JPS6285247A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔１！［東上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写Ａ感光材料に関するも
のであり、史ｖｃｐ−Ｌ、＜は、色再現性が潰れ、かつ
、長期保存性や撮影後の経時安定性が優れたハロゲン化
銀カラー写ノ（感光材料に関するものである。 〔従来の技術〕 ハロゲン化銀カラー写真１μｍｘ：Ｍ”料は、一般に１
も緑、赤の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層を
もち、４Ｓ々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色する
ことにより、いわゆる減色法を用いて。 色像を再現する。従って再現する色像は、各層の感色時
性及び１発色の分光吸収特性に太き（依存する。一般に
これらの特注は、使用される化ａ物に対する発色性など
のｔｒｉ　ａ　＆Ｃよって必ずしも理編上最艮なものと
はなっていない。特にマゼンタカプラーの発色色相が色
再現上上安でありｌ々の改良がなされている。なかでも
ぜラゾロアゾール系マゼンタカズラーは、発色色相の分
光・人収特性が兎に優れている。例えばマゼンタカプラ
ーの発色色相改良のために、５−ピラゾロン糸において
は。 ウレイド型やアシルアミノ捜より分光吸収特性の優れた
アニリノ捜マゼンタカプラー（９１開昭４９−７４０２
７号、特開昭４９−１１１６３１号公報等）が開発され
た。更に不要な副吸収の少ないピラゾロアゾール型マゼ
ンタカプラー（米国特許第３，７２５，０６７号等）が
開発されている。この社のカプラーは、５−ピラゾロン
型マゼンタカプラーから得られる色画法に比べて青光域
、赤光域の不要な吸収が少なく１色再現上有利なばかり
でなく、カプラーそのものが光・熱・湿度に対し安定で
、分解しにくい為か得られた画像の′ｆｉｃ変が少ない
という優れた点を有している。一方、このピラゾロアゾ
ール糸マゼンタカプラーは、５−ピラゾロン型マゼンタ
カプラーに比べて、撮影前の感材を長期保存しておくと
不都合な感度低下や撮影後の経時感度低下を生ずるとい
う欠点を有していた。経時保存中あるいは現像処理中に
みられる写真性能の変化、特にカプリの発生を防止する
方法として１例えば１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール類（ベルギー特許第６７１，４０２号１本国特
許第３，２９５，９７６号、同第３，３７６．３１０号
、同第３，６１５，６１６号、同第３，０７１，４６５
号。 同？４ｆＪ３．４２０，６６４号、同第２，４０３，９
２７号。 特開昭５０−３７４３６号％特開昭５８−９５７２８号
等、インシトＩＪアゾール類（英国特許第９１９゜０６
１号、同第７６８．４３８号、米国％１第３．１５７，
５０９号、同第３，０８２，０８８号、ドイツ特許第６
１７，７１２号等）、ベンズイミダゾール類（米国特許
第３，１３７，５７８号、同第３，１４８゜０６６号、
同第３，５１１，６６３号、英国％許第２７１．４７５
号、同第１，３４４，５４８号、同第３，１４８，０６
６号、同第３，５１１，６６３号、ドイツ特許第７０８
，４２４号、同第６３５，７６９号。 同第２，２０５，５３９号等）、イミダゾール類（米国
特許第３，１０６，４６７号、同第３，４２０，６７０
号。 同第１，７６３，９９０号、同第２，２７１，２２９号
等）なとの複素環化合物を感光材料中あるいは、処理液
中に添カロする方法が知られている。。 〔問題を解決すべき問題点〕 しかし、これらの化合物を用いるだけでは、ピラゾロア
ゾールカプラーによる経時保存中の感度変化や撮影後の
経時感度変化を防止する効果が十分でなかったり、ある
いはそれらの防止効果が十分であっても不要な感度の低
下をもたらすなどの欠点を有している。また、別の種々
の化合物の探索研究も試みられているが、感度を低下さ
せることなく経時保存中のカプリの増加を十分に防止す
る効果のあるものは見い出されていない。 従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点である長期保存性や潜像
保存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することを目的とする。 より具体的には、−ｎ１σ）目的は、分光吸収特性の良
好なマゼ／り色像により、より色再現性の波れたカラー
写Ａ感光を提供するととＫある。第二の目的は１色像が
堅牢で、白地汚染の改良されたカラー写真感光材料？提
供することにある。第三の目的は、長期保存しても感度
低下や１発色沸度低下を実質的に生じないカラー写真感
光材料を提供することにある。第四の目的は％撮影１に
の経時による写真性の変化（ｆａ像退行）を実質的に生
じないカラー写真感光材料を提供することＫある。 本発明の他の目的は以下の記述により明らかになるであ
ろう。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、このような要１を（両足するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ねた
結果、特定の傳造のピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーとともＩＣ１特定の硬換剤即ちビニルスルホン系化合
物を含有することＫよって達成できることを見い出した
。本発明はこの知見に基づきなされるに至ったものであ
る。 即ち本発明の目的は、下記一般式印で示すマゼンタカプ
ラーの少なくとも−ちを含む層をもち、その層又は／及
び別の層の少な（とも１鳩中に。 下記一般式叩で表わされる化合物を含有することにより
達成された。 一般式印 式中、　ＺａおよびＺｂは一〇Ｈ−、−Ｃ−またはＪＪ
−を表わし、Ｒ１は水素原子またはし

【換基を巽わし。 Ｒ２は置換基を表わし、Ｘは７に素原子または芳香族第
一級アミン現像興醒とのカップリング反広により離脱し
うる基を表わし、Ｚａ−Ｚｂ　が炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香族の一部である場合を含み、ＲＩＲ
２又はＸで２肚体以上の多量体を形成してもよい。 但し、　：ｒｉ）−分子内に２個のＲ２が存在する場合
は同一でも異なっ【いてもよく、また、１）同一分子内
にＲ２が存在しない場合にはＲ１が、或いは Ｉ）同一分子内にＲ２が存在する場合にはＲ１およびＲ
２の少なくとも一つが。 ２級もしくは３級の炭素原子を介してピッゾロアゾール
環に結合する基を表わし。 更にＲ１およびＲ２の少なくとも一つが、−ＮＨＳＯ２
−基を１個以上有する基であり、Ｚａが一〇−で、かつ
ｚｂか−Ｎ−の場合にはｓＲ２は置換もしくは無１１換
の７２ルキル基であることはない。 一般式Ｉ （ＣＨ２−ＣＨ−ＥｉＯ２＋Ｘ 式中、ｘｎｉの基を表わし、ｎは２以上の整数を表わす
。 以下１本発明を詳細に８１ト明する。 −？１式印において多量体とは１分子中に２つ以上の一
般式〔υであられされる基を有しているものを意味し、
ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここで
ポリマーカプラーは一般式印であられされる部分を有す
る単敬体（好ましくはビニル基を有するもの、以下ビニ
ル単址体という）のみからなるホモポリマーでもよいし
、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様Ｉ４Ｌ量体とともにコポリマ
ーを作ってもよい。 一般式印で表わされるカプラーはそれぞれ一般式Ｃｌ−
１，１，（１−２Ｊ、　（１−３Ｊ、　Ｃｌ−４）及び
Ｃｌ−５）で表わされる。 （１−１）　　　　　　　　Ｃｌ−２）ＣＩ−３）　　
　　　　　　　（１−４）一般式（１−１３〜［，１−
５３で表わされるカプラーのうち本発明の目的に好まし
いものは、一般式％式％ らに好ましいものは一般式［１−２，）で表わされる。 一般式（１−１）から（１−３）　　までの置換基％Ｒ
丸Ｒ４及びＲ５は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基。 アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アンルアミノ基。 アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルア
ミノ基、カルノミモイルアミノ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホ
ンアミｒ基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、を表わし、　
Ｒ３，Ｒ４またはＲ５のうち少なくとも１つは、２級も
しくは３級の炭素原子を介してピラゾロアゾール環に結
分する基な表わし、さらにＲ３，Ｒ４またはＲ５のうち
少なくとも１つが、　−ＮＨ８Ｏ□−基を１個以上有す
る基であり、一般式Ｃｌ−３３のＲ４はＩ！を換もしく
は無置換のアラルキル基であることはない。 一般式（１−４３〜（，１−１までのａ換基。 Ｒ６は、２級もしく　ｋ−！、　３級の炭Ｘ原子を介し
てピラゾロアゾール環に結合する基を表わす。 一般式（１−１）〜（１−５３までのＸは水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボキシ基または酸素原子％窒素原子も
しくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と結合
する基でカップリング＾１！脱する基を表わす。 Ｒ，Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６’？、、たｈ’ＬＸが２（ｕｂの
ｕとな？）。 ビス体を形成する協会も宮まれる。また、一般式１−１
）〜（，１−５３で表わされる部分がビニル率一体の中
にあるときは、　Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５またはＲ６が単なる
結合または連結−％を表わし、これを介して一般式（１
−１３〜（１−５３で表わされる部分とビニル基が結合
する。 さらに詳しくはＲ３Ｒ４およびＲ５は７に２原子。 ハロゲン原子（例えば％塩素原子、芙累原子等風アルキ
ル基（例えば、メチル基、プロピル４に、、ヘキシル基
、トリフルオロメチル基、トリデシルツ（。 ３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルｇ
、、２−　ｖデシルオキシエチル基、３−フェノキシプ
ロピル基、２−ヘキシルスルホニノし一エチル基、シク
ロペンチル基、ベンジル基、等）％アリール基（例えば
、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニルＭ　＠　２＊　
４−　Ｖ　−ｔ−アミルフェニル基、４−テトラデカン
アミド０フエニル基、等）、ヘテロ環基（例えば、２−
フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基、２−
（ンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ
基、２−Ｙ！シルオキシエトキシ基、２−メタンスルホ
ニルエトキシ基％等）、アリールオキシ基（例えば。 フェノなシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチ
ルフェノキシ基１等）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２
−ベンズイミダゾリルオキシ基、等へアシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、等
）％カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フェニルカル
ノζモイルオキシ基。 Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基１等）、シリルオキ７
