JPS627795A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は衣類の洗濯作業において、高い洗浄力性能と同
時に衣類に対して優れた吸湿性及び柔軟性をも付与する
ことのできる洗浄剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来、衣類の洗濯にはアニオン性界面活性剤を主成分と
する洗浄剤組成物が広く使用されているが、このような
洗浄剤組成物で洗濯した衣類はその仕上がり風合いがゴ
ワゴワした感触を呈することがあり、特に繰り返し洗濯
したものではその傾向が著しかった。従って、一般に洗
濯後にソフタ−と呼ばれる柔軟剤を用い、柔軟仕上げ、
帯電防止等の処理を行うことが多かった。

近年この洗浄と仕上げ処理という２重の手間を省く目的
で洗浄と仕上げ処理を同時に一つの工程ですませる洗浄
剤組成物が開発上型されている。しかしながら、咳上市
商品は柔軟仕上げ、帯電防止処理等の効果付与の目的で
カチオン性界面活性剤を使用しているために、洗浄剤組
成物の主成分であるアニオン性界面活性剤との相互作用
が起こり、単なる両成分の混合では目的効果は充分に発
揮することができず、更に種々の工夫がなされている。

例えば、アニオン界面活性剤を主成分とする洗剤との共
存下での、第４級アンモニウム塩の分散と被洗布への吸
着に対し、第４級アンモニウム塩の結晶系が重要である
ことが知られている（特開昭５９−３０８９８号公報、
特開昭５９−３０８９９号公報）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、前述の技術においても、衣料（繊維）の
種類により柔軟効果が必ずしも再現性よく得られるわけ
ではなく、また柔軟効果と洗浄効果の両立が難しかった
。

また、衣類のうちでも特に下着類、タオルなどでは柔軟
性のみならず、吸水性も付与することが要求されており
、さらに検討が必要であった。

特に、第一４級アンモニウム塩による柔軟効果は、繊維
表面に吸着した基剤分子中の親油性部位による潤滑効果
によって生ずる。ところがこの親油的性質は、衣料を撥
水化し吸水性を低下させるという欠点を有していた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる相反する性質をもつ第４級アンモ
ニウム塩を含有する洗浄剤組成物の吸水性を補うべく鋭
意検討を進めた結果、洗浄剤生地に特定の結晶形の第４
級アンモニウム塩と酵素であるセルラーゼを配合するこ
とにより、特に木綿等セルロース系繊維に対して優れた
吸水性を付与することができ、しかも驚くべきことに洗
濯機能を損なわずに柔軟化性能も著しく向上することを
見出し本発明を完成した。

即ち本発明は、アニオン性界面活性剤を含有する粉粒状
の洗浄剤生地に、細菌起源又は菌類起源のセルラーゼ、
及び一般式（１） （式中、Ｒ１及びＲ２はＣ２゜〜ＣＺ２のアルキルもし
くはアルケニル基、Ｒ３及びＲ４は低級アルキル基、ハ
ロゲン元素を示す）で表わされ、Ｘ６１回折における長
面間隔の第１次回折ピーク強度（Ｉ）と側面間隔最大ピ
ーク強度（ＩＦ）との比（１）／（■）が２．０以下で
ある第４級アンモニウム塩の粉末粒子を配合することを
特徴とする洗浄剤組成物に関する。

本発明に使用するジ長鎖４級アンモニウム塩は、解離性
の第４級窒素を極性基とし、これに結合している４つの
基のうち２つが長鎖アルキル構造の疎水基であって、分
子形状が細長く非対称である。これらの物質の結晶はそ
の分子鎖方向と、分子鎖を平行に並べた方向とに成長す
る。この様な結晶のＸ線回折パターンには長面領域に分
子鎖方向の繰り返し単位に由来する回折線が、短面領域
に分子鎖断面の繰り返し単位に由来する回折線が得られ
る。分子鎖方向の結晶成長の程度と、分子鎖断面方向の
結晶成長の程度を特定することにより、柔軟性付与効果
に優れた第４級アンモニウム塩粒子が得られる。

