JPS63130578A - 有機セレン化合物 - Google Patents
有機セレン化合物Info
- Publication number
- JPS63130578A JPS63130578A JP27760586A JP27760586A JPS63130578A JP S63130578 A JPS63130578 A JP S63130578A JP 27760586 A JP27760586 A JP 27760586A JP 27760586 A JP27760586 A JP 27760586A JP S63130578 A JPS63130578 A JP S63130578A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- substituted
- hydroxy
- formula
- ethyl acetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童栗上皇且朋分団
本発明は消炎鎮痛作用を有する医薬品（例えばイブプロ
フェン）又はその中間体として有用なα−芳香族基置換
プロピオン酸又はそのエステルの新規中間体に関する。
フェン）又はその中間体として有用なα−芳香族基置換
プロピオン酸又はそのエステルの新規中間体に関する。
従来■及玉
式
％式％
（各式中、Ａｒ’は非置換もしくは置換のアリール基を
示し、Ｒ１およびＲ２はアルキルを示すかまたは一体と
なって環状アセタールを形成してもよく、Ｘはハロゲン
原子、ヒドロキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリー
ルスルホニルオキシ。
示し、Ｒ１およびＲ２はアルキルを示すかまたは一体と
なって環状アセタールを形成してもよく、Ｘはハロゲン
原子、ヒドロキシ、アルキルスルホニルオキシ、アリー
ルスルホニルオキシ。
フェニルセレノおよびフェニルテルロを示す）で表され
る化合物を転位反応に付すことによりα−芳香族基置換
プロピオン酸誘導体を得る方法が知られている（特開昭
５９−１６３３４５．同５６−１３５４２３ 、同５９
−６２５４５．同６０−２１８３３２．同５７−６７５
３５．同６Ｏ−９７９２７）。
る化合物を転位反応に付すことによりα−芳香族基置換
プロピオン酸誘導体を得る方法が知られている（特開昭
５９−１６３３４５．同５６−１３５４２３ 、同５９
−６２５４５．同６０−２１８３３２．同５７−６７５
３５．同６Ｏ−９７９２７）。
■が１ンしよ゛と る、、Ｉａ占
これらの方法での転位生成物は通常エステルとして得ら
れる。α−芳香族基置換プロピオン酸が目的物である場
合には、さらにエステルからの加水分解の工程が必要と
なる。
れる。α−芳香族基置換プロピオン酸が目的物である場
合には、さらにエステルからの加水分解の工程が必要と
なる。
暇
八ｒ ＣＨＣ）ＩＣＨ３（１）
（式中、Ａｒは非置換もしくは置換子り−ル〔置換基は
非置換又は置換低級アルキル（置換基はフェニル、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル、アミノ又はニトロである）、
低級アルコキシ、フェノキシ。
非置換又は置換低級アルキル（置換基はフェニル、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル、アミノ又はニトロである）、
低級アルコキシ、フェノキシ。
ハロゲン原子、低級アルキルチオ、低級アルカノイル、
ヘンゾイル、ヘンゾイルオキシ、低級アルカノイルオキ
シ、ヒドロキシ、アミ７ノ、ニトロ。
ヘンゾイル、ヘンゾイルオキシ、低級アルカノイルオキ
シ、ヒドロキシ、アミ７ノ、ニトロ。
シアノ、うｌクロペンチル、シクロヘギう／ル、メチレ
ンジオキシ又はエチレンジオキシである］、又は非置換
もしくは置換複素環基である）で表される有機セレン化
合物〔以下、化合物（Ｉ）という。
ンジオキシ又はエチレンジオキシである］、又は非置換
もしくは置換複素環基である）で表される有機セレン化
合物〔以下、化合物（Ｉ）という。
他の弐番号の化合物についても同様〕に関する。
化合物（１）はα−芳芳香族基置換コロピオン酸誘導体
製造有用な中間体となる。
製造有用な中間体となる。
弐（１）中Ａｒの定義においてアリールはフェニル、ナ
フチル等を包含する。置換子り−ルの置換基の定義中、
低級アルキルは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等を包
含し、置換低級アルキルの置換基の定義中、ハロゲン原
子は塩素。
フチル等を包含する。置換子り−ルの置換基の定義中、
低級アルキルは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状ア
ルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル等を包
含し、置換低級アルキルの置換基の定義中、ハロゲン原
子は塩素。
フッ素、臭素等を包含し、又置換基数は通常１である。
置換アリールの置換基の定義中、低級アルコキシは炭素
数Ｉ〜６の直鎖状もしくは分枝状アルコキシ、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ等を包含
し、ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素等を包含し、低
級アルキルチオは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状
アルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプ
ロピル千オ、ｎ−ブチルチオ等を包含し、低級アルカノ
イルは、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状アルカノ
イル、例えばホルミル、アセチル、ｎ−プロピオニル、
ｎ−ブチリル等を包含し、低級アルカノイルオキシは炭
素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状フルカッイルオキシ
、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ｎ−プロピ
オニルオキシ等を包含する。置換子り−ルの置換基の数
は１〜５が可能であるが、１又は２が適当である。