基（例えば、トリメチルシリルオキシ基。 等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニ
ルオキシ基１等）、アシルアミノ基（例工ば、アセトア
ミド基、ベンズアミドＦｆＦ、テトラデカンアミｒＴｉ
、α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド９Ｊ＆、γ−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ブチルアミド基。 α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ）デカンアミ）＃基、等）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ基％２−クロロアニリノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミド９アニリノ羞凱２−クロロ−
５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−アセチ
ルアニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニ
リノＭ。 等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基。 メチルウレイド１基、Ｎ、Ｈのジブチルウレイド＃基。 等）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基。 ３−ベンジルヒダ／トイニル基、４−（２−！＋ルヘキ
サノイルアミノ）７タルイミト９基、等）。 スル７アモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−シフ”ロピ
ルスル７アモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルス
ルファモイルアミノ基１等）、フルキルチオ基（例えば
、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基
、２−）二ツキジエチルチオ基、３−フェノキシプロピ
ルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピル
チオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ
基、２−シトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、
６−ベンタゾシルフエニルチオ基、２−カルメキシフェ
ニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基、
等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、等）、アルコキシカルゼニルアミノ基（例えば
、メトキシカル２ニルアミノ基、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ基、等）、アリールオキシ力ルゼニルア
ミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２，
４−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルゼニルアミノ
基、等）、スルホンアミド基（例工ば、メタンスルホン
アミド基、ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンス
ルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オク
タデカンスルホンアミド基、２−メチルオキシ−５−ｔ
−ブチルベンゼンスルホンアミドＬ等）、カルバモイル
基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジグ
チルカルバモイル基、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル
）カルバモイル＆、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモ
イル基、Ｎ−（Ｓ−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）カルバモイル基、等）、アシル基
（例えば、アセチル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチル基、ベンゾイル基、等）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ、Ｎ−−）プロピルスルファモイル基、Ｎ−（２−ド
デシルオキシエチル）スルファモイル＆、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドテシルスルフィニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル基、等）、スルホニル基（ｆｌｌハ、メタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基、）ルエンスルホニル基、等）、スルフィニル基（
例えば、オクタンスルフィニル基、ドテシルスルフィニ
ル基、フェニルスルフィニル＆、等）、アルコキシ力ル
ゼニル基（例、ｔば、メトキシ力ルゼニル基、ジチルオ
キシ力ルゼニル基、ドデシル力ルゼニル基、オクタデシ
ル力ルゼニル基、等）、アリールオキシカル〆ニル基（
例；ｃ＝　ハ％フェニルオキシカルボニル：Ｍ、。 ３−インタデシルオキシ−カルボニル：６ｓ　等）　を
表わす。 Ｒ３，Ｒ４またはＲ５のうち少なくとも１つ、及びＲ６
は２級もしくは３級の炭素原子を介してピラゾロアゾー
ル塩に結合する基を表わす。これらの基を詳細に説明す
れば、インゾロビル基、１−ブチル２１ｉｓ　　ｔ−へ
キシル基、シクロヘキシル基。 アダマンナル基、１−エトキシイソゾロビルｇ：ｊ’　
＊１−フェノキシ−１，１−ジメナルメチル蟇、α、α
−ジメチルベ／ジル基、α、α−ジメナルフェニルエチ
ル基、α−エチルベンジル基、１−エチル−１−（４−
（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスル
ホンアミド）フェニルコメチル基。 １−メチル−２−（４−（４−ドブクルオキシベンゼン
スルホンアミド）フェニル〕エチル基、１−メチル−２
−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベン
ゼンスルホンアミド）エチル基。 １．１−ジメチル−２−（２−オクチルオキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エチル基、
１−メチル−２−〔２−オクチルオキシ−５−（Ｚ−オ
クチルオキ７−５−　ｔａｒｔ−オクチルベンゼンスル
ホンアミ）”　）ベンゼンスルホンアミド〕エチル基、
１−エチル−２−（２−ドデシルオキシ−５−ｔａｒｔ
−オクチルベンゼンスルホンアミド）エチル基、１（２
−ヒドロキシエチル）−２−（α−（：１−（２−オク
チルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホン
アミド”）フェノキシュドデカンアミド）エテル基、等
を表わす。 ＸＫついて詳しく述べれば、Ｘは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子１等）、
カルボキシ／Ｉ／基、または酸素原子で連結する基（例
えば、アセトキク基、プロパノイルオキシ基、イ／ゾイ
ルオキシ基％２．４−ジクロキベンゾイルオキシ基、エ
トキシオキザロイルオキシ基、ピルビニルオ午シ基、シ
ンナモイルオキシ基、フェノキシ基、４−シアノフェノ
キシ基。 ４−メタンスルホンアミンフェノキシ基、４−メタンス
ルホニルフェノキシ基、α−す７トキシ基、３−はンタ
デシルクエノキ７基、ペンジルオキンカルボニルオキシ
基、エトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキ
シ基、２−７工ネチルオキシＭ、２−フェノキシエトキ
シ基ｂ　５−７二二ルテトラゾリルオキシ基、２−ベン
ゾチアゾリルオキシ基、等）、窒２ｃ原子でぶ給する鳥
（例えば。 ベンゼンスルホンアミ）”基、Ｎ−エチルトルエンスル
ホンアミド０基、ヘプタフルオロゾタンアミド基％２．
３．４．５．６−インタフルオロベンズアミド基。 オクタンスルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−
ピペリジル基、５．５−ジメチル＝２．４−ジオ中ノー
３−オキナゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３
−ヒダントイニル基。 ２Ｎ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈン−オキソ−１，２
−ベンゾインチアゾリル元％２−オキソ−１，２−ジヒ
ト９０−１−ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリ
ル基％３．５−ジエチル−１，２，４−トリアゾール−
１−イル、５−または６−プロモーペンゾトリアゾール
ー１−イル、５−メチル−１，２，３，４−）リアゾー
ル−１−イ／Ｉ／　４　、インズイミダゾリル蟇、３−
ベンジル−１−ヒダントイニル基、１−ベンジル−５−
ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メチ
ル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニルアゾ基
％４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２ニヒドロキ
シ−４−プロパノイルフェニルアゾ基等）イオウ原子で
４結する基（例えば、フェニルチオ基、２−カルボキシ
フェニルチオ橋、２−メトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ緬、４−メタンスルホニルフェニルチオ基、４
−オクタンスルホンアミＶフェニルチオ居、２−ブトキ
シフェニルチオ基、２−（２−ヘキサンスルホニルエチ
／Ｉ／）　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、
ベンジルチオ基、２−７アノエチルチオ基、１−エトキ
シカルボニルトリテシルチオ基、５−フェニル−２、３
，４，５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基％２−ドデシルチオ−５−チオフェニルチオ基、
２−フェニル−３−）１デシル−１，２，４−トリアゾ
リル−５−チオ基等）を表わす。 Ｒ，Ｒ，Ｒ５またはＸが２１．ＩＩｉの基となってビス
体を形成する場合、この２価の基をさらく詳しく述べれ
ば、は換±たは無置換のアルキレ／基（例エバ、メチレ
ン基、エチレン基、１−エチルエチレン基、１．１０−
デシレン基、−ｃａ２ｃａ２−ｏ−ｃａ２ｃａ２−。 等）Ｊ：換または無置換のフェニレン基（例えば。 １．４−フェニレン基、１．３−フェニレン基。 ＣＭ、　　　　　Ｃ１ −Ｎ［Ｃ０−Ｒ７−Ｃ０Ｎ！（−基（Ｒ７は置換または
無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。Ｒ
６が２１ｉｉｔｉの基となってビス体を形成する２価の
基は上記アルキレン基が２級もしくは３級の炭：ＡＩＢ
Ｌ子を介してピラゾロアゾール塩に結合するへ罠なって
いる。 一般式（１−１）〜（１−５）で表わされるものがビニ
ル単４．に体の中にある場合のＲ，Ｒ４またはＲ５で表
わされる連結基は、アルキレン基ＣＩｔ換または無直換
のアルキレン基で１例えば、メチレ／基、エチレン基、
１−メチルエチレン基。 １．１０−デシレノ基、　−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（２Ｃ
Ｈ２−、等）、フェニレン基（寛：ｉ匁または無【直挾
