５℃で０．　
４０　ｄＮ　／ｇ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン（Ａ
Ｈ１８９７、アメリカ　　　５２．５　　　　５２．５
ンヘキスト社） 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ｒａ、ｇ　　　　　ｒａ、ｇ酸化アンチモン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６
　　　　４．８本絹酸物はすべて、７．５重１１部のＫ
Ｇ　１６５１　　（Ｓ−ＥＩ３−５　Ｉ−リブロック共
重合体）、７．５重量部の＾４３３（芳δ族ポリエステ
ル）、３重口部のＴＤＰ　（４，４’　−チオジフェノ
ール）、および各０．１５ｆｆｌｊ１部のＺｎＯおよび
ＺｎＳも含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　■（＾）（従来技術） 臭素含量　　　　　　　　　　　　　　　　　５６．２
％　　　　　　５Ｑ、１％重石平均分子口、ＭＷ（ＸＩ
Ｏ”）　　　　　　５４　　　　　　　３２４ブレンド
中の仝Ｂ、含Ｍ（％）　　　　　　　　　６．８８　　
　　　　　６．８７各種の試験片に、ＡＳＴＭ手順によ
る共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順による難燃性
試験を行なった。結果を第１６表に示す。

第１６表　特性 ■　　　■（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　Ｉ　）　　　　　　　　　　　
　　　　　０３００　　　　６５０Ｑ引張伸び　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６％　　　
　５４％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　　
　　　　　　　５．５　　　　３．９Ｃｒｔ　−１１ｂ
　／＋ｎノツチ） ２６４ｐｓ＋での（Ｊ型変形温度　　　　　　　　　　
　　１１１９　　　　１１１９（試験片、ｌ／４インイ
ンＩ／２インチ×５インチ）（下）チャンネル流れ長さ
（約５２０下、１０．　０００　　　　　２２．０　　
　　２１．５ｐｓ＋で射出）　（インチ） 厚さ１／１６インチのサンプル 実施例■およびＩＸ　（Ａ） 第１７表に示す組成物を、諸成分のトライブレンドを形
成し、約５８０下の溶融温度で２８ｍｍのワーナー・ブ
フレイデラー二軸スクリュー押出機を通過させてブレン
ドを混練し、そして押出物を冷却しベレットに細断する
ことにより製造した。

４オンスのニューベリー射出成形機を使用し、溶融温度
約５２５下および金型温度約１５０”Ｆで、ベレットを
厚さ０．１２５インチの小さい試験片に成形した。さら
に同一の条件を用いて、ＵＬ９４の難燃性試験用の、寸
法が０．０６インチ×０゜５インチ×５インチの成形試
験片を製作した。

比較のために、特公昭筒６０−９０２５６号の実施例１
に記載されているような組成物を製造し、本発明の方法
にしたがってさらに別の低分子量臭化ポリスチレンを用
いて製造した同様の組成物と対比して比較した。ここで
も本発明の方法によって製造した組成物が優れたアイゾ
ツト衝撃強さおよびチャンネル流れ長さを示す。

第１７表組成物 クロロホルム中２５℃で０．　４０　ｄｆｆ　／ｇ）ゴ
ム変性耐衝撃性ポリスチレン（ＡＩ　１８９７、アメリ
カ　　　５２．５　　　　５２．５ンヘキスト社） 臭化ポリスチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１３．９　　　　１３．５酸化アンチモン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．６　
　　　４．ｌｉ本組成物はすべて、７．　５ｆｆｌｆａ
部のＫＧ　１６５１　（Ｓ−ＥＢ−３トリブロック共重
合体）、７．５重量部のＡ４３３（芳香族ポリエステル
）、３重量部のＴＤＰ　（４，４’　−チオジフェノー
ル）、および各０．１５ｆｎｆｉｔ部のＺｎＯおよびＺ
ｎＳを含有した。

使用した臭化ポリスチレンの特性は次の通り。

■（本発明）　　ＩＸ（＾）　（従来技術）臭素含量　
　　　　　　　　　　　　　　　６８．５％　　　　　
　６８．０％重量甲均分子量、ＭＷ（ＸＩＯ”）　　　
　　　　４２　　　　　　　　２１６ブレンド中の全Ｂ
ｒ含１１１（％）　　　　　　　　　６．１１８　　　
　　　　　ＬＩ１６各種の試験片に、ＡＳＴＭ手順によ
る共通の物理的特性試験とＵＬ９４の手順による難燃性
試験を行なった。結果を’；ｊ’、　１８表に示す。

第１８表　特性 ＩＸ　　　　　ＩＸ（Ａ） 引張降伏強さくｐ　ｓ　ｉ　）　　　　　　　　　　　
　　　　　　［１４００８１ｆＯＯ引張伸び　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４％　　　
　４９％ノツチ付アイゾツト耐衝撃性　　　　　　　　
　　　　　　６．１　　　　４．９ＣｒＬ−Ｄ　ｂ　／
Ｉｎノツチ） ２６４ｐｓ＋での荷重変形温度　　　　　　　　　　　
　１９０　　　　　＋９１（試験片、１／４インチＸＩ
／２インチ×５インチ）　　（”Ｆ）チャンネル流れ長
さく約５２５丁、１０．　０００　　　　　２０．２　
　　　１９．９ｐｓｉで射出）（インチ） 上記実施例かられかるように、本発明の範囲内の組成物
はすべて、従来技術に記載された組成物に比べて、ノツ
チ付衝撃強さ、チャンネル流れ長さおよび引張伸びがす
ぐれている。その上本発明の範囲内の組成物は、本質的
に他の望ましい特性、特に熱鹿形温度および引張降伏強
さも保持している。