数Ｉ〜６の直鎖状もしくは分枝状アルコキシ、例えばメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ｎ−ブトキシ等を包含
し、ハロゲン原子は塩素、フッ素、臭素等を包含し、低
級アルキルチオは炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状
アルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプ
ロピル千オ、ｎ−ブチルチオ等を包含し、低級アルカノ
イルは、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状アルカノ
イル、例えばホルミル、アセチル、ｎ−プロピオニル、
ｎ−ブチリル等を包含し、低級アルカノイルオキシは炭
素数１〜６の直鎖状もしくは分枝状フルカッイルオキシ
、例えばホルミルオキシ、アセチルオキシ、ｎ−プロピ
オニルオキシ等を包含する。置換子り−ルの置換基の数
は１〜５が可能であるが、１又は２が適当である。
非置換もしくは置換複素環基は
ＣＨ。
既知化合物から化合物（１）を合成する工程及び化合物
（１）からα−芳香族基置喚プロビオン酸誘導体を製造
する工程を併せて反応式で示せば以下のとおりとなる。
（１）からα−芳香族基置喚プロビオン酸誘導体を製造
する工程を併せて反応式で示せば以下のとおりとなる。
（ＩＩＩ）
（Ｉ）
（各式中、Ａｒは前記と同義であり、Ｒは水素原子又は
低級アルキルを示す） 化合物（Ｉ）から化合物（ｒＶ）を合成する工程におい
てテトラヒドロフランなどの反応に関与しない溶媒を用
いた場合、化合物（ＶＩ）はカルボン酸として得られる
。
低級アルキルを示す） 化合物（Ｉ）から化合物（ｒＶ）を合成する工程におい
てテトラヒドロフランなどの反応に関与しない溶媒を用
いた場合、化合物（ＶＩ）はカルボン酸として得られる
。
次に各製造工程について詳述する。
化合物（ｎ）は一般に公知化合物であり、塩化アルミニ
ウム等のルイス酸存在下、芳香族化合物と塩化プロピオ
ニル等のアシル化剤とをフリーデルクラフッ・アシル化
反応゛に付すことにより得られる〔例えば、Ｈａｒｔｕ
ｎｇ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋
蔓、４１４９（１９３１） ）。
ウム等のルイス酸存在下、芳香族化合物と塩化プロピオ
ニル等のアシル化剤とをフリーデルクラフッ・アシル化
反応゛に付すことにより得られる〔例えば、Ｈａｒｔｕ
ｎｇ ｅｔ ａｌ、、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋
蔓、４１４９（１９３１） ）。
化合物Ｃｎ［）は化合物（ＩＩ）とベンゼンセレネニル
クロリドとを不活性溶媒中反応させることにより得るこ
とができる。ベンゼンセレネニルクロリドは化合物（Ｉ
Ｉ）に対し１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量用い
る。不活性溶媒としては酢酸エチルなどのエステル類、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、塩化メチレン、
クロロホルムなどのハロゲン化アルカンが好適に用いら
れる。反応温度は０〜５０℃の範囲で選ぶことができ、
室温付近が好ましい。反応時間は温度によって異なるが
、室温付近では通常１０〜２０時間である。
クロリドとを不活性溶媒中反応させることにより得るこ
とができる。ベンゼンセレネニルクロリドは化合物（Ｉ
Ｉ）に対し１〜３当量、好ましくは１〜１．５当量用い
る。不活性溶媒としては酢酸エチルなどのエステル類、
テトラヒドロフランなどのエーテル類、塩化メチレン、
クロロホルムなどのハロゲン化アルカンが好適に用いら
れる。反応温度は０〜５０℃の範囲で選ぶことができ、
室温付近が好ましい。反応時間は温度によって異なるが
、室温付近では通常１０〜２０時間である。
反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー等で精製す
ることにより、高品質の化合物（１）が得られる。
ることにより、高品質の化合物（１）が得られる。
化合物（Ｉ）は化合物（ＩＩＩ）と水素化リチウムアル
ミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤とを反
応させることにより・得られる。還元剤は化合物（ＩＩ
）に対し、通常１〜２当量用いる。
ミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤とを反
応させることにより・得られる。還元剤は化合物（ＩＩ
）に対し、通常１〜２当量用いる。
還元剤として水素化リチウムアルミニウムを用いる場合
、溶媒としてエーテル、テトラヒドロフラン等が好まし
く、また還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる
場合には溶媒はメタノール。
、溶媒としてエーテル、テトラヒドロフラン等が好まし
く、また還元剤として水素化ホウ素ナトリウムを用いる
場合には溶媒はメタノール。
エタノールおよびそれらと水との混合液などが好ましい
。反応温度は一１０〜０°Ｃが好ましく、この場合、反
応時間は通常０．５〜２時間である。反応終了後、過剰
の還元剤を分解した後、クロロホルムなどにより抽出し
て、化合物（Ｉ）を得る。
。反応温度は一１０〜０°Ｃが好ましく、この場合、反
応時間は通常０．５〜２時間である。反応終了後、過剰
の還元剤を分解した後、クロロホルムなどにより抽出し
て、化合物（Ｉ）を得る。
必要に応じ、シリカゲルクロマトグラフィー等で精製し
、高品質の化合物（１）を得る。
、高品質の化合物（１）を得る。
このようにして得られた化合物（１）は過酢酸。
過安息香酸２ｍ−クロロ過安息香酸等の過酸、過酸化水
素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等と反応させること
により、Ａｒ基の転移と、引き続いて起る酸化反応によ
り、化合物（ＩＶ）を与える。この反応において、過酸
等は化合物（りに対し、３〜５当量用いるのが好ましい
。溶媒として反応に関与しない有機溶媒、例えばエチル
エーテル。
素、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等と反応させること