のフェニレン基で、　例；ｔば、１．４−フェニレン基
、１１−フェニレン基。 ＣＨ３Ｃ３ −ＣＯ１４Ｈ−、−０−％−０ＣＯ−およびアラルキレ
・ン′基ｌ 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。Ｒ
６で表わされるアルキレン連結基は、上記アルキレン基
が、２級もしくは３級の炭素原子を介してピラゾロアゾ
ール環に結合する基を表わす。 なお、ビニル車量体の中のビニル基は、一般式Ｃｌ−１
）〜（ｌ−５３で表わされているもの以外に置換基を有
する場合も含む。好ましいｉ置換基は、′ＩＫ素原子、
塩素原子、または炭素数が１〜４個の低級アルキル居で
ある。 芳香族−級アミン現像桑の醸化生成物とカンツリングし
ない非発色性エチレン様単一体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酵、α−アルアクリル濱（列えばメタ
クリル酸なと）およびこれらのアクリル敗類から１竹導
されるエステルもしくはアミ）’（例えばアクリルアミ
）４．ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリル
アミド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミ
ビ、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート。 ｔ−ブチルアクリレート、１日０−ブチルアクリレート
、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒビロキシメタクリレート）、メチレンジビ
スアクリルアミド９１ビニルエステル（例えばビニルア
セテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレー
ト）、アクリロニトリル、メタクリレートリル、芳香族
ビニル化’ｔ’ｉｒ　（例えばスチレンおよびその鋳導
体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセト
フェノンおよびスルホスチレン）、イタコ、ンば。 シトラコンｒ夜、クロトン故、ビニリデンク１】ライト
９１　ビニルアルキルエーテル（：リエハヒニルエチル
エーテル）、マレイｙ＋ｉｅ、　ｍ水マレイン酵、マレ
インｔｖｌエステル、Ｎ−？’ニルー２−ピロリド０ン
。 Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−ビニルピリ
ジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不飽
和単１ス体の２種以上を一組に使用する場合も含む。 上記Ｃｌ−１）から（１−５３までの一般式で表わされ
ろカプラーは、以下に示す文献等に記載された合成法Ｋ
Ｉ・−じて合成できる。 一般式（１−１３の化合物は％特開昭５９−１６２５４
８等に、一般式Ｃｌ−２３の化合物は。 特開昭５９−１７１９５６タ、争１ｃ％一般式Ｃｌ−３
３の化合物は、天国特許３，７２５，０６７号等に、一
般式Ｃｌ−４）の化合物は、特開昭６０−３３５５２等
に、一般式Ｃｌ−５〕　の化合物は、米国特許３．０６
１，４３２号、同３，３６９，８９７号等にそれぞれ記
載されている合成法ＶＣ１ＶＡじて合成できる。 ０４Ｈ９ｔｔ） ＣａＨｔ７１ｔｌ Ｃ００Ｃ□８ｆ１３　’１ ６Ｈ３ 本発明で用いられる前記一般式（ｎ）　　で表わされる
ビニルスルホン型硬膜剤は本発明のハロゲン化銀及真感
光材の前記マゼンタカプラの含まれているハロゲン化銀
乳剤層に添加しても、他の何れの層に添加してもよい。 更に、上記硬膜剤を二層以上の層に添加してもよい。 一般式（Ｉｆ）　　で示される硬膜剤の望ましい添加量
は全塗布ゼラチン量に対し約０．０１％〜約１０慢であ
り、更に望ま）〜〈は、約０．１チル約４％の範曲であ
る。 本発明では、一般式（ＩＩ）　　の化合物のうち１次の
一般式〔ＩＩａ〕、〔ＩＩｂ〕、又は（ｍｅ）で表わさ
れる化合物が特に好ましい。 （ｌＩａ） （ＣＨ２＝ＣＭ−３０２アｒＹｔ 式中、Ｙｌ　は炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。 〔■ｂ〕 （ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ｅｃｌｌ　）’；ｉｉ”’→
２Ａ１式中、Ｒは水素原子又は炭素数３以下のアルキル
基を表わしく各Ｒは同一であっても異なっていてもよい
）、Ａｌはへテロ原子を表わし、９１％は１〜４の整数
を表わす （Ｕａ　） 式中、Ｒけ水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表
わＬ（各Ｒは同一゛であって４異なっていてもよく）、
Ａ２は２価の基を表わし　、／　は０又は１を表わす。 次に本発明で用いる前記一般式〔■α）、　ＣＩＩ＆）
。 及び〔■０〕ビニルスルホン化合物の具体例を示すが、
これに限るものではない。 （ＩＩ　−１）　ＣＨ２−ａＨ−ｓｏ２−ＣＨ２−ａＨ
，５ｏ２−ｅｕ＝ｃＨ２（ＩＩ　−２）　ＣＨ２＝ＣＨ
−８０２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−５０２−Ｃ磨ｄｚ
（ＴＩ　−３）　ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＨ
＝ＣＨ２−８０２−（ＢＣＨ２ＣＨ３ （ＩＩ　−４）　ＣＨ２−ＣＨ−８０２−ＣＨ２−０−
ＣＨ２−８０２−ＣＨ＝ＣＨ２（ＩＩ　−５）　ＣＨ〆
Ｈ−８０２−ＣＨ２−８−ＣＨ２−８０２−Ｃ旧即２（
ＩＩ　−６）　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−Ｑ］
’ＪＨｉ（ｒｘ　−７）　（ＣＨ２−Ｃ）１−８０２−
ＣＩ（−ＣＯＮＭ−（Ｊ、−７７（■−８）　（ＣＨ２
＝ＣＨ−田２−四一■Ｎ−Ｃ）１２π（Ｊ３ Ｈａ （ＩＩ　−９）　ＣＨ２＝ＣＨ−ｓ０２−ＣＨ−Ｑ）Ｎ
ｌｉ−ＣＭ−ＣＨ２−Ｎｆ（Ｑ）−０８２−８Ｏ２−Ｃ
）５Ｈ２ ＳＯ２−ＣルＣＨ２ （■−１１）　　（Ｃ１（２−ｃｕ−１２−ａＨ２−ｃ
ｏｎｆ（−（ｅ町）−Ｈづ０本発明に係る前記一般式（
１）　　で示されるマゼンタカプラーは高沸点有機溶媒
と共に写真感光層を構成する少なくとも１つの親水性有
機コロイ）−ｅ層中に５＋赦させ含有せしめることがで
きる。マゼンタ発色層における硝酸銀に対する前記マゼ
ンタカプラーの債ましい比率は０．０５乃至５モルであ
る。 カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
１例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するのが一般的である。 なお、前記ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する
高沸点溶剤の比率はＯない１〜６．０が望ましい。高沸
点有機溶媒はカプラーの溶解が不十分となる場合には１
例えばリン酸エステル系カプラー溶媒等信のカプラー溶
媒を併用することができる。又本発明においては、カプ
ラーをカプラー溶媒に溶解する前に、沸点約３０−１５
０℃の有機溶剤１例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如
き低、％ｌフルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン。 β−エトキシエチルアセテート、メチルセロンルプアセ
テート等を共存させてもよい。 これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても１例
えば、特公昭５１−３９８５３号。 特開昭５１−５９９４３号明細書に記載されている１重
合物による分散方法も併用することができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入することもできる。 本発明では前記したマゼンタカプラーの他に種種のカラ
ーカプラーを使用することができる。ここでカラーカプ
ラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップ
リング反応して色素を生成しうる化合物をいう。有用な
カラーカプラーの典型例には、ナフトールもしくけフェ
ノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーの具体例はり丈−テ・ディス
クロージャ（Ｒ１））１７６４３（１９７８年１２月）
■−Ｄ項および四１８７１７（１９７９年１１月）に引
用された特許に記載されている。 感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カンプリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀ｉｔが低減できる点で好ま
しい。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカ
プラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤ工Ｒカプラーも１．＜は現像
促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとしては。 オイルプロテクト型のアシルアセトアミＰ系カプラーが
代表例として挙げられる。その具体例Ｖｉ。 米国特許第２，４０７，２１０号、同第２，８７５，０
５７号および同第３，２６５，５０６号などに記載され
ている。本発明には、二当量イエローカプラーの使用が
好ましく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，
４４７，９２８号、同第３，９３３，５０１号および同
第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱
型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９
号、米国特許第４，４０１，７５２号。 同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９
年４月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出願
公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１
号、同第２．３２９，５８７号および同第２，４３３，
８１２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光
堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリ
ド１系カプラーは同い発色＃度が得られる。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクトａのナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型、型の二轟ξすナフトール系カプラ
ーが代表例と１７で挙げられる。またフェノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同
第２，８０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、
同第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿間
および温室に対し堅牢なシアンカプラーは１本発明で好
−！、Ｌ＜’使用され。 その典型例を挙げると、米国特許第３，７７２，００２
号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上
のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米
国特許第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０
８号、同第４．１２６，３９６号、同！４，３３４，０