これには、ジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩のＸ線回
折による長面間隔の第１次回折ピーク強度（１）と短面
間隔最大ピーク強度（ＩＩ）との比（Ｉ）／　（ｎ）が
２．０以下であることが必要である。この比が２．０を
越えると衣類への吸水性及び柔軟性の付与効果が十分で
はない。

このようなジ長鎖アルキル４級アンモニウム塩は、例え
ば、一般式（１）で表わされ、溶融物を噴霧冷却するか
、そのまま冷却した固形物を粉砕することによって得ら
れ、さらに粉粒状洗剤と混合して使われる。粒径は洗剤
との併用の観点から平均粒径が１００〜３５０μのもの
で実質的に５００μ以上の粒子を含まないものが好まし
く、この粒径が小さすぎると粒子の表面積が大きくなる
ため、アニオン活性剤の作用を受けやす（、また、あま
り大きくなくと衣料に付着してもすぐに脱落したり、衣
料に付着した粒子が目立つという欠点がある。

また、該第４級アンモニウム塩の粉末粒子の見掛は比重
は０．２５以上あれば良いが、特に０．４以上のものが
好ましい。

かくして調製された第４級アンモニウム塩粉末は、常法
によりアニオン性界面活性剤を主成分とする粉粒状の洗
浄剤生地と混合・配合される。

第４級アンモニウム塩粉末の、洗浄剤組成物全体に対す
る配合量は０．５〜５重量％（以下単に％で示す）とす
るのが好ましい。また、アニオン性界面活性剤の配合量
は一般の洗浄剤組成物における配合量、即ち１５〜２５
％とするのが好ましい。

本発明の必須成分の一つであるセルラーゼとしては動植
物、細菌、菌類に広く分布しているもの及びその精製分
画物を使用でき、特に限定されない。

セルラーゼの起源としては、特開昭５７−１０８１９９
号公報に記載されたものが挙げられる。

中でも細菌又は真菌起源のセルラーゼが好ましい。

更に、アルカリ性においても充分活性を保持するアルカ
リ性セルラーゼ、なかでも細菌起源のアルカリ性セルラ
ーゼを使用すると、より高い仕上げ効果並びに洗浄効果
が得られる。アルカリ性セルラーゼとしては以下のもの
が例示される。

（ａ）微生物寄託番号が微工研菌寄第２３０６号のアエ
ロモナス属菌に属する菌より培養採取されたセルラーゼ
（特開昭５０−７６２８７号公報参照） （ｂ）微生物寄託番号が微工研菌寄第１１３８号、第１
１３９号、第１１４０号及び第１１４１号のバチルス（
Ｂａｃｉｌｌｕｓ）属に属する菌より培養採取されたセ
ルラーゼ（特開昭５０−２８５１５号公報参照） （ｃ）タツナミガイ；トラベラ・オーリクラ・ソランダ
−（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ　ａｕｒｉｃｕｌａ　５ｏｌａ
ｎｄｅｒ）の中腸腺抽出液を起源としたセルラーゼ（Ｂ
ｉｏｃｈｅｍ。

Ｊ、、　（１９６６）皿、２１４〜２２１）本発明洗浄
剤組成物中のセルラーゼの含有量は、セルラーゼの綿布
に対する酵素活性が１００ユニツト／ｇ以上、好ましく
は５００ユニツト以上の細菌又は／及び真菌起源のセル
ラーゼを、組成物１ｋｇ当り至適ｐＨにおいて酵素活性
で少なくとも１００ユニツト、好ましくは５００ユニツ
ト以上となる量である。

セルラーゼの綿布に対する酵素活性の測定法は攪拌が容
易になるまで細断した綿布（粘度法により得られる重合
度を少なくとも１０００で、Ｘ線法により得られる結晶
構造がセルロース■型のもの）２００ｍｇ、セルラーゼ
試料１０ｍｇ及ヒ各セルラーゼの最大活性を示す至適ｐ
Ｈをもつ緩衝剤水溶液１０ｃｃからなる試験浴を４０℃
で、２０時間混合攪拌した後に遊離する還元糖をＤＮＳ
法で測定し、１ｇのセルラーゼ試料が１分間に１μｍ　
ｍｏｌｅの還元糖を生成する活性を１ユニツトとしたも
のである。