により、Ａｒ基の転移と、引き続いて起る酸化反応によ
り、化合物（ＩＶ）を与える。この反応において、過酸
等は化合物（りに対し、３〜５当量用いるのが好ましい
。溶媒として反応に関与しない有機溶媒、例えばエチル
エーテル。
テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル類
、塩化メチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロホル
ム等のハロゲン化低級アルカン、酢酸エチル等のエステ
ル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を用いる
場合には化合物（ＩＶ）はフリーのカルボン酸として得
られ、溶媒としてメタノール、エタノール等の低級アル
カノール（炭素数１〜６）を用いる場合には化合物（Ｉ
Ｖ）はエステルとして得られる。反応温度は一２０〜４
０℃の範囲で選ぶことができ、通常室温付近で行われる
。この場合、反応時間は通常１０〜２４時間である。
、塩化メチレン、１．２−ジクロロエタン、クロロホル
ム等のハロゲン化低級アルカン、酢酸エチル等のエステ
ル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素を用いる
場合には化合物（ＩＶ）はフリーのカルボン酸として得
られ、溶媒としてメタノール、エタノール等の低級アル
カノール（炭素数１〜６）を用いる場合には化合物（Ｉ
Ｖ）はエステルとして得られる。反応温度は一２０〜４
０℃の範囲で選ぶことができ、通常室温付近で行われる
。この場合、反応時間は通常１０〜２４時間である。
反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー等で精製す
ることにより、高品質の化合物（ＩＶ）が得られる。
ることにより、高品質の化合物（ＩＶ）が得られる。
尖施炭
実施例１
ｌ−１） ２−フェニルセレノ−４′−メチルプロピ
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３ｇを酢酸エチル４
０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−メチルプロピオフェ
ノン２．９６ ｇを酢酸エチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３ｇを酢酸エチル４
０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−メチルプロピオフェ
ノン２．９６ ｇを酢酸エチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。
反応液を２０％食塩水３０ｎｌで２回洗浄し得られた酢
酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧で
溶媒を留去して６．４９ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（２
００ｍ＆’） 、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１ ：
２０ （ｖ／ｖ）、 １ｊ２）にて精製して４．４５
ｇの２−フェニルセレノ−４′−メチルプロピオフェ
ノンを黄色油状物として得た（収率７３，５％）６ 生成物の理化学的性質は下記の通りである。
酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧で
溶媒を留去して６．４９ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（２
００ｍ＆’） 、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１ ：
２０ （ｖ／ｖ）、 １ｊ２）にて精製して４．４５
ｇの２−フェニルセレノ−４′−メチルプロピオフェ
ノンを黄色油状物として得た（収率７３，５％）６ 生成物の理化学的性質は下記の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！ ３） ：δ１．６４ （３Ｈ，ｄ
、 Ｊ＝７Ｈｚ） 。
、 Ｊ＝７Ｈｚ） 。
２．４１ （３Ｈ，ｓ）、４．６７ （ＬＨ，ｑ、
Ｊ＝７１１ｚ）、７．１５〜７．９６ （９Ｈ，ｍ）
元素分析（％） Ｃ＋ＪＬ６０Ｓｅとして計算値：
Ｃ，６３，３７； Ｈ，５，３２測定値：Ｃ，６３，７
０；Ｈ，５，４８１−２） １−ヒドロキシ−１−（
４’−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．１０ ｇをジエチルエ
ーテル３ｍｆに懸濁し、これに２−フェニルセレノ−４
′−メチルプロピオフェノン０．４９ ｇをジエチルエ
ーテル３ｍＡに溶解した溶液を一１０゛Ｃで加えた。−
１０〜０℃で２時間攪拌し、ついで４規定の水酸化ナト
リウム水溶液０．５ｍｌを加えさらに３時間攪拌した。
Ｊ＝７１１ｚ）、７．１５〜７．９６ （９Ｈ，ｍ）
元素分析（％） Ｃ＋ＪＬ６０Ｓｅとして計算値：
Ｃ，６３，３７； Ｈ，５，３２測定値：Ｃ，６３，７
０；Ｈ，５，４８１−２） １−ヒドロキシ−１−（
４’−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．１０ ｇをジエチルエ
ーテル３ｍｆに懸濁し、これに２−フェニルセレノ−４
′−メチルプロピオフェノン０．４９ ｇをジエチルエ
ーテル３ｍＡに溶解した溶液を一１０゛Ｃで加えた。−
１０〜０℃で２時間攪拌し、ついで４規定の水酸化ナト
リウム水溶液０．５ｍｌを加えさらに３時間攪拌した。
析出物を濾過して除いた゛濾液を２０％食塩水５ｍＱで
２回洗浄し、分液して得られたエーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去して０．３
９ ｇの黄色油状物を残渣として得た。これをカラムク
ロマトグラフィー〔シリカゲル（４０ｍβ）、酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン−１：２０ （ν／ｖ）、２５０ｍ
６１にて精製し０．２９ ｇの１−ヒドロキシ−１＝（
４′−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
を淡黄色油状物として得た（収率５９．４％）。生成物