１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３
，３２９，７２９号お・よび欧州特許第１２１．３６５
号などに記載された２、５−：）アシルアミノ置換フェ
ノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，６２２
号、同第４，３３３，９９９号、同第４．４５１，５５
９号および同第４，４２７，７６７号などに記載された
２−位にフェニルウレイド基を有１．かつ５−位にアシ
ノアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。 マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の王女吸収を補正するために。 撮影用のカラーネガ感材にはカラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第４，１６３，６７０号お
よび特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第４．００４，９２
９号、同第４，１３８，２５８号および英国特許第１，
１４６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプ
ラーなどが典型例として挙げられる。 発色色素がで４度に拡散性を有するカプラーを併用して
粒状性を改良することができる。このようなカプラーは
、米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２
，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、ま
た■州特計第９６，５７０号および西独出願公開第３，
２３４，５３３号にはイエロー。 マゼンタも１−＜はシアンカプラーの具体例が記載され
ている。 色素形成カプラーおよびＪ：記の特殊カプラーは。 二針体以との重合体を形成してもよい。、Ｈ＋）マー化
された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４
５１，８２０号および同第４，０８０，２１１号に記載
されているウポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、
英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許第４，
３６７．２８２号に記載されている。 本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
トを併用することもできる１〜、また同一の化合物を異
なった二Ｉ−以上に導入することもできる。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法のｉｌｖ、ｍはアーサー・ヴアイス著、ザ・マ
クロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（
アカデミツク・プレス。 １９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ま１−いハロ
ゲン化銀は塩臭化銀である。 特に好ましいのは２０モルチから１００モルチーまでの
臭化銀を含む塩臭化銀である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし。 投影面積にもとづく平均で表わす。）は特に問わないが
２μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。 写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体。 へ方体のような規則的な結晶体を有するものでもよく、
また環状、板状などのような変則的な結晶体をもつもの
、あるいけこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結
晶形の粒子の混合から成ってもよい。 また粒子の直径がその厚みの５倍以との超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０％以とを占めるような乳
剤を使用１７てもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面Ｖこ形成されるよう
な粒子でもよく１粒子内部に王として形成されるような
粒子であってもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラ７キテ著“写
真の化学と物理”（ポール・モンテル社刊、１９６７年
）、Ｇ、Ｆ、ダアフイン著“写真乳剤化学′（フォーカ
ルプレス刊、１９６６年）。 Ｖ、Ｌ、ゼリクマンら著“写真乳剤の製造と塗布”（フ
ォーカルプレス刊、１９６４年）（Ｐ。 Ｇｌａｆｋｉｄａｓ、　　−ＣＩｔｍｉａ　ａｔ　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ　Ｐルｏｔａ−ｇｒａｐｈｉｑｘ−”　（
ＰａｓＬ　　Ｈｏ５ｔｅｌ　　、　　　　（１９６７）
）。 Ｇ、Ｆ＋Ｄｓｆｆｔ？ｌ、　　“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉ６　ＥｍｓｌｓｉｏｓＣｈｅｍｉｓｔｒｙ’　　（Ｆ
ｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ、　　　（１９６６））。 Ｖ、Ｌ、Ｚａｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｔ、　　”Ｈａｋ
ｔｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｔｓ”（１１’ｏｅｃＬｊ　Ｐｒ
ｅｓｓ、　　（１９６４）　）　　などに記載された方
法を用いてｙ４製することができる。すなわち。 酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、ま
た可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式とし
ては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどの
いずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。 同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールビ・ダブルジェット法を用いることもでき
る。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２柚以とのハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カビミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は１通常は化学増感される。 化学増感のためには、Ｈ，７リ一ザー編「基礎ハロゲン
化銀写真処理」（アカデミツシェ　フエアラーク社、１
９６８年刊）　（Ｈ，Ｆｒｉｍａａｒ。 ”Ｄｉｅ　　Ｇｒｓｎｄｌａ（Ｈｎｄａｒ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｍｎＰｒｏｔａｓａａｍｉｔ　Ｓ
ｉｌｂａｒ−ｈａｌｏｇａｓｉｄｍｎ”（ｋｋａｄａｍ
ｉｓｃｈａ　Ｖａｒｌａｇｓｇｍｓｅｌｌａｈａｆｔ、
　　１９６８）の６７５〜７３４ページに記載の方法を
用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類。 メルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯
塩のほか、　Ｐｔ、　工ｒ。 Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる賃金−
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で。 種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えば（ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールな
ど）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジン
類など；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類。 たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（
特に４−ヒドロキシ［換（１，３，３ａ、　７）テトラ
アザインデン）、ハンタアザインデン類なト；ヘンゼン
チオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンス
ルフオン酸アミド等のようなカプリ防止剤または安定剤
として知られた多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤化学または
他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散％接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で１種々の界
面活性剤を含んでもよい。 本発明の写Ｘ感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で。 たとえばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド５層に寸度安定性の改良などの目的で、
水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことが
できる。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチ／色素類その他に
よって分光増刊されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニア色素。 複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、ンアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に稿する色素である。これらの色素類には、
塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核
、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環
式炭化水素類が融合した核；およびこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核。 ス女わち、インド３レニ／核、ベンズインドレニンｍ、
イ／）”−ル核％インズオキサｒ−ル核、ナフトオキサ
ゾール核。ベンゾチアゾール核、す７トテアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素ｈＫ　ニア−
）、に置換されていてもよい。 メロシアニン色素またＶｉ複合メロシアニン色素にはケ
トメチレン構造を有する核と（７て、ピラゾリ／−５−
オン核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン
−２，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−）オン核
、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員
異節環核を適用することができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実賞的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で！撲されたアミノスチリル化合物（例
