JPS63108048A - 硬化性組成物及び硬化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な硬化性組成物及び硬化方法に関する。

従来の技術及びその問題点 従来、常温乃至１００°Ｃの比較的低い温度で架橋硬化
できる組成物としてアルコキシシラン含有ビニル重合体
に、酸、塩基、有機金属触媒等を添加したものが公知で
ある。例えば、特開昭６０＝６７５５３号にはメタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラ
ンを含有するビニル重合体にアルミニウムキレート化合
物を配合した組成物が開示されている。

しかしながら、上記従来の組成物には、アルコキシシラ
ンが加水分解して生じるシラノール基のみが架橋官能基
であるため硬化には多量の水を要すること、従ってこの
加水分解時にアルコール等の副生物が多量に生ずるため
硬化物の物性が低下すること、又空気中の水分のみで層
化させる場合空気と接触する表面のみが硬化して内部が
殆んど硬化しないため表面と内部との硬化の差により硬
化物にチヂミを生じ易いこと等の欠点があった。

問題点を解決するための手段 本発明の目的は、少量の水で充分に硬化する新規な硬化
性組成物及び硬化方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、硬化物の物性に優れた新−３＝ 規硬化性組成物及び硬化方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、空気中の水分のみで硬化させる場
合に表面と内部の硬化の差が少なくチヂミを生じない新
規硬化性組成物及び硬化方法を提供することにある。

本発明のこれら及び更に他の目的は、以下の記載により
明らかにされるであろう。

本発明は、一般式 Ｒ４は水素原子又はメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜６の
２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ３及びＲ４は同−又
は異なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は
炭素数１〜６＝　　４　− のアルコキシ基を　Ｒ５は炭素数１〜６のアルキル基を
それぞれ示す。ｎは１〜１００の整数を示す。〕 で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
ル単量体とオキシラン基含有ビニル単量体とを単量体成
分として含有してなる共重合体に、架橋反応硬化剤とし
てアルミニウムキレート化合物を配合してなることを特
徴とする硬化性組成物並びに当該組成物を、水分の存在
下に１００℃以下で架橋させることを特徴とする硬化方
法に係る。

本発明者は、前記公報記載の従来の硬化性組成物の諸欠
点を解消するべく鋭意研究しプこ結果、次の様な新たな
事実を見出した。

（１）アルコキシシラン基を含有するビニル重合体に更
にオキシラン基を含有せしめることにより、シラノール
基のみならず該オキシラン基も架橋官能基となるため少
量の水分の存在下で充分に硬化する。

（２）従って、硬化時のアルコール等の副生物が極く少
量であるため硬化物の物性の低下が殆んどなく、得られ
る硬化物の物性が優れている。

（３）　　空気中の水分のみで硬化させる場合、空気と
接触する表面のシラノール基による架橋硬化に伴ないオ
キシラン基による架橋硬化が連鎖的に内部にまで起こる
ため、表面と内部の硬化の差が少なくチヂミを生じない
。

前記本発明は、かかる新たな諸知見に基づいて完成され
たものである。

一般式（Ｉ）において、ｎは好ましくは１〜１０の整数
である。

一般式（１）において、Ｒ２によって示される炭素数１
〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基としては、直鎖又は
分枝状のアルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。Ｒ３
、Ｒ４及びＲ５で示される炭素数１〜６のアルキル基と
しては、直鎖又は分枝状のアルキル基例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ
ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペン
チル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イ
ソヘキシル基等を挙げることができる。Ｒ３及びＲ４で
表わされる炭素数１〜６のアルコキシ基としては、直鎖
又は分枝状のアルコキシ基例えばメトキシ、エトキシ、
ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、η−ブトキシ、イン
ブトキシ、５ｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ
−ペントキシ、イソペントキシ、ｎ−へキシルオキシ、
イソへキシルオキシ基等を挙げることができる。また、
一般式（１）において、ｎが２以上のとき、Ｒ３同志及
びＲ４同志は、同じで７あっても異なっていても良い。

本発明において単量体として用いられる一般式％式％ （Ｉ）の化合物の内、Ａが一〇−〇−であるものとして
は、例えばγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ
プロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルメチルジェトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（
メタ）アクリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジエトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチ
ルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
フェニルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルフェニルメチルエトキシシラン、（Ｘ；Ｒ
３（Ｘ；Ｒ３０ＣＭ３ を挙げることができる。