の理化学的性質は以下の通りである。
２回洗浄し、分液して得られたエーテル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去して０．３
９ ｇの黄色油状物を残渣として得た。これをカラムク
ロマトグラフィー〔シリカゲル（４０ｍβ）、酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン−１：２０ （ν／ｖ）、２５０ｍ
６１にて精製し０．２９ ｇの１−ヒドロキシ−１＝（
４′−メチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
を淡黄色油状物として得た（収率５９．４％）。生成物
の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１、） ：δ１．２０ （３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７１１ｚ）。
Ｊ＝７１１ｚ）。
２．３２ （３Ｈ，ｓ） 、 ３．１４ （ＩＨ
，ｂｒｏａｄ、ｓ） 。
，ｂｒｏａｄ、ｓ） 。
３．４０ （ＩＨ，ｍ）、４．３５ （ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７）１ｚ） 、 ７．００〜７．６８ （９Ｈ
，ｍ）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４２０ｃｍ−’元
素分析（％） Ｃ＋ｂｌｌ＋ａＯ３ｅとして計算値：
Ｃ，６２，９５；Ｈ，５，９４測定値： Ｃ，６３，２
６； Ｈ，６，０２実施例２ ２−１） ２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロピ
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３ ｇを酢酸エチル
４０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−ブロモプロピオフ
ェノン４．２６ｇを酢Ｍエチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。
Ｊ＝７）１ｚ） 、 ７．００〜７．６８ （９Ｈ
，ｍ）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４２０ｃｍ−’元
素分析（％） Ｃ＋ｂｌｌ＋ａＯ３ｅとして計算値：
Ｃ，６２，９５；Ｈ，５，９４測定値： Ｃ，６３，２
６； Ｈ，６，０２実施例２ ２−１） ２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロピ
オフェノン ベンゼンセレネニルクロリド３．８３ ｇを酢酸エチル
４０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−ブロモプロピオフ
ェノン４．２６ｇを酢Ｍエチル４０ｍ１に溶解した溶液
を加え、室温で２０時間攪拌した。
反応後２０％食塩水３０ｍｌで２回洗浄し分液して得ら
れた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
れた酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧で溶媒を留去して７．８９ ｇの黄色油状物を残渣
として得た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカ
ゲル（２００ｍ１）、酢酸エチル：ｊｌ−ヘキサン−１
： ２０ （ｖ／ｖ）、 １ （１’Ｊにて精製して
５．０５ ｇの２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロ
ピオフェノンを黄色油状物として得た（収率６８．６％
）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
として得た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカ
ゲル（２００ｍ１）、酢酸エチル：ｊｌ−ヘキサン−１
： ２０ （ｖ／ｖ）、 １ （１’Ｊにて精製して
５．０５ ｇの２−フェニルセレノ−４′−ブロモプロ
ピオフェノンを黄色油状物として得た（収率６８．６％
）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３） ：δ１．６４ （３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ） 。
Ｊ＝７Ｈｚ） 。
４．５９ （ＬＨ，ｑ、 Ｊ＝７Ｈｚ） 、 ７．１
２〜７．８０（９Ｈ，ｍ） 元素分析（％） Ｃ＋ｓＨ＋３ＢｒＯ３ｅとして計算
値： Ｃ，４８，９４； Ｈ，３，５６測定値： Ｃ，
４９，１６； Ｈ，３，９６２−２） １−ヒドロキ
シ−１−（４’−ブロモフェニル）−２−フェニルセレ
ノプロパン水素化リチウムアルミニウム０．１５ ｇを
ジエチルエーテル４ｍＡ’にｌ！Ａ濁し、これに２−フ
ェニルセレノ−４′−ブロモプロピオフェノン０．８６
ｇをジエチルエーテル３ｍｌに溶解した溶液を一１０
℃で加えた。−１０−０”Ｃで２時間撹拌し、ついで４
規定の水酸化ナトリウム水溶液０．８ｍＡを加えさらに
３時間攪拌した。析出物を濾過して除いた濾液を２０％
食塩水５ｍｊｌ！で２回洗浄し、分液して得られたエー
テル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶
媒を留去して０．７６ ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（４
０ｍ１）、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２０（ν／
ν）、３００ｍ１〕にて精製して０．４１ｇの１−ヒド
ロキシ−１−（４’−７’ロモフエニル）−２−フェニ
ルセレノプロパンを淡黄色油状物として得た （収率４
７．３％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである
。
２〜７．８０（９Ｈ，ｍ） 元素分析（％） Ｃ＋ｓＨ＋３ＢｒＯ３ｅとして計算
値： Ｃ，４８，９４； Ｈ，３，５６測定値： Ｃ，
４９，１６； Ｈ，３，９６２−２） １−ヒドロキ
シ−１−（４’−ブロモフェニル）−２−フェニルセレ