尚、ＤＮＳ法とは３．５−ジニトロサリチル酸がアルカ
リ性において煮沸条件で糖類の還元基と反応して発する
色を比色する方法（詳細は福井作藏著〔生物化学実験法
！、還元糖の定量法〕Ｐ１９．１９６９年、学会出版セ
ンター発行）である。

尚、上記測定法において至適ｐＨとは各セルラーゼが最
大活性を示すべきｐＨ範囲を意味する。

本発明の効果は、第４級アンモニウム塩粉末を通常用い
られるアニオン性界面活性剤のいずれと組み合わせた場
合でも発揮されるが、特にアニオン性界面活性剤として
、Ｃ５゜〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸塩、ＣＩ
。〜Ｃ２゜オレフィンスルホン酸塩、Ｃ１゜〜ＣＺＯア
ルキル又はアルケニルエトキシ（ＥＯ＝０．５〜８　）
硫酸塩、Ｃ０゜〜Ｃ２゜アルキル又はフルケニル硫酸塩
の１種又は２種以上を用いた場合、良い結果を得られる
。

その他本発明の組成物には、洗浄剤に慣用の以下の成分
を配合することができる。

両性界面活性剤としては、カルボキシ又はスルホベタイ
ン型界面活性剤など、非イオン界面活性剤としては、ポ
リオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド
付加物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪酸
グリセリン七ノエステル、アルキルアミンオキサイドな
どが挙げられる。

その他、補助添加剤としては、アルミノ珪酸塩、トリポ
リ塩酸塩、ピロ燐酸塩等の燐酸塩、エタン−１，１−ジ
ホスホン酸の塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ３酢酸塩、エ
チレンジアミン４酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、ジグリコール酸、オキシカルボ、ン酸塩などの有機
酸の塩などのビルダー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸
塩、炭酸塩、硫酸塩などのアルカリ剤或いは無機電解質
、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース
などの再汚染防止剤、アルカラーゼ、リパーゼなどの酵
素、パラトルエンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、タ
ルク、カルシウムシリケートなどのケーキング防止剤、
過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムｌ又は４水和物な
どの漂白剤、トリアセチルシアニュレート、ｐ−アセト
キシベンゼンスルホン酸塩ソーダなどの漂白活性化剤、
珪酸マグネシウム、硫酸マグネシウムなどの過酸化物の
安定化剤、第３ブチルヒドロキシトルエン、ギスチレン
化クレゾールなどの酸化防止剤、螢光染料、青味付剤、
香料などを含むことができるがこれについては特に限定
されず、目的に応じた配合がなされてよい。

本発明で用いられる混合・配合方法については特に制約
されない。例えば定常的に移送される洗浄剤生地に噴霧
冷却法或いは押出造粒法で得られた第４級アンモニウム
塩粉末粒子をホッパー、ベルト上から定量的に落下させ
たり、またはロータリーキルン等の混合機に洗浄剤生地
と第４級アンモニウム塩粉末粒子を所定量投入し混合す
る方法がとられる。

本発明で使用する洗浄剤生地は噴霧乾燥法、造粒性等公
知の製造方法で製造されたものが使用されるが、噴霧乾
燥法で製造された洗浄剤生地が好適に使用される。噴霧
乾燥法による洗浄剤生地はその製造条件等については特
に制約なく界面活性剤、ビルダー等の耐熱成分の水性ス
ラリーを熱空間に噴霧し乾燥されて得られる粒径が約５
０〜７００μの中空粒状のもので、該噴霧乾燥後に香料
、酵素、漂白剤、ゼオライトや炭酸ソーダ等の無機アル
カリビルダー等の成分を後添加してもよい。

〔発明の効果〕

かくして得られた本発明の洗浄剤組成物は、第４級アン
モニウム塩によって消費され、無駄になるアニオン性界
面活性剤が極めて少量であり、更にセルラーゼとの相剰
作用により、洗浄時に優れた洗浄力が得られると同時に
衣類に優れた柔軟性及び吸湿性を与え、しかも被洗布に
吸着・残存した第４級アンモニウム塩がすすぎ時に優れ
た泡切れ性をも示す。

