JPS6273991A - Photosensitive thermal recording material - Google Patents
Photosensitive thermal recording materialInfo
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- JPS6273991A JPS6273991A JP60214192A JP21419285A JPS6273991A JP S6273991 A JPS6273991 A JP S6273991A JP 60214192 A JP60214192 A JP 60214192A JP 21419285 A JP21419285 A JP 21419285A JP S6273991 A JPS6273991 A JP S6273991A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- coupling component
- diazosulfonate
- acid
- heat
- Prior art date
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- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/002—Photosensitive materials containing microcapsules
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
「発明の分野」
本発明は改良された感熱記録紙に関する。本発明の感熱
記録紙は、生サンプルを長期に保存しても未印字部に所
謂地肌カブリが生じず、地肌の美しい、安定な画像を与
える。従って各種の記録装置の用途に適する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention This invention relates to improved thermal recording paper. The thermal recording paper of the present invention does not cause so-called background fog in unprinted areas even when raw samples are stored for a long period of time, and provides stable images with beautiful backgrounds. Therefore, it is suitable for use in various recording devices.
「発明の技術的背景および従来技術」
近年、ノンイン・ξクト方式の記録手段が実用化され、
とくに感熱印字記録方式はほとんどメンテナンスフリー
ということができ、無騒音で無臭の上、エネルギー消費
が少なく、記録装置が簡単であるだめ、コンピュータの
出力プリンターやデータ通信の端末として需要が拡大し
つつある。用途によっては感熱記録の後に画像の定着が
可能な記録方式が好まれ、開発が進められる。"Technical Background of the Invention and Prior Art" In recent years, non-incident recording means have been put into practical use.
In particular, the thermal printing recording method can be said to be virtually maintenance-free, is noiseless, odorless, consumes little energy, and has a simple recording device, so its demand for use as computer output printers and data communication terminals is increasing. . Depending on the application, a recording method that allows image fixation after thermal recording is preferred, and development is progressing.
ジアゾスルホネートの熱および光に対する反応は古くか
ら研究されており、その光挙動は次のようにあられすこ
とができる。The reaction of diazosulfonate to heat and light has been studied for a long time, and its photobehavior can be explained as follows.
アゾ染料 Ar−8O3Na+N2この
特性を利用した複写方法として、アメリカ特許第、2.
2/7779号は、パターン露光により(1)→(2)
→(4)の反応を行なって露光部のジアゾスルホネート
を分解したり、次ぎに加熱して未露光部を発色させる(
1)→(2)→(3)の反応うを行なって画像を得る技
術を開示している。また、特開昭、!/−’139.2
乙号に記載の方法は、光りと熱とを同時に加えることに
より、け)→(2)→(3)の反応を進行させる。Azo dye Ar-8O3Na+N2 A copying method utilizing this property is described in U.S. Patent No. 2.
2/7779 is (1) → (2) by pattern exposure.
→ Perform the reaction (4) to decompose the diazosulfonate in the exposed area, and then heat the unexposed area to develop color (
A technique for obtaining an image by performing the reactions 1)→(2)→(3) is disclosed. Also, Tokukai Akira! /-'139.2
The method described in No. 2 advances the reaction of ke)→(2)→(3) by applying light and heat at the same time.
このように、ジアゾスルホネートを利用した、いわゆる
熱現像ジアゾ方式による記録技術は既知であって、感熱
プリンター用の記録紙としての利用も試みられている。As described above, the so-called thermal development diazo recording technology using diazosulfonate is known, and its use as recording paper for thermal printers has also been attempted.
しかし、従来の方法は、ジアゾスルホネートとカップリ
ング剤を混合して塗布しているため、保存中に、少量の
光りで活性化されるためか、いわゆるプレカップリング
が生じ、地肌が悪化するという問題があり、対策が望ま
れていた。However, in the conventional method, a mixture of diazosulfonate and a coupling agent is applied, which may be activated by a small amount of light during storage, causing so-called pre-coupling, which worsens the scalp texture. There was a problem and a solution was desired.
「発明の要旨」
本発明者はこの問題を解決した感熱記録紙の提供を意図
して研究した結果、ジアゾスルホネート化合物、カップ
リング成分および発色促進剤を支持体上に有する感光感
熱記録材料において、該化合物のうち少なくとも一つの
成分がカプセルに内包させることにより上記目的を達成
した。"Summary of the Invention" As a result of research aimed at providing a heat-sensitive recording paper that solves this problem, the present inventor has found that in a light- and heat-sensitive recording material having a diazosulfonate compound, a coupling component, and a color development accelerator on a support, The above object was achieved by encapsulating at least one component of the compound in a capsule.
即ち、本発明の目的は、一つには定着可能な感熱記録材
料の提供にあり、更に一つKは、保存中に地肌が悪化し
ない感熱記録材料の提供にある。That is, one object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material that can be fixed, and a further object is to provide a heat-sensitive recording material whose texture does not deteriorate during storage.
「発明の詳細な説明」
この記録紙に使用できるジアゾスルホネートは一般式
で示される化合物である。式中、R1はアルカリ金属、
R2、R3、R5、およびR6は水素、ハロゲン、アル
キル基またはアルコキシ基であり、R4は水素、ハロゲ
ン、アルキル基、アミン基、ベンゾイルアミノ基、モル
ホリノ基、トリルメルカプト基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、またはピロリジノ基である。"Detailed Description of the Invention" The diazosulfonate that can be used in this recording paper is a compound represented by the general formula. In the formula, R1 is an alkali metal,
R2, R3, R5 and R6 are hydrogen, halogen, alkyl group or alkoxy group, and R4 is hydrogen, halogen, alkyl group, amine group, benzoylamino group, morpholino group, tolylmercapto group, alkoxy group, aryloxy group , or a pyrrolidino group.