ノプロパン水素化リチウムアルミニウム０．１５ ｇを
ジエチルエーテル４ｍＡ’にｌ！Ａ濁し、これに２−フ
ェニルセレノ−４′−ブロモプロピオフェノン０．８６
ｇをジエチルエーテル３ｍｌに溶解した溶液を一１０
℃で加えた。−１０−０”Ｃで２時間撹拌し、ついで４
規定の水酸化ナトリウム水溶液０．８ｍＡを加えさらに
３時間攪拌した。析出物を濾過して除いた濾液を２０％
食塩水５ｍｊｌ！で２回洗浄し、分液して得られたエー
テル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶
媒を留去して０．７６ ｇの黄色油状物を残渣として得
た。これをカラムクロマトグラフィー〔シリカゲル（４
０ｍ１）、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：２０（ν／
ν）、３００ｍ１〕にて精製して０．４１ｇの１−ヒド
ロキシ−１−（４’−７’ロモフエニル）−２−フェニ
ルセレノプロパンを淡黄色油状物として得た （収率４
７．３％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである
。
ＮＭＲ（ＣＤＣ１３） ： δ１．２１ （３Ｈ，
ｄ、 Ｊ＝７Ｈ２）。
ｄ、 Ｊ＝７Ｈ２）。
３．２６ （ＬＨ，ｄ、 Ｊ＝２Ｈｚ）、 ３．
３７ （ＩＨ。
３７ （ＩＨ。
ｄｑ、 Ｊ＝８Ｈｚ、 ７Ｈｚ）、 ４．３３
（ＬＨ，ｄｄ。
（ＬＨ，ｄｄ。
Ｊ ＝ ８Ｈ２，２ｉ（ｚ） 、 ７．０８〜７．
６０ （９Ｈ，ｍ）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ：
３ ４ １ ０ｃｍ−’元素分析（％） Ｃ＋ｓ）ｌ
＋５ＢｒＯ５ｅとして計算値：Ｃ，４８，６７、Ｈ，４
，０８測定値：Ｃ，４９，０２ｉＨ，４，４０実施例３ ３−１） ２−フェニルセレノ−４′−フェニルプロ
ピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５ ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−フェニルプロピオ
フェノン２．１０ ｇを酢酸エチル２０ＩＩ１１に溶解
した溶液を加え、室温で２０時間攪拌した。
６０ （９Ｈ，ｍ）Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ） ：
３ ４ １ ０ｃｍ−’元素分析（％） Ｃ＋ｓ）ｌ
＋５ＢｒＯ５ｅとして計算値：Ｃ，４８，６７、Ｈ，４
，０８測定値：Ｃ，４９，０２ｉＨ，４，４０実施例３ ３−１） ２−フェニルセレノ−４′−フェニルプロ
ピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５ ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、この溶液に４′−フェニルプロピオ
フェノン２．１０ ｇを酢酸エチル２０ＩＩ１１に溶解
した溶液を加え、室温で２０時間攪拌した。
反応後減圧下で溶媒を留去後残渣にｎ−ヘキサンを５０
ｍ１加え室温で１時間攪拌した。固体を濾過してｎ−ヘ
キサン１０ｍｆで洗浄し、乾燥することにより純粋の２
−フェニルセレノ−４′−フェニルプロピオフェノン３
．１８ ｇを淡黄白色結晶として得た（収率８７．０％
）、。
ｍ１加え室温で１時間攪拌した。固体を濾過してｎ−ヘ
キサン１０ｍｆで洗浄し、乾燥することにより純粋の２
−フェニルセレノ−４′−フェニルプロピオフェノン３
．１８ ｇを淡黄白色結晶として得た（収率８７．０％
）、。
生成物の理化学的性質は以下の通りである。
融点 １２４．２℃
ＮＭＲ（ＣＤＣｅ ３） ：δ１．７２ （３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７ｆｌｚ）。
Ｊ＝７ｆｌｚ）。
４．７５ （Ｌ Ｈ，ｑ、 Ｊ＝ ７Ｈｚ） 、
７．２０〜８．０８（１４Ｈ，ｍ） 元素分析（％） ＣｚｌＨｒａ Ｏ５ｅとして計算値
：Ｃ，６９，０４；Ｈ，４，９７測定値：Ｃ，６９，２
６；Ｈ，５，０３３−２） １−ヒドロキシ−１−（
４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２ ｇをテトラヒド
ロフラン１０ｍ１に懸濁し、これに２−フェニルセレノ
−４′−フェニルプロピオフェノン１、８３ ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｒａｌｌに２容解した溶液を一１０
℃で加えた。−１Ｏ〜Ｏ℃で２時間攪拌し、ついで４規
定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍＮを加えさらに３
時間攪拌した。析出物を濾過して除き、減圧下で溶媒を
留去した。残渣に酢酸エチル２０ｍｌを加え、２０％食
塩水１０＋１７で２回洗浄し、分液して得られた有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留
去して１．６３ ｇの黄色油状物を得た。これをカラム
クロマトグラフィー〔シリカゲル（８０ｍ１）。
７．２０〜８．０８（１４Ｈ，ｍ） 元素分析（％） ＣｚｌＨｒａ Ｏ５ｅとして計算値
：Ｃ，６９，０４；Ｈ，４，９７測定値：Ｃ，６９，２
６；Ｈ，５，０３３−２） １−ヒドロキシ−１−（
４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２ ｇをテトラヒド
ロフラン１０ｍ１に懸濁し、これに２−フェニルセレノ
−４′−フェニルプロピオフェノン１、８３ ｇをテト
ラヒドロフラン１０ｒａｌｌに２容解した溶液を一１０
℃で加えた。−１Ｏ〜Ｏ℃で２時間攪拌し、ついで４規
定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍＮを加えさらに３
時間攪拌した。析出物を濾過して除き、減圧下で溶媒を
留去した。残渣に酢酸エチル２０ｍｌを加え、２０％食
塩水１０＋１７で２回洗浄し、分液して得られた有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留
去して１．６３ ｇの黄色油状物を得た。これをカラム
クロマトグラフィー〔シリカゲル（８０ｍ１）。
酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝ １ ： ２０ （ｖ／ｖ