等を挙げることができる。

また、オキシラン基含有ビニル単量体としては、分子中
にオキシラン基を含有する各種のビニル単母体を用い得
る。

殊に、脂環式オキシラン基を含有するビニル単量体を用
いるのが硬化性等の点から好ましい。即ち、脂環式オキ
シラン基含有ビニル単量体を用いる場合には、オキシラ
ン基の開環重合反応の反応性が高いため、硬化が早く又
硬化塗膜の物性がより向上するという効果が得られる。

特に好ましいものは脂環式オキシラン基を含有するアク
リル酸又はメタクリル酸エステルであり、具体的には例
えば下記の各一般式（ＩＩ）〜（ＸＩＩｒ）で表わされ
るもの等を挙げることができる。

Ｒ６００ １ＩＩ （ＸＩＩ） （Ｘ■） 〔各一般式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を示す。Ｒ
７は炭素数１〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を示す
。Ｒ８は炭素数１〜１．０の２価の炭化水素基を示す。

〕 上記において、Ｒ７によって示される炭素数１〜６の２
価の脂肪族飽和炭化水素基としては、直鎖又は分枝状の
アルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロピレン、
テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン基等を挙げることができる。また、Ｒ８に
よって示される炭素数１〜コ−０の２価の炭化水素基と
しては、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、テト
ラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレン、ポリメチレン、フェニレン、ことができる。

また、脂環式以外のオキシラン基含有ビニル単量体の代
表的なものとしては、例えば下記一般式（ＸＩＶ）で表
わされるもの等を挙げることができる。

〔式中、Ｒ６及びＲ７は前記に同じ。〕本発明硬化性組
成物において樹脂成分として用いられる共重合体は、一
般式（１）で表わされる化合物であるアルコキシシラン
基含有ビニル単量体（以下、単量体Ａという）とオキシ
ラン基含有ビニル単量体（以下、単量体Ｂという）とを
単量体成分として含有してなる共重合体である。即ち、
単量体Ａと単量体Ｂを必須単量体成分として用いて得ら
れる共重合体である。ここで、単量体Ａと単量体Ｂとの
使用割合は、通常、重量比でＡ：Ｂ＝１：０．０２〜１
００００程度とするのが良い。

Ｂがこの範囲より多くなると硬化性が低下する傾向にあ
り、又Ｂがこの範囲より少なくなると硬化物の物性が低
下し、チヂミが発生し易くなる傾向にあるので好ましく
ない。好ましい使用量は、重量比でＡ：Ｂ＝１：０．１
〜１０００程度である。

特に好ましい使用量は、重量比で１Ｂ＝ｌ：０．２５〜
１００程度である。

当該共重合体には、必須の単量体である単量体Ａ及びＢ
に加えて、更に必要によりこれら以外のα、β−エチレ
ン性不飽和単量体を併用することもできる。この場合の
該α、β−エチレン性不飽和単量体の使用量は、本発明
所期の効果を損なわないためには、通常全単量体の約９
９重量％以下、好ましくは約９７重量％以下とするのが
良い。

上記共重合体は、一般的な方法、条件で製造することが
でき、その数平均分子量は約３０００〜１０００００程
度の範囲が好ましい。

上記共重合体において任意の単量体成分として使用する
ことができるα、β−エチレン性不飽和単量体としては
、望まれる性能に応じて広範に選一　　１６　− 択することができる。斯かる不飽和単量体の代表例を示
せば次の通りである。

（ａ）　　アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタク
リル−酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等のアクリル
酸又はメタクリル酸の炭素数１〜１８のアルキルエステ
ル；アクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸メトキシ
ブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタクリル酸
エトキシブチル等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステル；アリルアク
リレート、アリルメタクリレート等のアクリル酸又はメ
タクリル酸の炭素数２〜８のアルケニルエステル；ヒド
ロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルメタクリレート等のアクリル酸又はメタクリル
酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；アリ
ルオキシエチルアクリレート、アリルオキシメタクリレ
ート等のアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数３〜１８
のフルケニルオキシアルキルエステル。