このようなジアゾスルホネートは多数のものがすでに知
られており、各々のジアゾニウム塩を亜硫酸金属塩で処
理することにより得られる。とくに好適なものは、R4
がアミン基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、トリ
メルカプト基またはピロリジノ基であり、R2およびR
5は水素、R3およびR6がメトキシ基、エトキシ基ま
たはブトキシ基である。従来から湿式ジアゾコピーに用
いられているジアゾニウム塩から得たジアゾスルホネー
トである。A large number of such diazosulfonates are already known and can be obtained by treating each diazonium salt with a metal sulfite salt. Particularly suitable is R4
is an amine group, benzoylamino group, morpholino group, trimercapto group or pyrrolidino group, and R2 and R
5 is hydrogen, and R3 and R6 are methoxy, ethoxy, or butoxy groups. This is a diazosulfonate obtained from a diazonium salt that has been conventionally used in wet diazocopy.
それらの化合物を具体的に列挙すれば、次のとおりであ
る。A specific list of these compounds is as follows.
ニーメトキシ、2−フェノキシ、Ω−メトキシ−g−フ
ェノキ’/、’ 2 、 Q−ジトメキシ、コータチル
−グーメトキシ1.2+グージメチル、2.グ乙−[・
リメチノへ J 、 g 、 +−トリメトキシ、認。Nimethoxy, 2-phenoxy, Ω-methoxy-g-phenoxy'/, '2, Q-ditomexy, coatathyl-gumethoxy 1.2+ goudimethyl, 2. Guotsu - [・
To rimethino J, g, +-trimethoxy, recognized.
グージメトキシ−j−クロロ、コーメトキシー!−−ト
ロ、コーメトキンー!−アセトアミド、コーメトキソー
s−N、N−ジエチルスルホンアミン、2−メトキン−
5−N−フェニルカルバミル、3−メチル、グーメチル
、グーメトキシ、グーエトキシ、グーフェニル、グーフ
ェノキシ、グーアセトアミドなどの置換基を有するベン
ゼンジアゾスルホン酸ナトリウム、あるいはまた、e−
(N−エチル、N−ベンジルアミノ)、グー(N、N−
ジエチルアミノ)、a−(N、N−ジメチルアミノ)、
グー(N、N−ジメチルアミノ)−3−クロル、”(N
−エチルアミノ)−3−メチル、y−(N、N−ジエチ
ルアミノ)−2−メチル、<t−(N−エチル、N−β
−ヒドロキシエチルアミノ)、グーピロシノー3−クロ
ル、な−ピロジノー3−1!−ジクロル、グーモルホリ
ノ、ターモノホリノ−3−クロル、y−モルホリノ−ニ
ーメトキシ、グーモルホリノーコ、!−ジェトキシ、タ
ーモルホリ/’−2.j−ジブトキシ、<t−(<t’
−トリルメルカプト)−X、Z−ジメトキシ、q(4t
/ bリルメルカブト)−r、r−ジェトキシ、a
−(g’−メトキシベンゾイルアミノ)−2,!−ジブ
トキシ、グージフェニルアミノなどの置換基を有するベ
ンゼンジアゾスルホン酸ナトリウムである。Goojimethoxy-j-chloro, comethoxy! --Toro, cometkin! -acetamide, comethoxo s-N, N-diethylsulfonamine, 2-methquine-
Sodium benzenediazosulfonate with substituents such as 5-N-phenylcarbamyl, 3-methyl, goumethyl, goumethoxy, gouethoxy, gouphenyl, gouphenoxy, gouacetamide, or alternatively, e-
(N-ethyl, N-benzylamino), Gu (N, N-
diethylamino), a-(N,N-dimethylamino),
Gu(N,N-dimethylamino)-3-chloro,”(N
-ethylamino)-3-methyl, y-(N,N-diethylamino)-2-methyl, <t-(N-ethyl, N-β
-Hydroxyethylamino), goupyrosinol 3-chlor, na-pyrosinol 3-1! -dichlor, goomorpholino, termonopholino-3-chlor, y-morpholino-niemethoxy, goomorpholinoco,! -Jetoxy, termorpholyl/'-2. j-dibutoxy, <t-(<t'
-tolylmercapto)-X,Z-dimethoxy,q(4t
/b rylmercabut)-r,r-jethoxy,a
-(g'-methoxybenzoylamino)-2,! -Sodium benzenediazosulfonate having a substituent such as dibutoxy or goudiphenylamino.