えば米国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特＃ｆ第３，７４３，５１０号に
記載のもの）、カドミクム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。本発明は、支持体とに少なくとも２つ
の異なる分光感度を有する多ノー多色写真材料にも手寄
与できる。多層天然色写真材料は１通常。 支持体とに赤感性乳剤層、緑感性乳剤層及び１を感性乳
剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は
必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成
カプラーを、緑感性乳剤層Ｖこマゼンタ形成カプラーを
、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含む
のが通常であるが。 場合により異なる組合せをとることもできる。 本発明の写真感光材料の同一もしくは他の写真乳剤層ま
たは非感光性ノーには前記の一般式〔ｘ）で表わされる
カプラーと共に、他の色素形成カプラー、すなわち１発
色現像処理において芳香族−級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色１７うる化合
物を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとして、５
−ピラゾロンカプラー、ピラゾロンＲンツイミダゾール
カプラー、ピラゾロ（５，１−Ｃ）　（１，２，４）　
）リアゾールカプラー、ピラゾロピラゾールカプラー、
ピラゾロテトラゾールカプラー、開鎖アシルアセトニト
リルカプラー等があり、イエローツノフラーと（７て、
アシルアセトアミドカブシー（例えはベンゾイルアセト
アニリド０類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があ
り、シアンカプラーと１゜て、ナフトールカプラー及び
フェノールカプラー等がある。これらのカプラーは分子
中のバラスト基とよばれる暁水基を有する非拡散性のも
の、またはポリマー化されたものが望ましい。カプラー
は、銀イオンに対１，４当量性あるいは２幽賃性のどち
らでもよい。また、色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＪ）ＩＲカプラー）であってもよい。 また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。また、現像にともなって現
像促進剤を放出するカプラーまたは化合物を感光材料中
に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるｌ〜、同一の化合物を異なった２ｙ
−以北にぢ≦加することも、もちろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層ぞの１１ガの親
水性コロイド層に前記一般式（［１）　　で示される硬
膜剤の他に無機または有機の硬膜剤を貧有Ｅ７てよい。 例えばクロム塩（クロムミョウノζン、酢酸クロムなど
）、アルデヒド類（ホルムアルデヒ）−＃、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）。 Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘導体（２，
３−ジヒドロキシジオキサンなど）。 活性ビニル化合物（１゜３．５−トリアクリロイル−へ
キサヒト９０−８−トリアジン、１，３−ビニルスルホ
ニル−２−７’ロバノールなど）−ｇｊ４ハロゲン化合
物（２，４−：）クロル−６−ヒドロキシ−８−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
ェノキシクロル酸など）、などを単独または組合せて用
いることができる。 本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に。 それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。 本発明の感光材料は１色カプリ防止剤として。 ハイピロキノン訪導体、アミンフェノール誘導体。 没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。 本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（
例えば米国特許３．３１４゜７９４号、［司３，３５２
，６８１号に記ｌ改のもの）。 ベンゾフェノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号
に記載のもの）％ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許３，７０５，８０５号、同３．７０７，３７５号に
記載のもの）、ブタジェン化合物（例えば米国時１ｆ−
Ｆ４，０４５，２２９号に記載のもの）、あるいけ、ベ
ンゾオキジド−ル化合物（例えば米国特許３，７００，
４５５号に記載のもの）を用いることができる。紫外線
吸収性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなど金柑
いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特定のｌ−に媒染
されていてもよい。 本発明の感光材料には、親水性コロイドｊ彊Ｖこフィル
ター染料として、あるいはイラジェーション防止その他
種々の目的で水溶性染料を含＊＋、ていてもよい。この
ような染料にＶ′ｉ、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料が包宮される。なかでもオキソノール
染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料がＭ
用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、壕りζ本発明に用いる色像安定剤
は単独または２種以北併用することもできる。公知の退
色防止剤と１．ては、ハイドロキノン誘導体、浸食ｆｇ
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール誘導体及びビスフエノール類等が、Ｔｈ、６゜ 本発明に用いられる写真乳剤から成る層の写真処理には
１例えばリサーチディスクロージャー１７６号第２８〜
３０負に記載されているような公知の方法及び公知の処
理漱のいずれをも適用することができる。処理温度は通
常、１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よシ低
い温度または５０℃を越える温度としてもよい。 定＊ＩｇＬとしては一般に用いられる組成のものを使用
することができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩のほか、定着剤としての効果の知られているＭ
機硫黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜
剤と１７で水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に１発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像玉楽は公知の一般芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ　、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン％４−アミノ−
Ｒ−エチルーエ１−β−ヒビロキシエチル°アニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒビロ
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリンなど）を用いることができる。 この他り、ｌ！’、Ａ、　　メーンン著「写真処理化学
」（フォーカル　プレス刊）（１９６６年）（Ｌ。 Ｆ、　Ａ、　ｊ４ａａｏ外”Ｐルｏｔｏｇｒａｈ　ｍｅ
　ＰｒｏａｍｓｓｉｎｇＣｈ＊ｒｒｓｔｓｔｒｙ　（Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｍａａ）　（１９６６）　）の第２２６
〜２２９頁、米国特許第２，１９３，０１５号。 同２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号な
どに記載のものを用いてもよい。 力２−現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを苫むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤。 ヒビロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール
、ジエチレングリコールの如き有機溶剤。 ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩。 アミン類の如き視像促進剤１包素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライト９の如キかぶら
せ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、　ｒｆ
！ｌ化防止剤などを含んでもよい。 発色現像薬の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行わｎでもよい。漂白剤としては、例えば袂（Ｉｌｌ
）　、コバルト（ｎ＋）、クロム（■）、銅（■）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物等が用いられる。 例えば、フェリシアン化物１重クロム酸塩、鉄（ｔｏ）
ｔたけコバル）（＋Ｕ）の有機錯塩１例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリＤ酸、１．３＝ジアミノ−
２−プロ・ξノール四酢ｒｔなどのアミノポリカルボン
酸類あるいはクエン酸、酒石酸。 リンゴ酸などの有機酸の錯塩：過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうち７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（１１１）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢醒
鉄（Ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である。エチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は独立の漂白液におい
ても、−浴条白定着夜においても有用である。 本発明に系わる色素画像１輪を形成するカラー写真乳剤
層は写に感光材料に通常用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布される。可撓
性支持体として有用なものは。 酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半
合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層ま
たはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン）等を塗布またはラミネートした紙等であ
る。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。 これらの支持体を、反射材料用に用いろときは。 支持体中やラミネート層中に白色顔料を添加することが
好ま１．い。白色顔料と１７ては、二酸化チタン、硫酸
バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム、三酸
化ア／テモン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニウ
ム等を挙げることができるが、二酸化チタ／、硫酸バリ
ウム、ｆｇ、化亜鉛Ｖｉ特に有用である。 これらの支持体の表面は一般に、４兵乳剤等との接Ｍを
よくするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施１〜でもよい。 これらの支持体を反射材料に用いるときは、支持体と乳
剤層の間にさらに、白色顔料を高′＆ｉ度に含む親水コ
ロイド層を設けて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向と
させることができる。 本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネート１７た紙支持体を用
いることが多いが、白色顔料を練邊こんだ合成樹脂フィ
ルムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向丘の他に
、保間・暗部の描写に特にすぐれた写Ｘ画像が得られ特
に好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては
、ポリエチレンテレフタレート、酢酸セルロースが、白
色顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用
である。 本発明の写真材料は、現は処理、乾燥後、表面及び裏面
をプラスチック膜でラミネートすることかできる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポリオレフィン、
ポリエステル％、Ｎ　リアクリル酸エステル、ポリ酢酸
ビニル、ポリスチレン。 ブタジェン−スチレン共重合体、ポリカーボネート等が
、ｂＤ、特にポリエチレンテレフタレート、ビニルアル
コールとエチレンのコポリマー、　Ｊ　リエチレン等は
有用でおる。 ／′ ／″ （実施例） 以下に本発明を具体例に基づいて詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されることはない。 （実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
１層から第１１層を重層塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層ｒａ７ｒ５側にはチタン
ホワイトを白色顔料として、壕だ微量の群背を＊″味染
料として含む。 （感光層組成） 以下に成分と、！Ｚ　／１ｐｔ２単位で示した塗Ｘｔｌ
ｔを示す。 なおハロゲン化銀については銀決算の塗布量を示す。 ｍ　１　層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　・・・０．
１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・０
．２第２層（低感変赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀３．５モルチ、平ｙ；Ｊ粒子サイズ（０，
７μ）　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．０シ
アンカプラー（＊３）　　　　　　　　　・・・０．３
０褪色防止剤（＊２）　　　　　　　　　　　・・・０
．１５カブ７−ｍｕ（＊Ｉ８と＊１）　　　　　　−−
−０，０６第３層（高感間赤感層） 赤色増感色素（＊５と＊４）で分光式Ｊ感された沃臭化
銀乳剤（沃化銀８．０モル係、平均粒Ｐサイズ０．７μ
　　　　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．５０
シアンカプラー（＊３）　　　　　　　　・・・０．１
０褪色防止剤（＊２）　　　　　　　　　　・・・０．
０５カプラー溶媒（＊１８と＊１）　　　　　・・・０
０２第４１４（中間層） イエロー：ｌＯイｌ−’Ｍ　　　　　　　　　　　　−
・・０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　
・・・１，００混色防止剤（＊１４　）　　　　　　　
　　　・・・０，０８混色防止剤溶媒（ｌｃｌ　３　）
　　　　　　　　・・・０．１６ボリマーラテツクス（
＊６）　　　　　　・・・０４０第５）ｖｉ（低感ｑ緑
感、Ｉ−） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モルチ、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチ
、　　　　　　　　　　　　　　・・・０．７０マゼン
タカプラー（＊１１　’）　　　　　　　・・・０．４
０褪色防止剤Ａ　（＊１０　）　　　　　　　　　・・
・０．０５褪色防止剤Ｂ　（＊９　）　　　　　　　　
　　・・・０．０５褪色防止剤Ｃ（＊Ｓ　）　　　　　
　　　　　・・・０．０２カプラー溶媒（＊７）　　　
　　　　　　・・・０，１５第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モルチ、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　　　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　・・・０．７０マゼンタ
カプラー（＊１１　”）　　　　　　　・・・０．４０
ｆＪＡ色防止剤Ａ（＊１０）　　　　　　　　　・・・
０．０５褪色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　　　　　　　
・・・０．０５褪色防止剤Ｃ（＊８　）　　　　　　　
　　　・・・０．０２カプラー溶媒（＊７）　　　　　
　　　　・・・０１１５第７層（イエローフィルタ一層
） イエローコロイ）”銀・−−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．０
０褪色防止剤（＊１４　）　　　　　　　　　　・・・
０．０６褪色防止剤溶媒（＊１３）　　　　　　　　・
・・ｏ、２４第８　Ｍ　　（［氏感１屍腎感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル係、平均粒子サイズ０．５μ）　　
　　　　　　　　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　・・・０．５０イエロー
カプラー（＊１５　）　　　　　　　　・・・０．２０
カプラー溶媒（＊１８）　　　　　　　　　　・・・０
．０５第９１−（高感度ｗｇ層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２６５モルφ、平均粒子サイズ１．４μ）　　
　　　　　　　　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．５０イエ
ローカプラー（＊１５）　　　　　　　　・・・０．２
０カプラー溶媒（＊ｉ　ｓ　）　　　　　　　　　・・
・０．０５第１０層（紫外線吸収Ｊ−） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．５
０紫外線吸収剤（＊１９）　　　　　　　　　・・・ｉ
、。 紫外線吸収剤溶媒（＊１８　）　　　　　　　・・・０
．３０混色防止剤（＊１７　）　　　　　　　　　　・
・・Ｏ，ＯＳ第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．０
硬膜剤（＊２０）　　　　　　　　　　　　・・・０．
１７ここで使用した化合物は１次のとうりである：＊　
１　ジオクチルフタレート ＊　　２　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｅ−ブチル
−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＊　　３　２−Ｃα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミビ）−４，６−ジクロロ−５−エチル
フェノール ＊　　４　５．５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−ス
ルホブチル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮα
塩 ＊　５　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−（
３−（３−スルホプロピル）す７）（１，２−ｄ）チア
ゾリン−２−イリデンメチルツー１−ズテニル）−３−
ナフト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネー
ト ＊　６　ポリエチルアクリレート ＊　７　リン酸トリオクチルエステル ＊　　８　２．４−シーｇ−へキシルハイドロキノン＊
　９　ジー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルフェニル）メタン ＊１０　３，３．３’、３’−テトラメチル−５，６，
５’、６’−テトラプロポキシ−１，１′−ビススピロ
インダン ＊１１　１−（２，４，６−トリクｏ　ｏ　）ｘニル）
　−３−（２−クロロ−５−テトシデヵンアミビ）アニ
リノ−２−ピラゾリノ−５−オン ＊１２　５．５’−ジフェニル−９−エチル−３，３’
−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩 ＊１３　　！ＪンＰｉｋ−ｏ−クレジルエステル＊１４
２．４−ジ−ｔ−オクチルハイピロキノン＊１５　α−
ピパロイル−α−（（２，４−ジオキソ−１−ベンジル
−５−エトキシヒタントイノー３−イル）−２−クロロ
−５〜（α−２，４−ジオキソ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミノ〕アセトアニリド＊工６　トリエチルア
ンモニウム３−Ｃ２−Ｃ３−ベンジルロダニン−５−（
！Ｊテン）−３−Ａ？ンズオキサゾリニル〕プロパンス
ルホネート ＊１７２，４−ジー３ｅ（−オクチルハイド１０キノン
＊１８１Ｊン酸トリノニルエステル ＊１９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−Ｃ−ブ
チル−５−ｔ−オクチル）フェニルベンズトリアゾール ＊２０　２，４ジヒト９０−６−ヒピロキシー１．３．
５トリアジンＮａ塩 以北の通りにして作製１７た試料を試料番号１０１と１
２．これを以後の比較対照試料とした。 試料番号１０１の第５・６層のマゼンタカプラ（＊１１
　）及び第１１層の硬膜剤（＊２０）を表１に示すよう
におきかえたサンプルを試料番号１０２から１１１とし
た。 これらの試料についてセンシトメトリー用の階段露光の
のち、下８己の処理工程により現像処理を行なったｇ東
も表１に示す。 〔処理工程〕 第一現像（黒白現像）　　　　３８℃　　　１′　１５
″水洗　　　　　３８℃　１’３０″ 反転露光　　　　　　　　　　１００Ｌｕｚ以北　１”
以上カラー現像　　　　　　　　　３８℃　　　２’１
５”水洗　　　　　３８℃　　４５″ ａ内定着　　　　　　　　　　　３８℃　　　ｔｙＪ　
　ｏ　ｏ　Ｉ？水洗　　　　　３８℃　２′１５″ 〔処理液組放〕 第−現像液 二トリローＮ、　Ｎ、　Ｎ　　−）リメチレンホスホン
酸・五ナトリウム場０．６９ ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　４４０１
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．０．
９チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　１．２
ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３５．Ｏ