〔実施例〕

次に実施例をもって、本発明を具体的に説明する。

実施例１ 本実施例第１表をもって木綿メリヤス肌着に対し、本発
明品の仕上げ効果及び天然えり布に対する洗浄効果が極
めて大きい事を示す。

（１）洗浄剤生地（噴霧熱乾燥した洗剤生地）直鎖アル
キル（τ１２）ベンゼン　　　１９重量％スルホン酸ナ
トリウム 牛脂アルキル脂肪酸ナトリウム　　　　１５ＴＰＰ＜Ｉ
−リポリリン酸ナトリウム＞　　　１７重量合成ゼオラ
イト　　　　　　　　　　　２ＪＩＳ　２号珪酸ナトリ
ウム　　　　　　１０炭酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　５カルボキシメチルセルロース　　　　　１螢光
染料　　　　　　　　　　　　　微量香料　　　　　　
　微量 水分　　　　　　　５ 芒　硝　　　　　　　　　　　　　　バランス（２）使
用したセルラーゼ （１）に示した組成の洗浄剤生地に、下記セルラーゼを
２％配合（アフターブレンド）した。

Ａ　セルラーゼ （ＳＩＧＭＡ社、Ｔｙｐｅ　Ｉ　、起源Ａｓｐｅｒ５ｉ
１１ｕｓｎｉｇｅｒ） Ｂ　アルカリ性セルラーゼ （化工石鹸、起ｆｉＢａｃｉｌｌｕｓ　ｓｐ、、　微工
研菌寄第１１３８号、１６，９００　ＨＵ／ｇ−ｓｏｌ
ｉｄ　）％篭３）使用した第４級アンモニウム塩以下に
示す方法で測定した種々の結晶形を有するジアルキルジ
メチルアンモニウムメトサルフェートＣＣ＋１１／Ｃｌ
６＝５３．６／４６．４　（重量比）又はＣ１ｆｉ／Ｃ
ｌ６＝１００１０　　（重量比）、共に粘度を１４９〜
３５０μ（平均粒径２５０μ）とした〕を、（１）に示
した組成の洗浄剤生地に１．５％配合（アフターブレン
ド）した。

尚、長面間隔の第１次回折ピーク強度（１）と側面間隔
最大ピーク強度（ｎ）の測定方法は以下の方法により行
った。

Ｘ線測定用ガラスセルに試料を均一に圧着して、以下の
条件でＸ線回折スペクトルを測定した。

長面間隔の第１次回折ピーク高（２θ−３，１０’　）
及び側面間隔の最大ピーク高（２θ＝２１．７　’　）
をベースラインより測定し、第１表に示す強度比（Ｉ）
　／　（ＩＩ）を得た。

（４）柔軟性評価洗浄処理条件 市販電気洗濯機を使用し、２０℃の水道水に洗浄剤０．
１３％、浴比１．ｏｋｇ／３０βの条件のもとで木綿メ
リヤス肌着を洗浄し、すすぎ洗いの後、脱水、風乾した
ものを柔軟効果判定女性専門パネラ−２０名による官能
柔軟性の判定に供した。

（５）洗浄力評価 ｉ）天然えり布汚染布 木綿今市＃　２０２３布をワイシャツの襟に縫い付け、
成年男子に３日間着用させる。着用後２５℃、６５％Ｒ
Ｈに１ケ月放置後、汚れの程度を三段階に分け、このう
ち最も汚れのひどいもののうち、中心線に対し汚れが対
称な布を選び出し、この汚れの対称点で布を半裁し実験
に供した。

ｉｉ　）洗浄条件及び方法 天然汚染布を洗浄する場合、９　ｃｍ　Ｘ　３０ｃｍの
天然汚染布を対称の位置で半裁し、９ｃｎ＋Ｘ　１５ｃ
ｍの一対の汚染布の一方を基準洗剤であるセルラニゼ無
添加洗剤で洗浄し、片方を比較洗剤である本発明の洗剤
でそれぞれ洗浄した。まず天然汚染布片１５枚を５０ｃ
ｍ　ｘ５０ｃｍの綿布に縫い付け、６ｉの０．６６５％
の洗剤溶液に、この汚染布と綿製肌着を合わせて１ｋｇ
入れ、３０℃で２時間浸漬後、東芝製洗濯機「銀河」に
移し、全量を３０１として後、強反転で１０分間洗浄し
、乾燥後判定に供した。