本発明に用いられるカップリング成分としてはジアゾス
ルホネートとカップリングして色素を形成するものであ
り、具体例としてはレゾルシン、フロログルシン、コ、
3−ジヒドロキシナフタレノー2−スルホン酸ナトリウ
ム、/−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸モルホリノプロピ
ルアミド、オージヒドロキシナフタレン、コ、3−ジヒ
ドロキシナフタレン、2.3−ジヒドロキシ−乙−スル
ファニルナフタレン、コーヒドロキシー3−ナフトエ酸
モルホリノプロピルアミド、ユーヒドロキシ−3−ナフ
トエ酸アニリド、ノーヒドロキシ−3−ナフトエ酸〜コ
′−メチルアニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸
エタノールアミド、−一ヒドロキシー3−ナフトエ酸オ
クチルアミド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−N−
ドデシル−オキシ−プロピルアミド、コーヒドロキシー
3−ナフトエ酸テトラデシルアミド、アセトアニリド、
アセトアセトアニリド、ベンゾイルアセトアニリド、/
−フェニル−3−メチル−よ−ピラゾロン、’ (2
′+Z′、6Z )リクロロフェニル)−3−ベンズ
アミド−!−ピラゾロン、/−(,2/、グ/ 、 1
/ )リクロロフェニル)−3−ア二+)y−r−
ピラゾロン、/−フェニル−3−フェニルアセトアミド
−!−ピラゾロン等が挙ケられる。更にこれらのカップ
リング成分を、2種以−ヒ併用することによって任意の
色調の画像を得ることができる。The coupling component used in the present invention is one that forms a dye by coupling with diazosulfonate, and specific examples include resorcin, phloroglucin,
3-Dihydroxynaphthalene Sodium 2-sulfonate, /-Hydroxy-1-naphthoic acid morpholinopropylamide, O-dihydroxynaphthalene, Co,3-dihydroxynaphthalene, 2.3-Dihydroxy-O-sulfanylnaphthalene, Co-hydroxy-3- Naphthoic acid morpholinopropylamide, euhydroxy-3-naphthoic acid anilide, no-hydroxy-3-naphthoic acid ~co'-methylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid ethanolamide, -monohydroxy-3-naphthoic acid octylamide, 2-Hydroxy-3-naphthoic acid-N-
dodecyl-oxy-propylamide, cohydroxy-3-naphthoic acid tetradecylamide, acetanilide,
Acetoacetanilide, benzoylacetanilide, /
-phenyl-3-methyl-y-pyrazolone,' (2
′+Z′, 6Z )lichlorophenyl)-3-benzamide-! -pyrazolone, /-(,2/,g/,1
/)lichlorophenyl)-3-ani+)yr-
Pyrazolone, /-phenyl-3-phenylacetamide-! - Examples include pyrazolone. Furthermore, by using two or more of these coupling components in combination, an image of any color tone can be obtained.
本発明の感熱記録材料には発色を促進するために塩基性
物質を添加することが好ましいが、塩基性物質としては
、水難溶性ないしは、水不溶性の塩基性物質や加熱によ
りアルカリを発生する物質が用いられる。It is preferable to add a basic substance to the heat-sensitive recording material of the present invention in order to promote color development. Examples of the basic substance include basic substances that are poorly water-soluble or water-insoluble, and substances that generate alkali when heated. used.
塩基性物質としては、無機及び有機アンモニウム塩、有
機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チ
アゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピはラジン類
、グアニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ビイリジ
ン類アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン類等の含
窒素化合物が挙げられる。これらの具体例としては、例
えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルアミン、ト
リヘンシルアミン、オクタデシルベンジルアミン、ステ
アリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素
、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、2−ベンジルイ
ミダゾール、グーフェニルイミダソール、2−フェニル
ニブ−メチルイミダゾール、コーウンデシルーイミダゾ
リン、コ、り、!−トリフリルー2−イミダシリン、/
、コージフェニル=9、クージメチル−2−イミダシリ
ン、−一フェニルーコーイミダゾリン、/、コ、3−ト
リフェニルグアニジン、/、コージトリルグアニジン、
/、コージシクロへキシルグアニジン1 /、コ、3−
トリシクロへキシルグアニジン、グアニジントリクロロ
酢酸塩、N、N’−ジベンジルピペラジン、’4、<j
’−ジチオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸
塩、コーアミノーベンゾチアゾール、コーペンゾイルヒ
ドラジノーペンゾチアゾールがさる。これらの塩基性物
質は2種以上併用して用いることができる。Basic substances include inorganic and organic ammonium salts, organic amines, amides, urea and thiourea and their derivatives, thiazoles, viroles, pyrimidines, radines, guanidines, indoles, imidazoles, and imidacillins. , triazoles, morpholines, biridines, amidines, formazines, pyridines, and other nitrogen-containing compounds. Specific examples of these include ammonium acetate, tricyclohexylamine, trihensylamine, octadecylbenzylamine, stearylamine, allyl urea, thiourea, methylthiourea, allylthiourea, ethylenethiourea, 2-benzylimidazole, gouphenylimida Sole, 2-phenylnib-methylimidazole, Coundecyl imidazoline, Co, Ri,! - triflyru 2-imidacillin, /
, cordiphenyl=9, coudimethyl-2-imidacillin, -1 phenyl-coimidazoline, /, co, 3-triphenylguanidine, /, couditolylguanidine,
/, kodicyclohexylguanidine 1 /, co, 3-
Tricyclohexylguanidine, guanidine trichloroacetate, N,N'-dibenzylpiperazine, '4,<j
'-dithiomorpholine, morpholinium trichloroacetate, co-aminobenzothiazole, copenzoylhydrazinopenzothiazole. Two or more of these basic substances can be used in combination.
本発明は、マイクロカプセルの芯物質に含有するジアゾ
スルフォネートまたはカップリング成分を水に不溶性の
有機溶媒に依って溶解または分散し、乳化した後その回
りにマイクロカプセル壁を重合によって形成するが、有
機溶媒としては/ど00C以上の沸点のものが好ましい
。具体的には、リン酸エステル、フタル酸エステル、そ
の他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化
ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化ハラフィ
ン、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン等がもち
いられる。具体例としてはリン酸トリオクチル、リン酸
オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタ
ル酸ジブチル、7タル酸ジオクチノペ フタル酸ジラウ
リル、フタル酸ジシクロヘキシル、オレイン酸ブチル、
ジエチレングリコールジペンゾエート、セバシン酸ジオ
クチル、セバシン酸ヂプチル、アジピン酸ジオクチル、
トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエ
チル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソ
プロピルビフェニル、インアミルビフェニル、塩素化ハ
ラフィン、ジイソプロピルナフタレン、/、7′−ジト
リルエタン、’、”−ジターシャリ−アミノフェノール
、N、N’−ジブチルーコーブトキシーj−ターシャリ
オクチルアニリン等が挙げられる。In the present invention, a diazosulfonate or a coupling component contained in the core material of a microcapsule is dissolved or dispersed in a water-insoluble organic solvent, and after emulsification, a microcapsule wall is formed around it by polymerization. The organic solvent preferably has a boiling point of 00C or higher. Specifically, phosphoric acid esters, phthalic acid esters, other carboxylic acid esters, fatty acid amides, alkylated biphenyls, alkylated terphenyls, chlorinated halaffins, alkylated naphthalenes, diarylethanes, etc. are used. Specific examples include trioctyl phosphate, octyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, dibutyl phthalate, dioctinope heptathalate, dilauryl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl oleate,
Diethylene glycol dipenzoate, dioctyl sebacate, diptyl sebacate, dioctyl adipate,
trioctyl trimellitate, acetyltriethyl citrate, octyl maleate, dibutyl maleate, isopropylbiphenyl, inamyl biphenyl, chlorinated halafine, diisopropylnaphthalene, /,7'-ditolylethane,',''-ditertiary-aminophenol, N, Examples include N'-dibutyl-cobutoxyj-tertiary octylaniline.