）。
）。
４８０ｍｌ〕にて精製して１．２０ ｇの１−ヒドロキ
シ−１−（４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプ
ロパンを粘調な淡黄色油状物として得た（収率６５．３
％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
シ−１−（４−ビフェニリル）−２−フェニルセレノプ
ロパンを粘調な淡黄色油状物として得た（収率６５．３
％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ ３） ：δ１．２８ （３Ｈ，ｄ、
Ｊ＝７Ｈｚ）３．２８ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、３
．４６ （ＬＨ。
Ｊ＝７Ｈｚ）３．２８ （ＬＨ，ｄ、Ｊ＝２Ｈｚ）、３
．４６ （ＬＨ。
ｄｑ、Ｊ＝８Ｈｚ、７Ｈｚ）、４．３３ （ＩＨ，ｄｄ
。
。
Ｊ ＝８Ｈｚ、 ２）１ｚ） 、 ７．０８〜？、６
０ （９Ｈ，ｍ）［Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４２０
ａｍ−’元素分析（％） Ｃｚ＋ＨｚｏＯ３ｅとして
計算値：Ｃ，６８，６７；Ｈ，５，４９測定値：Ｃ，６
８，４７；Ｈ，５，５２実施例４ ４−１）４’−イソブチルフェニル−２−フェニルセレ
ノプロピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５ ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、これに４′−イソブチルプロピオフ
ェノン１．９０ｇを酢酸エチル２０ｍ１ｔに溶解した溶
液を加えた。室温で２０時間攪拌後２０％食塩水２０ｍ
ｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄赤色の
油状物３．６９ｇを残渣として得た。これをカラムクロ
マトグラフィー〔シリカゲル（２００ｍ＃）、酢酸エチ
ル；ｎ−ヘキサン＝ １ ： ３０ （ｖ／ｖ）、
９００ｍ１）にて精製して２．４４ ｇの４′−イソブ
チルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノンを
粘調な黄色油状物として得たく収率７０．６％）。生成
物の理化学的性質は以下の通りである。
０ （９Ｈ，ｍ）［Ｒ（ｎｅａｔ） ： ３４２０
ａｍ−’元素分析（％） Ｃｚ＋ＨｚｏＯ３ｅとして
計算値：Ｃ，６８，６７；Ｈ，５，４９測定値：Ｃ，６
８，４７；Ｈ，５，５２実施例４ ４−１）４’−イソブチルフェニル−２−フェニルセレ
ノプロピオフェノン ベンゼンセレネニルクロリド２．３５ ｇを酢酸エチル
２０ｍｌに溶解し、これに４′−イソブチルプロピオフ
ェノン１．９０ｇを酢酸エチル２０ｍ１ｔに溶解した溶
液を加えた。室温で２０時間攪拌後２０％食塩水２０ｍ
ｌで２回洗浄した。得られた酢酸エチル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄赤色の
油状物３．６９ｇを残渣として得た。これをカラムクロ
マトグラフィー〔シリカゲル（２００ｍ＃）、酢酸エチ
ル；ｎ−ヘキサン＝ １ ： ３０ （ｖ／ｖ）、
９００ｍ１）にて精製して２．４４ ｇの４′−イソブ
チルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノンを
粘調な黄色油状物として得たく収率７０．６％）。生成
物の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤＣｌい：δ０．８９ （６Ｈ，ｄ、 、Ｊ
＝６Ｈｚ） 。
＝６Ｈｚ） 。
１．８８ （ＩＨ，ｍ）、１．６１ （３Ｈ，ｄ、Ｊ
＝７８２） 、 ２．５０ （２Ｈ，ｄ、 Ｊ＝
６Ｈｚ＞ 、 ４．６６（ＩＨ，Ｑ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ） 、 ６．９ 〜８．０ （９夏）。
＝７８２） 、 ２．５０ （２Ｈ，ｄ、 Ｊ＝
６Ｈｚ＞ 、 ４．６６（ＩＨ，Ｑ、 Ｊ＝７Ｈ
ｚ） 、 ６．９ 〜８．０ （９夏）。
ｍ）
元素分析（％）ＣＩ９１１２２０Ｓｅとして計算値：Ｃ
，６６，０８；Ｈ，６，４２測定値：Ｃ，６６，５０；
Ｈ，６，５８４−２） １−ヒドロキシ−１−（４’
−イソブチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．３２ ｇをジエチルエ
ーテル９＋ｎｌ’にＱ’（Ｑし、これに４′−イソブチ
ルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノン１．
７３ｇをジエチルエーテル１０ｍ１に溶解した溶液を一
１０゛Ｃで加えた。−１０°ＣからＱ ’Ｃで２時間攪
拌し、ついで４規定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍ
＃を加えさらに３時間攪拌した。
，６６，０８；Ｈ，６，４２測定値：Ｃ，６６，５０；
Ｈ，６，５８４−２） １−ヒドロキシ−１−（４’
−イソブチルフェニル）−２−フェニルセレノプロパン
水素化リチウムアルミニウム０．３２ ｇをジエチルエ
ーテル９＋ｎｌ’にＱ’（Ｑし、これに４′−イソブチ
ルフェニル−２−フェニルセレノプロピオフェノン１．
７３ｇをジエチルエーテル１０ｍ１に溶解した溶液を一
１０゛Ｃで加えた。−１０°ＣからＱ ’Ｃで２時間攪
拌し、ついで４規定の水酸化ナトリウム水溶液１．６ｍ
＃を加えさらに３時間攪拌した。
析出物を濾過して除き、濾液を２０％食塩水５ｍ／’で
２回洗浄した。得られたエーテル層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄色油状物１．
６８ ｇを残渣として得た。これをカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル＜５０ｍｎ）。
２回洗浄した。得られたエーテル層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去して黄色油状物１．
６８ ｇを残渣として得た。これをカラムクロマトグラ
フィー〔シリカゲル＜５０ｍｎ）。
酢酸エチル；ｎ−ヘキサン＝１：２０（ν／ν）。
３００ｍｆｆ３で精製して０．７２ ｇの１−ヒドロキ
シ−１−（４’−イソブチルフェニル）−２−フェニル