ｆｌハイド９０キノンモノスルホネート・　　　　　　
２５．０　、Ｆカリウム塩 ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　１５．
０ｍｊ１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−２，０，
９４−メチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　５．
０■水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１（ｐＨ９，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　１５．Ｏ
ｍＪジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　１
２．０ｙｔ１３．６−シチアー１．８−オクタン　　　
　　　　０．２　Ｆジオール ニトリロ−Ｎ、　ＩＪ、　Ｎ−トリメチレン　　　　　
０．５　、？ホスホン酸、五ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・　　　　　　　　２．０
　、Ｖ五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２，
０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　２
５．０９ヒト９０キシルアミン硫酸塩　　　　　　　　
　３．０．９Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスホン アミビエチル）−３−メチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５０ｇ具化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．５．９ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０■水
を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨｘ
ｏ、４０） 漂白定着液 ２−メルカプト−１，３，４−トリアゾール　　１．０
ｇエチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム・三水塩　　
　　　　　　　　　　　　　５．０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ Ｆ＃（１１１）・アンモニウム−水塩　　　　　８０．
０．９並硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５
．０Ｆチオ硫酸ナトリウム （７００＆／ｌ液）　　　　　　　　　　　　１６０．
山ｄ氷酢１′ゼ　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．０〜ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　１１（
ｐＨ６，５０） この表における色純度とは、マゼンタフィルターｃｃｘ
ｏｏｌ富士フィルム製）２枚を加えて階段露光した場合
のマクベス濃度計スティタスＡＡフィルターで測定され
たマゼンタ濃度（ＤＧ）が１．０である点のシアン、イ
エロー濃度（夫々。 ＤＲ，ＤＢ）の和との比（ＤＧ／ＤＲ＋ＤＢ）を表して
いる。即ち、マゼンタ色中の余分なシアン・イエロー成
分の値を示す尺度であって、一般にこの値の小さい程色
の純度が高いと言える。 経時変化を測定する為の保存粂件は、３５℃５５％ＲＨ
で行なった値である。 第−表かられかるように１本発明による試料番号１０８
から１１１は１色線度が高く、不要な経時変化が少ない
ことがわかる。 （実施例２） ポリエチレンで両面をラミネートした紙支持体上に、次
の第１層から第３からなる感光層を塗布してカラー感光
材料を作成した。第１層を塗布した側のポリエチレンは
、二酸化チタンを白色顔料として、また微量の＃青を白
色顔料と１．で含有する。 （感光層構成） 各成分に対応する数字は　ｇ／、ｎ２の単位で表した塗
布針を示し、ハロゲン化銀については銀換算塗布量を示
す。 第１ｊ鰻（緑感、１ｉｊ） 塩臭化銀乳化剤（臭化剤７０モルチ増感色ｖ末３７）・
・・銀０．３０ マゼンタ−カプラー（＊３２）　　　　・・・０．２５
同上溶媒（＊３６）　　　　　　　　・・・０．３０褪
色防止剤（＊３３／＊３４） ・・・０．０５１０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．００第
２層（紫外線吸収性中間層） 紫外線吸収剤（＊３５　） 同上溶媒（ＤＢＰ）　　　　　　　　　・・・０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．１５第
３層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．５ここ
で、ｐｎｐはジズチルフタレートヲ弄わし、＊３１ない
し＊３６の化学構造を次に示す。 ＊３１ ＊３２ ｌ ＊３３ ＊３４ ＊３５ ＊３６ また第１層から第３層に等分に実施例工で用いた硬膜剤
（＊２０）を添加１〜だ。 この感光材料を試料２０１と（また。 次に表１に示すように変更する以外は全く同様にして試
料２０２〜２１００種類の感光試料を作成ｌ−た。これ
らの試料に引き伸ばし機（富士写真フィルム社製フジカ
ラーヘラ）”６０９）でセンシトメトリー用の階調露光
を与えた慣、下記の処理工程により現像処理を行った。 処理工程　　　　　温度　　　　時間 現像液　　　　３３℃　　　　　３．５分漂白定着液　
　３３℃　　　　　１．５分水洗　　２８〜３５℃　３
．０分 現像液 ニトリロトリ酢酸・３Ｎα　　　　　　　　　　　２．
ＯＩベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　１
５ｍ１ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　１
０．ｌＮ（！２８０３　　　　　　　　　　　　　　　
　　２．０：！ＫＢ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｏ，５ｇヒト１０キシルアミンａｍ塩３．
０　Ｆ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−ｐ−フ二二レン
ジアミン・硫酸塩５．０１１Ｎα２ＣＯ３（１水塩）　
　　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加えて１リツター
にする（、ｕｉｏ、ｉ）漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　　　　１５
０ｄＮｃＬ２ＳＯ３１５ｊｌ’ ＮＨ４（Ｆ　ａ　（ＥＤＴＡ　）　〕５５１ｈ：Ｄ’Ｌ
’Ａ２　・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　　４，
９水を加えて１リツターにする（ｐＨ６，９）前述の処
理をした後、青色・緑色・黄色フィルターを用いて、自
記温叩計にて特性向Ｗ　（Ｄ　−１０ｇＫ曲線）を求め
た。結果を表２に示す。 第２表に示す如く、本発明による試料２０５は。 色純度ばかりでなく保存性においても最も好ま１−いこ
とがわかる。 （実施例３） 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第１〜第１２層を塗布して試料３０１を作成した。 第１層；ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｂ−ベンゾトリアゾ
ール１５．Ｆ、２−（２−ヒト１０キシ−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）−２Ｈ−に／シトリアゾール３０，９．２
−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブ
チルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５ｙ１お
よび、ト１デシル５−（Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノ）−
２−−”ンゼンスルホニルー２．４−ペンタジェノエー
ト１００１：、トリクレジルホスフェート２００ｒＩＬ
ｔ、酢酸エチル２００ｄ、）’デシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２０１！、１０％ゼラチン水溶液を真速攪
拌して得られる乳化物（以下乳化物（α）という）を。 １０チゼラチン、黒色コロイド銀、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布ｌまた。 第２層；ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを。ジブチル
フタレート１ｏｏｃｅ及び酢酸エチル１００閃に溶解し
、１０チゼラチンの水＃液１時と高速攪拌して得られた
乳化物（以下、乳化物（１，）という）２に９を１０％
ゼラチン１．５　ｋｌ？に混合し、乾燥膜厚１μになる
ように塗布した。 第３１台；低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロメチルアミ
ド）−５−（２’−（２”、４“−ジ−Ｃ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド月−フエノール１００！ｙ’ｔ。 トリクレジルホスフェート１ｏＯｃｃ　及び酢酸エチル
１ｏｏｃｃに溶解し％１０チゼラチン水溶液１ゆと高速
攪拌して得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ）という）
５００、＠を、赤感性の沃臭化銀乳剤１に９（銀７０１
．ゼラチン６０ｇを含み、ヨービ含隼−は４モル％）に
混合し。 乾燥膜厚１μになるように塗布した。（銀ｆ　Ｏ，５１
／’ｍ２　’）第４層；高感赤感乳剤層 乳化物（ｃ）を、赤感性の沃臭化銀乳剤１ゆ（銀７０１
、ゼラチン６０．９を含み、ヨード含祉は２．５モルチ
）に混合し、乾燥膜厚２．５μになるように塗布１−だ
。（銀量０．８１７駕２） 第５７！　；中間層 乳化物（６）　１　ｋｇを％１０チゼラチン１ゆに混合
し。 乾燥膜厚１μになるように塗布した。 第６　ｒ？ａ　；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーである１−
（２，４，６−）リクロロフェニル）−３−（３−（２
，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシアセタミド）ベンズア
ミド）−５−ピラゾロンを用いた他は第３１−の乳化物
と同様に１−で得られた乳化物（以下、乳化物（ｄ）と
いう）３００ｇを、縁感性の沃臭化銀乳剤１　ｋｇ（銀
７０１．ゼラチン６０！！を含み、ヨード９含量は３モ
ルチ）に混合ｔ／　％乾ｍ１％厚２．０μになるように
塗布した。（銀量０７ｇ／惰２） 第７層；高感緑感乳剤層 乳化物（ｄ）　１０００　Ｎを、緑感性の沃臭化銀乳剤
１に９（銀７０１１．ゼラチン６ＯＮを含み、ヨード含
肴は２．５モル％）に混合し、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布ｌ−だ。（銀ｆｉｔ　０．７　ｇ　／　ｍ２
）第８層；ゼラチン中間１１１＃ 乳化物（６）　１　ｋｇを１０チゼラチン１′Ｋｇに混
合シ２゜乾燥膜厚Ｏ１５μになるように塗布した。 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド９銀を含む乳剤を、乾燥膜４１μになるよ
うに塗布した。 第１０層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーでアルα−
（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−ト１デシルオ