これらのうち、フタル酸ジブチル、リン酸トリクレジル
、フタル酸ジエチイル、マレイン酸ジビブチル等のエス
テル系の溶媒が好ましい。Among these, ester solvents such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, diethyl phthalate, and dibibutyl maleate are preferred.
本発明のマイクロカプセルは、ジアゾスルフォネートも
しくはカップリング成分を含有した芯物質を乳化した後
、その油滴の周囲に高分子物質の壁を形成して作られる
。高分子物質を形成するりアクタントは油滴の内部及び
/又は油滴の外部に添加される。高分子物質の具体例と
しては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレンメタクリ
レート共重合体、スチレン−アクリレート共重合体、ゼ
ラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール
等が挙げられる。The microcapsules of the present invention are produced by emulsifying a core material containing diazosulfonate or a coupling component, and then forming a wall of a polymeric material around the oil droplets. The actant forming the polymeric material is added to the interior of the oil droplet and/or to the exterior of the oil droplet. Specific examples of polymeric substances include polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, urea-formaldehyde resin, melamine resin, polystyrene, styrene methacrylate copolymer, styrene-acrylate copolymer, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, etc. can be mentioned.
高分子物質はコ種以上併用することもできる。More than one type of polymeric substance can also be used in combination.
好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネートであり、更に
好ましくはポリウレタンおよびポリウレアである。Preferred polymeric materials are polyurethane, polyurea, polyamide, polyester, polycarbonate, more preferably polyurethane and polyurea.
本発明のマイクロカプセル壁の作りかたとしては特に油
滴内部からのりアクタントの重合によるマイクロカプセ
ル化法を利用する場合、その効果が大きい。即ち、短時
間内K、均一な粒径を持ち、生保存性に優れた記録材料
として好ましいカプセルをうろことができる。The microcapsule wall of the present invention is particularly effective when using a microencapsulation method by polymerizing a glue actant from inside an oil droplet. That is, capsules, which are suitable as a recording material having a uniform particle size and excellent storage stability, can be prepared within a short time.
この手法及び、化合物の具体例については米国特許!、
721...!”0ダ号、同3,79.<、l、乙9号
の明細書に記載されている。This method and specific examples of compounds are covered by a US patent! ,
721. .. .. ! "0da No. 3, 79. <, l, stated in the specification of Otsu No. 9.
例えば、ポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合
には、多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁
を形成する第2の物質(例えばポリオール)をカプセル
価すべき油性液体中に混合し、水中に乳化分散し次ぎに
温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応
を起こして、マイクロカプセル壁を形成する。このとき
油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いるこ
とができる。For example, when polyurethane is used as a capsule wall material, polyvalent incyanate and a second substance (e.g. polyol) that reacts with it to form the capsule wall are mixed into an oily liquid to be encapsulated, and then emulsified and dispersed in water. By subsequently increasing the temperature, a polymer formation reaction occurs at the oil droplet interface, forming a microcapsule wall. At this time, a co-solvent with a low boiling point and strong dissolving power can be used in the oily liquid.
この場合に、用いるポリイソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許3,2.5”/、3♂3号、同3゜773 、A9J
’号、同3.79j 、2g?号、特公昭グと一グ03
グア号、同ダターコクlrq号、特開昭41e!?−、
!’0/9/号、同り!−?グ0r乙号に開示されてお
り、それらを使用することもできる。In this case, regarding the polyisocyanate to be used and the polyol and polyamine to be reacted with it, see U.S. Pat.
No. 3.79j, 2g? No., Special Public Shogu and Ichigu 03
Gua issue, Datakoku LRQ issue, Tokukai 41e! ? -,
! '0/9/ issue, same! −? It is disclosed in the Japanese version No. 0r, and you can also use them.
又、ウレタン化反応を促進するためにすず塩のどを併用
することもできる。Furthermore, a tin salt can also be used in combination to promote the urethanization reaction.
マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでもよい。When making microcapsules, water-soluble polymers can be used, and the water-soluble polymers may be any of water-soluble anionic polymers, nonionic polymers, and amphoteric polymers.
アニオン性高分子としては天然のものでも合成のもので
も用いることができ、例えば−coo 、−80,3
−基等を有するものが挙げられる。具体的なアニオン性
の天然高分子としては、アラビヤゴム、アルギン酸など
があり、半合成品としてはカルボキシメチルセルロース
、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロー
ス、リグニンスルホン酸などがある。Both natural and synthetic anionic polymers can be used, such as -coo, -80,3
- groups, etc. can be mentioned. Specific anionic natural polymers include gum arabic and alginic acid, while semi-synthetic products include carboxymethyl cellulose, phthalated gelatin, sulfated starch, sulfated cellulose, and lignin sulfonic acid.