（ｂ）　　ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレ
ン。

（Ｃ）　　ポリオレフィン系化合物：例えば、ブタジェ
ン、イソプレン、クロロプレン。

（ｄ）　　その他：アクリロニトリル、メタクリレート
リル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ベオ
バモノマ−（シェル化学製品）、ビニルプロピオネート
、ビニルピバレートなど。

本発明硬化性組成物は、単量体Ａと単量体Ｂとを単量体
成分として含有してなる共重合体に、架橋反応硬化剤と
してアルミニウムキレート化合物を配合したものである
。

本発明において架橋反応硬化剤として用いるアルミニウ
ムキレ−１・化合物は、それ自体公知のものであるが、
中でも、有機アルミニウムをキレート化剤で処理するこ
とにより得られるものが好適であり、該有機アルミニウ
ムとしては特に下記一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ９、Ｒ４゜及びＲ１１のうち少なくとも１つ
は、炭素数１〜１３のアルコキシ基（例：メトキシ、エ
トキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキ
シ、イソブトキシ、５ｅｅ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブト
キシ、ｎ−ペントキシ、イソアミルオキシ、ｎ−へキシ
ルオキシ、ｎ−へブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシな
ど）又は炭素数３〜］０のアルコキシアルコキシ基（例
：メトキシメトキシ、メトキシエトキシエトキシブトキ
シ、ブトキシペントキシを表わし且つ残・りは炭素数１
〜６のアルキル基（例：メチル、エチル、ｎ−プロピル
、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル基など）、アリール基
（殊にフェニル、トルイル基）、アルケニル基（例：ビ
ニル、アリル基など）又はメルカプト基もしくはアミノ
基で置換された炭素数１〜６のアルキル基（例：γーメ
ルカプトプロピル、アミノエチル、アミノプロピル、ア
ミノブチル基など）を表わす〕 で示される化合物が好適であり、具体的には例えば、ア
ルミニウムイソプロピレート、アルミニラムｓｅｅ−ブ
チレート、アルミニウムｔｅｒｔーブチレートなどが挙
げられる。

上記有機アルミニウムと反応せしめられるキレ−）−化
剤としては、例えば、低級アルカノールアミン類（例ニ
トリエタノールアミン、ジェタノールアミン、ジメチル
アミノエタノールなど）、アセト酢酸エステル（例：ア
セト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなど）、ジケトンア
ルコール（例ニジアセトンアルコールなど）、ジケトン
類（例ニアセチルアセトンなど）、グリコール類（例：
ユチレングリコール、オクチレングリロールなど）、オ
キシカルボン酸（例：乳酸、酒石酸など）、ジカルボン
酸又はそのエステル（例：マレイン酸、マロン酸エチル
など）、その他サルチル酸、カテコール、ピロガロール
等が挙げられ、中でも低級アルカノールアミン類、オキ
シカルボン酸、ジケトン類が好適である。

しかして、本発明において有利に用いられるアルミニウ
ムキレート化合物としては、具体的には例えば次のもの
を挙げることができる。即ち、エチルアセトアセテート
アルミニウムジイソプロピレート テート）、トリストリフルオロアセチルアセトナドアル
ミニウム、トリストリフルオロアセチルアセトナドアル
ミニウム、トリスエチルアセドアセクトアルミニウム、
トリス（ｎ−プロピルアセドアセクト）アルミニウム、
トリス（ｉｓｏ−プロピルアセドアセクト）アルミニウ
ム、トリス（ηープチルアセトアセタト）アルミニウム
、）・リスサリチルアルデヒダトアルミニウム、イソプ
ロポキシビスユチルアセトアセクトアルミニウム、２、
２，６．６−チトラメチルー３，５−へブタジオナトア
ルミニウム、）・リス（２−工）・キシカルボニルフエ
ノラ−１・）アルミニウム、ジイソプロポキシエチルア
セトアセタトアルミニウｌい、トリス（アセチルアセト
す１・）アルミニウム、）・リス（エチルアセトナト）
アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミ
ニウム、エチルアセトナトアルミニウムジイソプロピレ
−１・、モノアセチルアセトナト　ビス（エチルアセト
ナト）アルミニウム、トリス（ｉｓｏ−プロピレート）
アルミニウム、トリス（ｓｅｅ−ブチレート）アルミニ
ウム、モノーｓｅｃーブトキシアルミニウムジイソプロ
ピレート等であり、これらは部分的に縮合したものであ
っても良い。