キシカルボニルアセトアニリドを用いた他Ｖ′ｉ第３Ｊ
輪の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物
（＃）とい′））１００（１を、ｆ感性の沃臭化銀乳剤
１ｋｇ（＠７０．Ｖ、ゼラチン６０＆を含み、ヨード含
弯は２．５モルチ）に混合し、乾燥膜厚１．５μになる
ように塗布した。 （銀量０．６ｊ９／濯２） 第１１層；高感青感乳剤層 乳化物（ａ）１０００．９を、青感性の沃臭化銀乳剤１
ｋＩｌ／（銀７０１１ゼラチン６ＯＮを含み、ヨード９
含量は２．５モル％）に混合（７，乾燥膜厚３μになる
ように塗布した。（銀量１．１　ｇ　／ｍ２）第１２７
曽；第２保護層 乳化＊＜α）を、１０％ゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布１〜た。 第１３層；第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒モサイズ０．０６μ、
１モル多沃臭化銀乳剤）を含む１０％ゼラチン水溶液を
銀塗布量ｏ、　Ｉ　Ｊｉ’　／　ｆＡ２＊乾探膜厚０．
８μになるよう塗布した。 各層には、界面活性剤を添加ｊ−だ。 試料３０１の第６層及び第７鳩に添加剤（＊２２）を加
えたものを試料３０２．カプラー及び硬膜剤を表２の如
く変更したものを試料３０３とした。 （４２２，ｌ−２２）は２当敞カプラーであるので、カ
プラー塗布Ｊｊｉｋ、金夫々６０チ、ハロゲン化銀塗布
量を７０チに減じて、Ｃ１ぼ同じ階１７４になるよう調
整したものを用いた。 これらの試料３０１〜３０３について、白色ウェッジ露
光（赤＋緑＋青色光）を与えた。 これらの露光した試料を下記現像処、８！を行った。 処理工程 工程　　　　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　　　　６ｆ＋　　　　　３８℃水洗　　
　２分 反転　　　２５＋　　“ 発色＆像　　　　　　　６５ト　　　　　　　“調　整
　　　　　　２分 漂　　白　　　　　　　　　　　　６汁　　　　　　　
　　ｌ／定着　　　４分　　“ 水洗　　　４分　　“ 安　定　　　　　　　１５＋　　　　常温乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ｄニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２Ｉ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２０
ｇハイヒロキノン・モノスルフォネート　　　　　３０
．９炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　　　　　　
３０９１−フェニル−４メチル−４−ヒドロ キシメチル−３ピラゾリドン　　　　　　　　　２Ｉ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
Ｉチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　１
６２Ｉヨウ化カリウム（０，１チ俗液）　　　　　　　
　　　　２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｄ反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ゴニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン　　　　
　　３ｇホスホン酸・五ナトリウム塩 塩化第１スズ（二水場）１ｇ ｐ−アミンフェノール　　　　　　　　　　　　　０．
１／水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５屑ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１００
０ｄ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７００ゴニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン　　　　
　　３ｇホスホン酸・五ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　７
ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）　　　　　　　３
６９臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｇ沃化カリウム（０，１チ溶敲）　　　　　　　　
　　　９０ｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　３ｙシトラジン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．５１Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンス
ルフォン　　　ＩＩＮアミドエチル）−３−メチル−４
−アミノアニリン・ｆ＆ｆｕｌ塙 ３．６−シチアオクタンー１．８−ジオール　　　　　
１ｙ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００
ｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７０〇−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　１２＆エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）８Ｉ チオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　０．４
　ｒｒｔｌ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１０００１１を漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８０ＯＮエチレンジアミン四酢峻 ナトリウム（二水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢醒鉄 （ホ）アンモニウム（二水塩）　　　　　　　　　　１
２ＯＮ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００Ｎ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１
０００厘を定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
０山ｄチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
８００９亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　５．０　Ｎ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　５６０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　　１０００ｄ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｄホルマリン（３７重ｔ％）　　　　　　　　　
　　　５．０ｒｎｌ富士ドライウェル （富士フィルム（株）製界曲活性剤）　　　　　５．０
！！ｉ／水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０
００贋ｔ３５℃６０％で２ケ月保存した後同様な実験を
し。 実施例１と同様な測定をし、色純度と感度低下を求めた
結果を表２に示す。 表２から１本発明による試料２０４が特に良好な色純度
と、保存性を示すことがわかる。 〔発明の効果〕 以り記載したように１本発明によれは、長波長側の吸収
の裾切れのよいすぐれた色相のマゼンタ色画像を形成し
得るピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用い、保存
性と色純度の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料が得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層が
   設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、
   前記ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔 I 〕で表わ
   されるマゼンタカプラーの少くとも一部を含み、その層
   又は／及び他の少くとも１層中に下記一般式〔II〕で表
   わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿ａおよびＺ＿ｂは−ＣＨ−、＝Ｃ−または＝
   Ｎ−を表わし、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし
   、Ｒ＿２は置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族
   第一級アミン現像薬酸とのカップリング反応により離脱
   しうる基を表わし、Ｚ＿ａ＝Ｚ＿ｂが炭素−炭素二重結
   合の場合は、それが芳香族の一部である場合を含み、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２又はＸで２量体以上の多量体を形成しても
   よい。 但し、同一分子内に２個のＲ＿２が存在する場合は同一
   でも異なつていてもよく、また、 ｉ）同一分子内にＲ＿２が存在しない場合にはＲ＿１が
   、或いは ｉｉ）同一分子内にＲ＿２が存在する噛合にはＲ＿１お
   よびＲ＿２の少なくとも一つが、 ２級もしくは３級の炭素原子を介してピラゾロアゾール
   環に結合する基を表わし、 更にＲ＿１およびＲ＿２の少なくとも一つが、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２−基を１個以上有する基であり、Ｚ＿ａが▲数式
   、化学式、表等があります▼で、かつＺ＿ｂが＝Ｎ−の
   場合には、Ｒ＿２は置換もしくは無置換のアラルキル基
   であることはない。 一般式〔II〕 （ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＳＯ＿２）−＿ｎＹ 式中、Ｙはｎ価の基を表わし、ｎは２以上の整数を表わ
   す。
2. （２）一般式〔II〕の表わされる化合物が下記一般式〔
   IIａ〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔IIａ〕 （ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＳＯ＿２）−＿２Ｙ＿１式中、Ｙ＿
   １は炭素数１〜１２のアルキル基を表わす。
3. （３）一般式〔II〕で表わされる化合物が下記一般式〔
   IIｂ〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔IIｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又は炭素数３以下のアルキル基を表
   わし（Ｒは同一であつても異なつていてもよく）、Ａ＿
   １はヘテロ原子を表わし、ｍは１〜４の整数を表わす。
4. （４）一般式〔II〕で表わされる化合物が下記一般式〔
   IIｃ〕で表わされる化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔IIｃ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表
   わし（各Ｒは同一であつても異なつていてもよく）、Ａ
   ＿２は２価の基を表わし、ｎ′は０又は１を表わす。