又合成品としては無水マレイン酸系(加水分解したもの
も含む)共重合体、アクリル酸系(メタクリル酸系も含
む)重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコールなどがある。ノニオン性高分子としては、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース等がある。Synthetic products include maleic anhydride (including hydrolyzed) copolymers, acrylic (including methacrylic) polymers and copolymers, and carboxy-modified polyvinyl alcohol. Examples of nonionic polymers include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, and methyl cellulose.
両性の化合物としてはゼラチン等がある。Examples of amphoteric compounds include gelatin.
これらの水溶性高分子は0.07〜70wt%の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径はコθμ以
下に調整される。一般に粒径が2θμを越えると印字画
質が劣りやすい。These water-soluble polymers are used as a 0.07 to 70 wt% aqueous solution. The particle size of the microcapsules is adjusted to less than θμ. Generally, if the particle size exceeds 2θμ, the print quality tends to be poor.
特に、サーマルヘッドによる加熱を塗布層側から行う場
合には圧力カブリを避けるためにjμ以下が好ましい。In particular, when heating with a thermal head is performed from the coated layer side, the thickness is preferably jμ or less in order to avoid pressure fog.
本発明に用いられる主成分であるジアゾスルホネート、
カップリング成分は、そのうちのいずれか7種をマイク
ロカプセルの芯物質として用いるか、或いは2種を用い
ることができる。2種をマイクロカプセルの芯物質に含
有させる場合は、同一のマイクロカプセルでも、別々の
マイクロカプセルでもよい。マイクロカプセルの芯物質
に含有されない他の成分は、マイクロカプセルの外の感
熱層にもちいられる。Diazosulfonate, which is the main component used in the present invention,
As for the coupling components, any seven of them can be used as the core material of the microcapsules, or two of them can be used. When two types are contained in the core material of microcapsules, they may be in the same microcapsule or in separate microcapsules. Other ingredients not contained in the core material of the microcapsules can be used in the heat-sensitive layer outside the microcapsules.
本発明の発色促進剤は、マイクロカプセルの芯にちって
も、外にあっても良い。The color development accelerator of the present invention may be present in the core of the microcapsule or outside.
これら組合せの中で、ジアゾスルホネートをマイクロカ
プセル中に含有させ、他の成分をマイクロカプセル外の
感熱層に用いる方法が最も好ましい。Among these combinations, the most preferred method is to contain the diazosulfonate in the microcapsules and use the other components in the heat-sensitive layer outside the microcapsules.
マイクロカプセルを作るトキ、マイクロカプセル化すべ
き成分を0.Jwt%以上含有した乳化液から作ること
ができる。Toki to make microcapsules, the ingredients to be microencapsulated are 0. It can be made from an emulsion containing Jwt% or more.
本発明に用いられるジアゾスルホネート、カップリング
成分、及び必要に応じて用いる塩基性物質は、マイクロ
カプセルの内部に含有されても、あるいはマイクロカプ
セルの外部の感熱層に含有されてもよく、ジアゾスルホ
ネート/重量部に対してカップリング成分は0.1〜7
0重量部、塩基性物質は067〜20重量部の割合で使
用することが好ましい。またジアゾスルホネートは0゜
θ、、+−J−、θg/ m2塗布することが好ましい
。The diazosulfonate used in the present invention, the coupling component, and the basic substance used as necessary may be contained inside the microcapsule or in the heat-sensitive layer outside the microcapsule. /Coupling component is 0.1 to 7 parts by weight
It is preferable to use the basic substance in an amount of 0.67 to 20 parts by weight. Further, it is preferable to apply diazosulfonate at 0° θ, +-J-, θg/m2.
本発明に用いるジアゾスルホネート、カップリング成分
及び塩基性物質はマイクロカプセル化されない時には、
サンドミル等により水溶性高分子と共に固体分散して用
いるのがよい。好ましい水溶性高分子としては、マイク
ロカプセルを作るときに用いられる水溶性高分子が挙げ
られる。このとき水溶性高分子の濃度1は、2〜3θv
t %であり、この水溶性高分子溶液に対してジアゾ
スルホネート、カップリング成分、塩基性物質は、それ
ぞれt −gθwt%になるように投入される。When the diazosulfonate, coupling component and basic substance used in the present invention are not microencapsulated,
It is preferable to use a solid dispersion together with a water-soluble polymer using a sand mill or the like. Preferred water-soluble polymers include water-soluble polymers used when making microcapsules. At this time, the concentration 1 of the water-soluble polymer is 2 to 3θv
t %, and the diazosulfonate, coupling component, and basic substance are added to this water-soluble polymer solution in an amount of t −gθwt %, respectively.
分散された粒子サイズは/Qμ以下が好ましい。The dispersed particle size is preferably /Qμ or less.
本発明の感熱記録材料には、熱発色性を向上させる目的
でヒドロキシ化合物、カルバミン酸エステル化合物、芳
香族メトキシ化合物又は有機スルホンアミド化合物を加
える。これらの化合物は、カップリング成分あるいは塩
基性物質の融点を低下させるか、あるいはマイクロカプ
セル壁の熱透過性を向上させ、その結果発色濃度かたか
くなるものと考えられる。A hydroxy compound, a carbamate ester compound, an aromatic methoxy compound, or an organic sulfonamide compound is added to the heat-sensitive recording material of the present invention for the purpose of improving thermal color development. It is thought that these compounds lower the melting point of the coupling component or basic substance or improve the heat permeability of the microcapsule wall, resulting in a higher color density.