本発明の他の変更や改変も可能で、それらも本発明の範
囲内に含まれる。たとえば、ポリ（２゜６−ジメチル−
１．４−フェニレンエーテル）のかわりにポリ（２−６
−ジメチル−コー２，３゜６−トリメチル−１．４−フ
ェニレンエーテル）を用いることもできる。したがって
、本発明の要旨から逸脱したり、本発明の主要な利点を
犠牲とすることなく、さきに示した特定の実施態様を改
変することができると理解されたい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、 （ｂ）ゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂、 （ｃ）（ａ）と（ｂ）の組合せの難燃性を改良する量の
   臭素化ポリスチレン、および （ｄ）（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の組合せの難燃性を相乗
   的に高める量の酸化アンチモンを含有する衝撃強さおよ
   び溶融加工性の改善された難燃性熱可塑性組成物を製造
   するにあたり、成分（ｃ）として重量平均分子量が約５
   ４，０００より低い低分子量の臭素化ポリスチレンを用
   いることにを特徴とする難燃性熱可塑性組成物の製造方
   法。 ２、成分（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部当り成分（
   ａ）が約１０−９０重量部の量、成分（ｂ）が約９０−
   １０重量部の量存在する特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、成分（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部当り成分（
   ａ）が約２５−７５重量部の量存在する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ４、成分（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部当り成分（
   ｂ）が約２５−７５重量部の量存在する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ５、成分（ａ）と（ｂ）の合計１００重量部当り成分（
   ｃ）が約６−２１重量部の量、成分（ｄ）が約１．６−
   ７．５重量部の量存在する特許請求の範囲第２項記載の
   方法。 ６、ポリフェニレンエーテルが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ の構造単位を含む単独重合体または共重合体で、上記単
   位の各々について独立に、各Ｑ＾１は水素、ハロゲン、
   炭素原子数子以下の第一または第二低級アルキル、フェ
   ニル、ハロゲン原子または窒素原子とベンゼン環との間
   に２個以上の炭素原子が介在するハロアルキルまたはア
   ミノアルキル、炭化水素オキシ、またはハロゲン原子と
   酸素原子との間に２個以上の炭素原子が介在するハロゲ
   ン化炭化水素オキシで、各Ｑ＾２はそれぞれ独立にＱ＾
   １について定義した通りの水素、ハロゲン、第一または
   第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素
   オキシまたはハロゲン化炭化水素オキシである特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７、ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチル
   −１，４−フェニレンエーテル）である特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ８、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエー
   テル）の固有粘度がクロロホルム中２５℃で約０．３５
   −０．５５ｄｌ／ｇである特許請求の範囲第７項記載の
   方法。 ９、ポリフェニレンエーテルがポリ（２，６−ジメチル
   −コ−２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエ
   ーテル）である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、成分（ｃ）の重量平均分子量がゲル浸透クロマト
   グラフィで測定して約７，５００−１８，０００である
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、成分（ｃ）の重量平均分子量がゲル浸透クロマト
   グラフィで測定して約１０，０００−１７，０００であ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １２、成分（ｃ）の芳香核当りの平均臭素置換度が約１
   −３である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、成分（ｃ）の芳香核当りの平均臭素置換度が約１
   ．６−２．９である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、成分（ｃ）の芳香核当りの平均臭素置換度が約２
   ．５である特許請求の範囲第１項記載の方法。 １５、成分（ｃ）が溶剤中でポリスチレンを塩化臭素と
   ルイス酸臭素化触媒の存在下で反応させることによって
   製造されたものである特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 １６、成分（ａ）が約４５重量部、成分（ｂ）が約５２
   ．５重量部、成分（ｃ）が約１４重量部、そして成分（
   ｄ）が約４．５重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １７、成分（ａ）が約６５重量部、成分（ｂ）が約３０
   重量部、成分（ｃ）が約６．８重量部、そして成分（ｄ
   ）が約２．３重量部である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １８、成分（ａ）が約２５重量部、成分（ｂ）が約７０
   重量部、成分（ｃ）が約１７．６重量部、そして成分（
   ｄ）が約５．８重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １９、成分（ａ）が約５０重量部、成分（ｂ）が約４５
   重量部、成分（ｃ）が約１３．７重量部、そして成分（
   ｄ）が約４．５重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２０、成分（ａ）が約３５重量部、成分（ｂ）が約６２
   ．５重量部、成分（ｃ）が約１５重量部、そして成分（
   ｄ）が約５．０重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ２１、成分（ａ）が約４５重量部、成分（ｂ）が約５２
   ．５重量部、成分（ｃ）が約１６．８重量部、そして成
   分（ｄ）が約４．６重量部である特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 ２２、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した成形
   用組成物。 ２３、特許請求の範囲第２２項記載の組成物から成形し
   た物品。