セレノプロパンを淡黄色油状物として得た（収率４］、
５％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
シ−１−（４’−イソブチルフェニル）−２−フェニル
セレノプロパンを淡黄色油状物として得た（収率４］、
５％）。生成物の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＯＣｐ３） ：δ０．８９ （６Ｈ，ｄ、
Ｊ＝６１１ｚ） 。
Ｊ＝６１１ｚ） 。
１．２１ （３Ｈ，ｄ、 、Ｊ−７ｔｌｚ） 、
１．８４ （ＩＩＩ。
１．８４ （ＩＩＩ。
ｍ） 、 ２．４６ （２Ｈ，ｄ、 Ｊ ＝６１
ｉｚ） 、 ３．１６（ＩＨ，ｂｒ ｓ）、３．４０
＜ｉＨ，ｄｑ、Ｊ−８１１ｚ、 ７１１ｚ） 、
４．３７ （ＩＮ、 ｄ、 、、、Ｔ＝８Ｈ
ｚ） 。
ｉｚ） 、 ３．１６（ＩＨ，ｂｒ ｓ）、３．４０
＜ｉＨ，ｄｑ、Ｊ−８１１ｚ、 ７１１ｚ） 、
４．３７ （ＩＮ、 ｄ、 、、、Ｔ＝８Ｈ
ｚ） 。
７．００〜７．６４ （９Ｈ，ｍ）
Ｉ Ｒ（ｎｅａｒ） ： ３４２０ ｃｍ−’元素分
析（％） Ｃ１ｑＨｚ４０Ｓｅとして計算値：Ｃ，６
５，７０；Ｌ！、’ｉ、９６測定値：Ｃ，６６，０２；
Ｈ，７，１５実施例５ ５−１） ２−フェニルセレノプロピオフェノン４′
−メチルプロピオフェノン２． ９ ６ ｇの代りに、
プロピオフェノン２． ６ ８ ｇを用い実ｈ％例１−
１）と同様の反応および浅処理を行った。目的物である
２−フェニルセレノプロピオフェノン４． ７ ４ ｇ
を黄色油状物として得た（収率８２％）。
析（％） Ｃ１ｑＨｚ４０Ｓｅとして計算値：Ｃ，６
５，７０；Ｌ！、’ｉ、９６測定値：Ｃ，６６，０２；
Ｈ，７，１５実施例５ ５−１） ２−フェニルセレノプロピオフェノン４′
−メチルプロピオフェノン２． ９ ６ ｇの代りに、
プロピオフェノン２． ６ ８ ｇを用い実ｈ％例１−
１）と同様の反応および浅処理を行った。目的物である
２−フェニルセレノプロピオフェノン４． ７ ４ ｇ
を黄色油状物として得た（収率８２％）。
生成物の理化学的性質は以下の通りである。
ＮＭＲ（ＣＤ（： ｅ １） ：δ１．５ ３ （３Ｈ
， ｄ． Ｊ＝７１１ｚ） 。
， ｄ． Ｊ＝７１１ｚ） 。
４、５ ０ （Ｉ Ｈ， ｑ， Ｊ ＝ ７Ｈｚ）
、 ６．９ ０〜７．３５（８Ｈ， ｍ） 、
７．５ ０〜７．８ ０ （２Ｈ， ｍ）元素分析（％
） ＣＩＳＨＩ４ ０Ｓｅ トシ”’Ｃ計算値：Ｃ．
６２．２９ ；Ｈ，４．８８測定値：Ｃ． ６２．３
９ ；Ｈ， ４．９７５−２） Ｉ−ヒに（Ｊキン
−１−フェニル−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２ｇをジエチルエー
テル１０ｍｌに懸濁し、これに２−フェニルセレノプロ
ピオフェノン１． ４ ５ ｇをジエチルエーテル１
０ｍ７！に溶解した溶液を一１０℃で加えた。同温度で
２時間攪拌した後、実施例４−２）と同様の後処理を行
い、１． ０ ５ ｇの１−ヒドロキシ−１−フェニル
−２−フェニルセレノプロパンを淡黄色油状物として得
た（収率７２％）。生成物の理化学的性質は以下の通り
である。
、 ６．９ ０〜７．３５（８Ｈ， ｍ） 、
７．５ ０〜７．８ ０ （２Ｈ， ｍ）元素分析（％
） ＣＩＳＨＩ４ ０Ｓｅ トシ”’Ｃ計算値：Ｃ．
６２．２９ ；Ｈ，４．８８測定値：Ｃ． ６２．３
９ ；Ｈ， ４．９７５−２） Ｉ−ヒに（Ｊキン
−１−フェニル−２−フェニルセレノプロパン 水素化リチウムアルミニウム０．３２ｇをジエチルエー
テル１０ｍｌに懸濁し、これに２−フェニルセレノプロ
ピオフェノン１． ４ ５ ｇをジエチルエーテル１
０ｍ７！に溶解した溶液を一１０℃で加えた。同温度で
２時間攪拌した後、実施例４−２）と同様の後処理を行
い、１． ０ ５ ｇの１−ヒドロキシ−１−フェニル
−２−フェニルセレノプロパンを淡黄色油状物として得
た（収率７２％）。生成物の理化学的性質は以下の通り
である。
ＮＭＲ（ＣＤＣ Ｉｌ．３） ：δ１．２ ０ （３Ｈ
， ｄ， Ｊ＝７１１ｚ） 。
， ｄ， Ｊ＝７１１ｚ） 。
３、２ ２ （Ｉ Ｈ， ｄ， Ｊ＝２Ｈｚ） 、
３．４ ０ （Ｉ Ｈ。
３．４ ０ （Ｉ Ｈ。
ｄ ｑ， Ｊ ＝８ｔｌｚ． ７１１ｚ） 、
４．３ ９ （１Ｎ， ｄ ｄ。
４．３ ９ （１Ｎ， ｄ ｄ。
Ｊ＝８Ｈｚ） 、 ７．１ ５ 〜７．３ ５
（８Ｈ． ｍ） 。
（８Ｈ． ｍ） 。
７、５ ２〜７．６ ４ （２ Ｈ， ｒｎ）Ｊ Ｒ
（ｎｅａｔ） ： ３ ４ ４ ０ｃｍ−’元素
分析（％） ＣＩＳＩ１１６０Ｓｅとして計算値：Ｃ
，６１．８６；旧 ５．５４測定値：Ｃ，６１．９４；
ト鳳 ５．６８参考例１ ■ーヒドロキシー１−（４’−イソブチルフェニル）−
２−フェニルセレノプロパン！．３９ｇをメタノール２
０ｍＡに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３． ４ ５
ｇを加え、室温で２時間攪ｔ′トした。ついで１０％
チオ硫酸ナトリウム水ｍ ｉ’ｉ’ｉ ３ ０ ｍ ／
を加え、よく攪拌した後、酢酸エチル５ ０ｍｌで２回
抽出した。
（ｎｅａｔ） ： ３ ４ ４ ０ｃｍ−’元素
分析（％） ＣＩＳＩ１１６０Ｓｅとして計算値：Ｃ
，６１．８６；旧 ５．５４測定値：Ｃ，６１．９４；
ト鳳 ５．６８参考例１ ■ーヒドロキシー１−（４’−イソブチルフェニル）−
２−フェニルセレノプロパン！．３９ｇをメタノール２
０ｍＡに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３． ４ ５
ｇを加え、室温で２時間攪ｔ′トした。ついで１０％
チオ硫酸ナトリウム水ｍ ｉ’ｉ’ｉ ３ ０ ｍ ／
を加え、よく攪拌した後、酢酸エチル５ ０ｍｌで２回
抽出した。
有機層を減圧上濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィー〔ｎ−ヘキサン−ｌエテル（１０：１）〜（５：
１）で展開〕により４？ｆ製し、２−（、１’−イソブ
チルフェニル）プロピオン酸２９０ｍｇ（収率３５％）
を得た。
フィー〔ｎ−ヘキサン−ｌエテル（１０：１）〜（５：
１）で展開〕により４？ｆ製し、２−（、１’−イソブ
チルフェニル）プロピオン酸２９０ｍｇ（収率３５％）
を得た。
参考例２
■−ヒドロキシー１−（４’−イソブチルフェニル）−
２−フェニルセレノプロパン１．３９ｇをメタノール２