ヒドロキシ化合物の具体例としては、p−t−ブチルフ
ェノール、p−t−オクチフェノール、p−α−りSル
フェノール、p−t−インチルフェノール、m−キシレ
ノール、2.!−ジメチルフェノール、2+ ” +
’ ) ’)メチルフェノール、3−メチル−グーイ
ソプロピルフェノール、p−ベンジルフェノ−/L/、
O−シクロヘキシルフェノール、p−(ジフェニル
)メチルフェノール、p−(α、α−ジフェニルエチル
)フェノール、〇−フェニルフェノール、p−ヒトミキ
シ安息香酸’f−fル、p−ヒドロキシ安息香酸クロロ
ピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、メトキシフェノール、p−ブトキシ
フェノール、p−へブチルオキシフェノール、p−ベン
ジルオキシフェノール、3−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ルバニリン、/、/−ビス(クーヒドロキシフェニル)
ドデカン、/、/−ビス(9−ヒドロキシフェニル)−
コーエチルヘキサン、/、/−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)−コーメチルーベンタン、2..2−ビス(4
t−ヒドロキシフェニル)−へブタンバニリン、2−t
−ブチル−グーメトキシフェノール、2.乙−ジメトキ
シフェノール、2.2’ −ジヒドロキシーダーメトキ
シベンズフェノン、等のフェル化合物、2、!−ジメチ
ルー2.!−ヘキサンジオール、レゾルシンノールジ(
+2−ヒドロキシエチル)エーテル、レゾルシンノール
モノ(コーヒドロキシエチル)エーテル、サリチルアル
コール、/、シーダ(ヒドロキンエトキシ)ベンゼン、
p−キシリレンジオール、/−フェニル−/、2−エタ
ンジオール、ジフェニルメタノール、/l/−ジフェニ
ルエタノール、コーンチル−2−フェニル−/、3−プ
ロノξンジオール1.2.1−ジヒドロキシメチル−p
−クレゾールベンジルエーテル、3−(0−メトキシフ
ェノキン)−/、2−プロノξンジオール、等のアルコ
ール化合物が挙げられる。Specific examples of hydroxy compounds include p-t-butylphenol, p-t-octyphenol, p-α-sulfurphenol, p-t-inchylphenol, m-xylenol, 2. ! -dimethylphenol, 2+ ” +
' ) ') Methylphenol, 3-methyl-guisopropylphenol, p-benzylpheno-/L/,
O-cyclohexylphenol, p-(diphenyl)methylphenol, p-(α,α-diphenylethyl)phenol, 〇-phenylphenol, p-human mixybenzoic acid'f-f, p-hydroxybenzoic acid chloropyr, p- Butyl hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, methoxyphenol, p-butoxyphenol, p-hebutyloxyphenol, p-benzyloxyphenol, dimethylvanillin 3-hydroxyphthalate, /, /-bis(couhydroxyphenyl) )
dodecane, /, /-bis(9-hydroxyphenyl)-
Coethylhexane, /,/-bis(4-hydroxyphenyl)-comethylbentane, 2. .. 2-bis (4
t-hydroxyphenyl)-hebutane vanillin, 2-t
-butyl-gumethoxyphenol, 2. Otsu-dimethoxyphenol, 2,2'-dihydroxydermethoxybenzphenone, and other fer compounds, 2,! -dimethyl-2. ! -Hexanediol, resorcinol di(
+2-hydroxyethyl) ether, resorcinol mono(cohydroxyethyl)ether, salicyl alcohol, /, cedar (hydrokine ethoxy)benzene,
p-xylylene diol, /-phenyl-/, 2-ethanediol, diphenylmethanol, /l/-diphenylethanol, cornyl-2-phenyl-/, 3-prono-ξandiol 1.2.1-dihydroxymethyl-p
Examples include alcohol compounds such as -cresol benzyl ether, 3-(0-methoxyphenoquine)-/, 2-pronoξandiol, and the like.
カルバミン酸エステル化合物の具体例とL7ては、N−
フェニルカルバミン酸エチルエエル、N−フェニルカル
バミン酸ベンジルエステル、N−フェニルカルバミン酸
フェネチルエステル、カルバミン酸ベンジルエステル、
カルバミン酸ブチルエステル、カルバミン酸イソプロピ
ルエステル、等が挙げられる。芳香族メトキシ化合物の
具体例としては、コーメトギシ安息香酸、3.!−ジメ
トキシフェニル酢e、’−メトキシナフタレン、/。Specific examples of carbamate ester compounds and L7 are N-
Phenylcarbamic acid ethyl ester, N-phenylcarbamic acid benzyl ester, N-phenylcarbamic acid phenethyl ester, carbamic acid benzyl ester,
Examples include butyl carbamate, isopropyl carbamate, and the like. Specific examples of aromatic methoxy compounds include comethoxybenzoic acid, 3. ! -dimethoxyphenyl acetic acid e,'-methoxynaphthalene, /.
3、!−トリメトキシベンゼン、p−ジメトキシベンゼ
ン、p−ベンジルオキシメトキシベンゼン等が挙げられ
る。3,! -trimethoxybenzene, p-dimethoxybenzene, p-benzyloxymethoxybenzene and the like.
有機スルホンアミドの具体例としては、p−トルエンス
ルホンアミド、0−トルエンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、p−トルエンスルホンアニリド、N−
(p−メトキシフェニル)−p−トルエンスルホンアミ
ド、N−(o−))キシフェニル)−p−トルエンスル
ホンアミド、N−(p−10ロフエニル)−p−)ルエ
ンスルホンアミド、N−(0−クロロフェニル)−p−
トルエンスルホンアミド、N−(p−トリル)−p−ト
ルエンスルホンアロ ト、N −(o−ト!J#)−p
−)ルエンスルホンアミド、N−(0−ヒドロキシフェ
ニル)−p−)ルエンスルホンアミト、N−ベンジル−
p−1ルエンスルホンアミト、N−(2−フェネチル)
−p−トルエンスルホンアミド、N−(,2−ヒドロキ
シエチル)−p−1−ルエンスルホンアミド、N−(3
−メトキシプロピル)−p−)ルエンスルホンアミト、
メタンスルホンアニリド、N−(p−トリル)スルホン
アミド、N−(0−トリル)スルホンアミド、N−(p
−メトキシフェニル)スルホンアミド、N−(。Specific examples of organic sulfonamides include p-toluenesulfonamide, 0-toluenesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonanilide, N-
(p-methoxyphenyl)-p-toluenesulfonamide, N-(o-))xyphenyl)-p-toluenesulfonamide, N-(p-10lofenyl)-p-)toluenesulfonamide, N-(0- chlorophenyl)-p-
Toluenesulfonamide, N-(p-tolyl)-p-toluenesulfonamide, N-(o-to!J#)-p
-) luenesulfonamide, N-(0-hydroxyphenyl)-p-) luenesulfonamide, N-benzyl-
p-1 luenesulfonamide, N-(2-phenethyl)
-p-toluenesulfonamide, N-(,2-hydroxyethyl)-p-1-toluenesulfonamide, N-(3
-methoxypropyl)-p-) luenesulfonamide,
Methanesulfonanilide, N-(p-tolyl)sulfonamide, N-(0-tolyl)sulfonamide, N-(p-tolyl)sulfonamide, N-(p-tolyl)sulfonamide,
-methoxyphenyl)sulfonamide, N-(.