基準洗剤で洗った半裁布と本発明の洗剤で洗った半裁布
とを肉眼判定による一対比較で評価した。汚れの程度を
表わす１０段階にランクづけした標準汚れを基準にし、
洗浄布をランクづけした。洗浄性は基準洗剤の洗浄力を
１００としたときの本発明の洗剤の洗浄力の点数で表わ
した。洗浄力指数の差は０．５以上で有意の差とみなせ
る。

実施例２ 本実施例第２表をもって、木綿メリヤス肌着に対する本
発明品の仕上げ効果、天然えり汚れに対する本発明品の
洗浄効果及び木綿タオルの吸水性の向上が極めて大きい
事を示す。

（使用した酵素） Ａ　セルラーゼ （ＳＩＧＭＡ社、Ｔｙｐｅ　Ｉ　、起源へｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓｎｉｇｅｒ） Ｂ　アルカリ性セルラーゼ （化工、起源Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｐ、、９ｍｍ工面菌
寄第１１３８） Ｃプロテアーゼ （ノボ・インダストリーズ社、アルカラーゼ２．０Ｍ） Ｄ　アミラーゼ （ノボ・インダストリーズ社、ターマミル６０Ｇ） Ｅ　リパーゼ （ノボ・インダストリーズ社、５Ｐ−２８５）（１）　
　木綿メリヤス肌着に対する仕上げ効果・検証方法 洗浄剤生地・・・実施例１の生地よりプロテアーゼを抜
いた組成 酵素・・・上記酵素を洗浄剤生地に２％配合（アフター
ブレンド）した。

第４級アンモニウム塩・・・実施例１と同様に測定した
第３表に示す強度比（ｒ）　／　（ＩＩ）を有するジア
ルキルジメチルアンモニウムメトサルフェートを洗浄剤
生地に１．５％配合（アフターブレンド）した。

洗浄処理条件・・・実施例１と同様 （２）天然えり汚れに対する洗浄効果検証方法洗浄剤生
地、酵素、第４級アンモニウム・・・（１）と同様 天然えり布汚染布、洗浄条件及び方法 ・・・実施例１と同様 （３）　　洗浄処理条件及び吸水性試験市販電気洗濯機
を使用し、２０℃の水道水に洗浄剤０．１３％、浴比１
．Ｏｋｇ／３０βの条件のもとで、市販の木綿タオルを
洗浄し、すすぎ洗いの後、脱水、風乾後、２５℃、６５
％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間放置した。この木綿タ
オルを３　ｃｍ　Ｘ　２０ｃｍの短冊状に切り取り、そ
の一端２ｃｍを水に浸し、１５分後の水の上昇高さを測
定した。

手　続　主甫　正　書（自発） 昭和６０年８月３０日 １、事件の表示 特願昭６０−１４６１１１号 ２、発明の名称 洗浄剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 （０９１）花王石鹸株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の、３中井ビル明細書の発
明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　アニオン性界面活性剤を含有する粉粒状の洗浄剤生
   地に、細菌起源又は菌類起源のセルラーゼ、及び一般式
   （１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はＣ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２の
   アルキルもしくはアルケニル基、Ｒ＿３及びＲ＿４は低
   級アルキル基、ＸはＣＨ＿３ＳＯ＿４、Ｃ＿２Ｈ＿５Ｓ
   Ｏ＿４、▲数式、化学式、表等があります▼又はハロゲ
   ン元素を示す）で表わされ、Ｘ線回折における長面間隔
   の第１次回折ピーク強度（ I ）と側面間隔最大ピーク
   強度（II）との比（ I ）／（II）が２．０以下である
   第４級アンモニウム塩の粉末粒子を配合することを特徴
   とする洗浄剤組成物。 ２　セルラーゼがアルカリ性においても充分活性を保持
   するアルカリ性セルラーゼである特許請求の範囲第１項
   記載の洗浄剤組成物。