０ｍρに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３．４５ ｇを
加え、室温で２４時間攪拌した。
２−フェニルセレノプロパン１．３９ｇをメタノール２
０ｍρに溶解し、ｍ−クロロ過安息香酸３．４５ ｇを
加え、室温で２４時間攪拌した。
以下参考例１と同様の後処理を行い、２−（４’−イソ
ブチルフェニル）プロピオン酸メチル７９０ｒＰｇ（収
率９０％）、および２−（４’−イソブチルフェニル）
プロピオン酸８３■（１ｔｌｌＯ％）を得た。
ブチルフェニル）プロピオン酸メチル７９０ｒＰｇ（収
率９０％）、および２−（４’−イソブチルフェニル）
プロピオン酸８３■（１ｔｌｌＯ％）を得た。
参考例３
１−ヒドロキン−１−フェニル−２−フェニルセレノプ
ロパン０．２６１ｇをメタノール９ｍｌに溶解し、ｍ−
クロロ過安息香酸０．９７ ｇを室温で加え攪拌した。
ロパン０．２６１ｇをメタノール９ｍｌに溶解し、ｍ−
クロロ過安息香酸０．９７ ｇを室温で加え攪拌した。
室温で２ 、を時間攪拌した後、１０％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液１００ｍｌ！中に反応液を注ぎ、ジエチルエ
ーテル１００ｍｌで抽出した。有機層をＩＮ・水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液をガスクロマトグラフィーによって分析
したところ、２−フェニルプロピオン酸メチル１３１ｍ
ｇ（生成率８９％）を含有していることが６１！ 認で
きた。また、上記水酸化ナトリウム洗浄液を塩酸により
酸性化し、ジエチルエーテルで抽出し、さらに常法に従
いジアゾメタンによりメチルエステル化を行ったところ
、２−フェニルプロピオン酸メチル１６．４■（生成率
１１％）の生成をガスクロマトグラフィーにより確認し
た。
ウム水溶液１００ｍｌ！中に反応液を注ぎ、ジエチルエ
ーテル１００ｍｌで抽出した。有機層をＩＮ・水酸化ナ
トリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液をガスクロマトグラフィーによって分析
したところ、２−フェニルプロピオン酸メチル１３１ｍ
ｇ（生成率８９％）を含有していることが６１！ 認で
きた。また、上記水酸化ナトリウム洗浄液を塩酸により
酸性化し、ジエチルエーテルで抽出し、さらに常法に従
いジアゾメタンによりメチルエステル化を行ったところ
、２−フェニルプロピオン酸メチル１６．４■（生成率
１１％）の生成をガスクロマトグラフィーにより確認し
た。
ガスクロマトグラフィー条件
カラム ＯＶ １０１ ０．２４ｍｍＸ３０ｍカラム
温度 １２０−２６０℃（５℃／ｍ１ｎ）内部標準
ビフェニル 発明の効果 既知化合物を出発原料として新規化合物である化合物（
１）を得、これを新規な転位反応に付すことにより、全
体的に温和な条件かつ高収率で有用な化合物（ＩＶ）を
得ることができる。従来技術での転位反応では化合物（
ＩＶ）がエステル体としてしか得られなかったが、本発
明ではカルボン酸として得られる。
温度 １２０−２６０℃（５℃／ｍ１ｎ）内部標準
ビフェニル 発明の効果 既知化合物を出発原料として新規化合物である化合物（
１）を得、これを新規な転位反応に付すことにより、全
体的に温和な条件かつ高収率で有用な化合物（ＩＶ）を
得ることができる。従来技術での転位反応では化合物（
ＩＶ）がエステル体としてしか得られなかったが、本発
明ではカルボン酸として得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは非置換もしくは置換アリール〔置換基は
非置換又は置換低級アルキル（置換基はフェニル、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル、アミノ又はニトロである）、
低級アルコキシ、フェノキシ、ハロゲン原子、低級アル
キルチオ、低級アルカノイル、ベンゾイル、ベンゾイル
オキシ、低級アルカノイルオキシ、ヒドロキシ、アミノ
、ニトロ、シアノ、シクロペンチル、シクロヘキシル、
メチレンジオキシ又はエチレンジオキシである〕、又は
非置換もしくは置換複素環基である）で表される有機セ
レン化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27760586A JPS63130578A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 有機セレン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27760586A JPS63130578A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 有機セレン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130578A true JPS63130578A (ja) | 1988-06-02 |
Family
ID=17585754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27760586A Pending JPS63130578A (ja) | 1986-11-20 | 1986-11-20 | 有機セレン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63130578A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529849A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-22 | 湖南大学 | 无机碱金属碱或盐催化合成(z)式硒硫烯烃化合物 |
-
1986
- 1986-11-20 JP JP27760586A patent/JPS63130578A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104529849A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-22 | 湖南大学 | 无机碱金属碱或盐催化合成(z)式硒硫烯烃化合物 |
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