−メトキシフェニル)スルホンアミド、N−(p−クロ
ロフェニル)スルホンアミド、N−(O−クロロフェニ
ル)スルホンアミド、N−(,2,グーキシリル)スル
ホンアミド、N−(p−エトキシフェニル)スルホンア
ミド、N−ベンジルメタンスルホンアミド、N−(、z
−フェノキシエチル)メタンスルホンアミド、7.3−
ビス(メタンスルニルアミノ)ベンゼン、/、3−ビス
(p−1ルエンスルホニルアミノ)プロノξン等が挙ケ
ラれるがこれらに限定されることはない。-methoxyphenyl) sulfonamide, N-(p-chlorophenyl) sulfonamide, N-(O-chlorophenyl) sulfonamide, N-(,2, guxylyl) sulfonamide, N-(p-ethoxyphenyl) sulfonamide, N -benzylmethanesulfonamide, N-(,z
-phenoxyethyl)methanesulfonamide, 7.3-
Examples include, but are not limited to, bis(methanesulfonylamino)benzene, 3-bis(p-1 luenesulfonylamino)pronoξ, and the like.
これらの化合物は、マイクロカプセルの芯物質と共にマ
イクロカプセルを作るか、或いは感熱記録材料の塗布液
に添加してマイクロカプセルの外に存在させてもちいる
ことができるが、マイクロカプセルの外に存在させて用
いる方法が好ましい。These compounds can be used by making microcapsules together with the core material of the microcapsules, or by being added to the coating solution of the heat-sensitive recording material and being present outside the microcapsules. It is preferable to use this method.
いずれの場合も使用量は、カップリング成分7型景部に
対してθ、 (17/、?/θ重量部、好ましくは0.
736重量部であるが、所望の発色濃度に調節するため
に適宜えらべばよい。In either case, the amount used is θ, (17/, ?/θ parts by weight, preferably 0.5 parts by weight, based on 7 parts of the coupling component).
Although the amount is 736 parts by weight, it may be selected as appropriate to adjust the color density to the desired level.
本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的で光重合性組成物等に用いられる遊離基
発生剤(光照射により遊離基を発生させる化合物)を加
えることができる。遊離基発生剤としては、芳香族ケト
ン類(例えばベンゾフェノン)、環状芳香族ケトン類(
例えば、フルオレノン、アントロン、キサントン、チオ
キサンオン)、キノン類(例えば、ベンゾキノン、/。A free radical generator (a compound that generates free radicals when irradiated with light) used in photopolymerizable compositions may be added to the heat-sensitive recording material of the present invention for the purpose of reducing yellowing of the background after photofixing. I can do it. Examples of free radical generators include aromatic ketones (e.g. benzophenone) and cyclic aromatic ketones (e.g. benzophenone).
For example, fluorenone, anthrone, xanthone, thioxanone), quinones (e.g. benzoquinone, /.
グーナフトキノン、/、2−ナフトキノン、アントラキ
ノン)、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類(例えばベ
ンゾインメチルエーテル、2.2−ジメトキシーコーフ
ェニルアセトフエノン)、芳香族多環炭化水素類(例え
ば、ナフタレン、アントラセン)、アゾ化合物(例えば
、アゾビスブチロニトリル)、有機ジスルフィド類(例
えば、チウラムジスルフィド)、アシルオキシムエステ
ル類が挙げられる。goonaphthoquinone, 2-naphthoquinone, anthraquinone), benzoin, benzoin ethers (e.g. benzoin methyl ether, 2,2-dimethoxycophenylacetophenone), aromatic polycyclic hydrocarbons (e.g. naphthalene, anthracene) , azo compounds (eg, azobisbutyronitrile), organic disulfides (eg, thiuram disulfide), and acyloxime esters.
本発明の感熱記録材料には、光定着後の地肌部の黄着色
を軽減する目的でエチレン性不飽和結合を有する重合可
能な化合物(以下、ビニルモノマーと呼ぶ)を用いるこ
とができる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, a polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond (hereinafter referred to as a vinyl monomer) can be used for the purpose of reducing yellowing of the background after photofixing.
ビニルモノマーとは、その化学構造式中に少なくとも7
個のエチレン性不飽和結合(ビニル基、ビニリデン基等
)を有する化合物であって、モノマー、プレポリマー、
即ち、2量体、3量体及び他のオリゴマー、それらの混
合物ならびにそれらの共重合体などの化学的形態を持つ
ものである。それらの例としては、不飽和カルボン酸及
びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化
合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミ
ン化合物とのアミド等が挙げられる。A vinyl monomer is defined as having at least 7
A compound having ethylenically unsaturated bonds (vinyl group, vinylidene group, etc.), including monomers, prepolymers,
That is, it has chemical forms such as dimers, trimers, other oligomers, mixtures thereof, and copolymers thereof. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and salts thereof, esters of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric alcohol compounds, amides of unsaturated carboxylic acids and aliphatic polyhydric amine compounds, and the like.