本発明においては、架橋反応硬化剤としてアルミニウム
キレート化合物のいずれか１種を用いても良いし、２種
以上を適宜併用しても良い。架橋反応硬化剤の配合量は
、前記共重合体１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部程度とするのが適当である。この範囲より少ないと
架橋硬化性が低下する傾向にあり、又この範囲より多い
と硬化物中に残存して耐水性を低下させる傾向にあるの
で好ましくない。好ましい配合量は０．１〜１０重量部
で、より好ましい配合量は１〜５重量部である。

本発明の硬化性組成物には、必要に応じて、体質顔料、
着色顔料、染料等を添加することができる。また、必要
に応じて、−官能性又は多官能性のエポキシ化合物、ト
リフェニルメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン等の低分子量のシラン化合物等や、一般的なアルコキ
シシラン基を有するシリコン樹脂等の他の樹脂を添加す
ることもできる。

本発明の硬化性組成物は、例えば塗料、接着剤、インク
等に好適に使用できる。

本発明の硬化性組成物は、水分の存在下に１００°Ｃ以
下の低温で容易に架橋硬化することができる。即ち、本
発明によれば、当該組成物に水を添加後塗布するか、或
いは当該組成物を塗布後学気中にさらすのみで、何ら加
熱せずとも通常８時間〜７日間程度で充分に硬化させる
ことができる。また、例えば４０〜１００℃に加熱した
場合には５分〜３時間程度で充分に硬化させることがで
きる。また、硬化の際必要な水分は、空気中の湿気程度
の少量で充分である。塗布前に水を添加する場合は、通
常０．１〜１重量％程度の添加量で充分である。

本発明の硬化性組成物が、少量の水分の存在下、低温で
容易に架橋硬化する理由は、次の様に考えられる。即ち
、一段目の反応として、単量体Ａに由来するアルコキシ
基が、水分の存在下、アルミニウムキレート化合物を触
媒として加水分解してシラノール基を生じる。次に二段
目の反応としてシラノール基同志の脱水縮合による架橋
やアルミニウムキレート化合物と反応して とによる架橋が起こる。更に三段目の反応とじて位して
シラノール基を分極させ、この分極したシラノール基が
単量体Ｂに由来するオキシラン基を開環重合させること
による架橋が起こる。

従来の場合と比較すると、従来のこの種の硬化性組成物
では、上記二段目の反応のみで架橋硬化されていたのに
対して、本発明の硬化性組成物では特に単量体Ｂを用い
たことにより上記二段目の反応と三段目の反応が連鎖的
に平行して起こって架橋硬化されるので、少量の水分で
低温下Ｊこ好逼に硬化できるものと考えられる。

発明の効果 本発明の硬化性組成物によれば、特に樹脂成分として用
いられる共重合体が単量体Ａ及び単量体Ｂの両者を単量
体成分として含有していることにより、次の様な格別顕
著な効果が奏される。

（１）わずかの水分、例えば空気中の湿気程度の水分存
在下で、１００℃以下の低温で容易に架橋硬化できる。

（２）前記縮合反応等による架橋と前記開環重合反応に
よる架橋とが併行して起こるため、表面と内部の硬化性
の差が少なく、チヂミを生じない。

（３）アルコール等の副生物が少ないため、物性ニ優れ
た硬化物が得られる。特に、耐水性、耐候性、耐衝撃性
、上塗り適性、可とう性、耐汚染性等の物性に優れる。

（４）貯蔵安定性に優れ、水分のない状態で１年以上安
定である。

実施例 以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。

実施例１ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

ｎ−ブチルメタアクリレ−）−３０，５重量％得られた
ビニル共重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナ
ー粘度計でＨの粘度を示した。

また、ＧＰＣ分子量は、１５０００にピーク分子量を示
した。この５０重量％）・ルエン樹脂液１００ｇに、２
ｇのトリス（ｎ−プロピルアセドアセクト）アルミニウ
ムを添加して、本発明硬化性組成物を得た。

実施例２ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

得られた共重合体の７０重量％イソブチルアセテート溶
液は、ガードナー粘度計でＺの粘度を示した。また、Ｇ
ＰＣ分子量は５０００にピーク分子量を示した。この７
０重量％イソブチルアセテート樹脂液１００ｇに２０ｇ
のトリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウムを添加
して、本発明硬化性組成物を得た。

実施例３ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

γ−アクリロキシプロピル フェニルメチルメトキシシラン　　　　５重量％ス　　
チ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　５
５重量％この共重合体の５０重量％トルエン溶液のガー
ドナー粘度は、Ｗであった。また、ＧＰＣのピーク分子
量は、２５０００であった。この５０重量％トルエン樹
脂液１００ｇに１ｇのトリス（エチルアセドアセクト）
アルミニウムを添加して、本発明組成物を得た。

実施例４ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

γ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン　　　　　　　　　５０重ｆｉ％メ
チルアクリレート　　　　　　　　　　３５重量％この
共重合体の５０重量％トルエン溶液のガードナー粘度は
、Ｘであった。また、ＧＰＣピーク分子量は、４０００
０であった。この５０重量％トルエン樹脂液１００ｇに
、１０ｇのトリス（アセチルアセトナト）アルミニウム
を添加して、本発明組成物を得た。

実施例５ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

メチルメタアクリレート　　　　　　９４重量％この共
重合体の５０重量％トルエン−ブタノール（１：、１）
溶液のガードナー粘度は、Ｓであった。また、ＧＰＣ分
子量は、２８０００にピークを示した。この５０重量％
トルエン−ブタノール樹脂液１００ｇに、５０ｇのルチ
ル型チタン白を添加し、よく分散した後、トリス（アセ
チルアセトナト）アルミニウムを１ｇ添加して、本発明
組酸物を得た。

実施例６ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

オキシジシクロペンテニル アクリレート　　　　　　　　　２０６５重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　４０．５重量％ｎ−ブチルア
クリレート　　　　２９．０重量％γ−メタアクリロキ
シプロピル メチルジメトキシシラン　　　　１０．０重量％この共
重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナー粘度計
でＸの粘度を示した。また、ＧＰＣ分子量では、３５０
００にピーク分子量を示した。この５０重量％トルエン
樹脂液１００ｇに１０ｇのトリス（エチルアセトナト）
アルミニウムを添加して、本発明組成物を得た。

実施例７ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

５０重量％ メチルメタアクリレート　　　　　　４０重量％γ−メ
タアクリロキシプロピル ジメチルメトキシシラン　　　　　　１０重量％この共
重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナー粘度計
で２２の粘度を示した。また、ＧＰＣ分子量では８８０
０にピーク分子量を示した。この５０重量％トルエン樹
脂液１００ｇに０．５ｇのトリス（サリチルアルデヒダ
ト）アルミニウムを添加して、本発明組成物を得た。

実施例８ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成しプこ。

メチルメタアクリレート　　　　　　２０重量％エチル
アクリレ−ｈ　　　　　　　　　　２ＯｒｆＬ量％〇Ｃ
ｌｌ３ ３０重量％ この共重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナー
粘度計でＴＵの粘度を示した。また、ＧＰＣ分子量では
１２０００にピーク分子量を示した。この５０重量％ト
ルエン樹脂液１００ｇに１ｇの１リス（エチルアセドア
セクト）アルミニウムを添加して、本発明組成物を得プ
こ。

実施例９ 丁記単量体別成のビニル共重合体を合成した。

９０重量％ ■ ＣＨ３ １０重量％ この共重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナー
粘度計で２２の粘度を示した。また、ＧＰＣ分子量では
２００００にピーク分子量を示した。この５０重量％ト
ルエン樹脂液１００ｇに１０ｇのトリス（アセチルアセ
トナト）アルミニウムを添加して、本発明組成物を得た
。

実施例１０ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

Ｏ ＩＩ メチルメタアクリレート　　　　　　４０重量％Ｃ２Ｈ
５ １０重量％ この共重合体の５０重量％トルエン溶液は、ガードナー
粘度計でＷの粘度を示した。また、ＧＰＣ分子量では１
００００にピーク分子量を示した。この５０重量％トル
エン樹脂液１ｏｏｇに１ｇのトリス（アセチルアセトナ
ト）アルミニウムを添加して、本発明組成物を得九つ 比較例１ 下記単量体組成のビニル共重合体を合成した。

ｎ−ブチルメタアクリレ−１−９５，０重量％γ−メタ
クリＶキシプｖピル トリメトキシシラン　　　　　　　５．０重ｆｊｋ％こ
の共重合体の５０重量％トルエン溶液のガードナー粘度
は、Ｎであった。また、ＧＰＣ分子量は、２８０００に
ピークを示した。この５０重量％トルエン樹脂液１００
ｇに、３ｇのトリス（アセチルアセトン）アルミニウム
を添加して、比較の硬化性組成物を得た。

比較例２ 実施例１において　・ ＣＨ３ を使用しない他は、実施例１と同様にして比較の組成物
を得た。

次に下記に示す試験を行なった。

〔塗膜性能試験〕

実施例１〜１０及び比較例１．２の各組成物を乾燥膜厚
１００μ（ただし、耐水性、耐候性は５０μで実験した
。）になるように塗装した後、第１表に記載の乾燥条件
で乾燥して試験に供した。

ゲル分率：乾燥させた塗膜をガラス板からはがしとりソ
ックスレー抽出器で還流温度でアセトンを用いて６時間
抽出した後、塗膜の残分を％で表わした。

耐衝撃性：素材は軟鋼板を用いた。デュポン衝撃試験器
を用い、５００ｇのおもりを塗面に落下せしめ、塗膜の
ワレ、ハガレのない最大落下距離（ｃｍ　）を調べた。

耐水性：素材は軟鋼板を用いた。試験片を温水（４０℃
）に６０日間浸漬し、その後塗面状態の異常の有無を調
べた。

耐候性：素材はアルミ板を用いた。ザＱパネル社製のＱ
ＵＶ式ウェザ−メーター（紫外線蛍光ランプｒＮｏ、Ｑ
　Ｆ　Ｓ−４０、ＵＶ−ＢＪ　、波長域３２０〜２８０
ｎｍ）を用いて温度４０〜７０℃で照射（１５分）と結
露（１５分）というサイクルを２０００時間繰返した後
塗膜劣化の程度を観察した。

上塗り適性：塗膜上に「ビニデラックス」　（関西ペイ
ント社製、アクリル樹脂系エマルジョン塗料を４０μ塗
装し、２０℃で２時間乾燥させてから塗面にクロスカッ
トを入れてセロハンテープ剥離試験を行なった後、剥離
の程度を調べた。

試験結果を第１表に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を示す。 Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を、Ｒ＿２は炭素数１〜
   ６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ＿３及びＲ＿４
   は同一又は異なつてフェニル基、炭素数１〜６のアルキ
   ル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を、Ｒ＿５は炭素
   数１〜６のアルキル基をそれぞれ示す。ｎは１〜１００
   の整数を示す。〕 で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
   ル単量体とオキシラン基含有ビニル単量体とを単量体成
   分として含有してなる共重合体に、架橋反応硬化剤とし
   てアルミニウムキレート化合物を配合してなることを特
   徴とする硬化性組成物。
2. （２）オキシラン基含有ビニル単量体が、脂環式オキシ
   ラン基含有ビニル単量体である特許請求の範囲第１項に
   記載の組成物。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲
   数式、化学式、表等があります▼を示す。 Ｒ＿１は水素原子又はメチル基を、Ｒ＿２は炭素数１〜
   ６の２価の脂肪族飽和炭化水素基を、Ｒ＿３及びＲ＿４
   は同一又は異なつてフェニル基、炭素数１〜６のアルキ
   ル基又は炭素数１〜６のアルコキシ基を、Ｒ＿５は炭素
   数１〜６のアルキル基をそれぞれ示す。ｎは１〜１００
   の整数を示す。〕 で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
   ル単量体とオキシラン基含有ビニル単量体とを単量体成
   分として含有してなる共重合体に、架橋反応硬化剤とし
   てアルミニウムキレート化合物を配合してなる硬化性組
   成物を、水分の存在下に１００℃以下で架橋させること
   を特徴とする硬化方法。