ビニルモノマーはジアゾスルフォネート/重を部に対し
て01.2〜20重量部の割合で用いる。The vinyl monomer is used in a ratio of 01.2 to 20 parts by weight per part of diazosulfonate.
好ましくは7〜/θ重量部の割合である。Preferably, the ratio is 7 to /θ parts by weight.
ビニルモノマーはジアゾスルフォネートと共にマイクロ
カプセルの芯物質に含有して用いるが、このとき芯物質
の溶媒の7部または全部をビニルモノマーに替えること
ができる。しかし、芯物質硬化させる程添加する必要は
ない。The vinyl monomer is used by being contained in the core material of the microcapsule together with the diazosulfonate, but at this time, 7 parts or all of the solvent in the core material can be replaced with the vinyl monomer. However, it is not necessary to add enough to harden the core material.
本発明の感熱記録材料には熱ヘッドに対するスチツキの
防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、りゆうさんバ
リウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メ
ラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。これら
の使用量としては、o 、 2〜7 g 7mm 2で
ある。The heat-sensitive recording material of the present invention contains silica, Riyusan barium, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc oxide,
Pigments such as calcium carbonate, fine powders such as styrene beads, urea-melamine resin, etc. can be used. The amounts used are: o, 2 to 7 g, 7 mm2.
更に本発明の感熱記録材料には、熱記録濃度を上げるた
めに熱融解性物質を用いることができる。Furthermore, a heat-melting substance can be used in the heat-sensitive recording material of the present invention in order to increase the heat-recording density.
熱融解性物質とは常温では固体で、サーマルヘッドによ
る加熱で融解する融点!θ0C〜/、to0cの物質で
あり、ジアゾスルフォネート、カップリング成分あるい
は塩基性物質を溶かす物質である。A thermofusible substance is a solid at room temperature, but has a melting point that melts when heated by a thermal head! It is a substance with θ0C~/, to0c, and is a substance that dissolves diazosulfonate, a coupling component, or a basic substance.
熱融解性物質は0、/〜70μの粒子状に分散して、固
形分0.2〜7 g / m 2の量で使用される1つ
熱融解性物質の具体例とi〜ては、脂肪族アミド、N置
換脂肪酸アミド、ケトン化合物、尿素化合物、エステル
等が挙げられる。The thermofusible substance is dispersed in the form of particles of 0,/~70μ and used in an amount of solid content 0.2 to 7 g/m2.One specific example of the thermofusible substance is: Examples include aliphatic amides, N-substituted fatty acid amides, ketone compounds, urea compounds, and esters.
本発明の感熱記録材料には適当なバインダーを用いて塗
工することができる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be coated with a suitable binder.
バインダーとしては、ポリビニールアルコール、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、アラビアゴム、ゼラチン、ポリビ
ニルピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、の各種エマルジョンを用いることが
できる。使用量は固形分0.5〜! g / m 2で
ある。As a binder, polyvinyl alcohol, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, gum arabic, gelatin, polyvinylpyrrolidone, casein, styrene-butadiene latex, acrylonitrile-butadiene latex, polyvinyl acetate, polyacrylic acid ester, ethylene- Various emulsions of vinyl acetate copolymers can be used. The amount used is 0.5~ solid content! g/m2.
本発明では以上の素材の他に酸安定剤として、クエン酸
、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸、を
添加することができる。In the present invention, in addition to the above materials, citric acid, tartaric acid, oxalic acid, boric acid, phosphoric acid, and pyrophosphoric acid can be added as acid stabilizers.
本発明の感熱記録材料はジアゾスルフォネート、カップ
リング成分、発色促進剤の主成分および塩基性物質やそ
のたの添加物を含有した塗布液を作り、紙や合成樹脂フ
ィルム等の支持体の上にノ<−塗布、ブレード塗布、エ
アナイフ塗布、グラビア塗布、ロールコーチング塗布、
スプレー塗布、ディプ塗布、エクストルージョン塗布等
の塗布法により塗布乾燥して固形分コ、5〜26 g
/’m、 2の感熱層金膜ける。The heat-sensitive recording material of the present invention is prepared by preparing a coating liquid containing diazosulfonate, a coupling component, a main component of a color development accelerator, a basic substance, and other additives, and coating it on a support such as paper or a synthetic resin film. Top coating, blade coating, air knife coating, gravure coating, roll coating coating,
After coating and drying by coating methods such as spray coating, dip coating, and extrusion coating, the solid content is 5 to 26 g.
/'m, 2 heat-sensitive layer gold film is removed.
また支持体の上に、特願昭J’9−/77g≦9号明細
書等に記載した中間層を設けることもできる。It is also possible to provide an intermediate layer on the support as described in Japanese Patent Application No. Sho J'9-/77g≦9.
まだ、感熱層のうえに、耐傷性付与、耐溶剤性付与等を
目的とした保護層を設けることもできる。Furthermore, a protective layer for the purpose of imparting scratch resistance, solvent resistance, etc. can also be provided on the heat-sensitive layer.
また、磁気カード等の用途には、バックに磁性層を設け
ることもできる。Furthermore, for applications such as magnetic cards, a magnetic layer can be provided on the back.
本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用紙、各種コピア用の
用紙、切符、定期券等のカード材料等幅広く用いること
ができ、しかも、加熱印字後、露光して、未反応のジア
ゾスルフォネートを分解させることにより、定着するこ
とができる。The heat-sensitive recording material of the present invention can be used in a wide range of applications, including printer paper for facsimiles and electronic computers that require high-speed recording, paper for various types of copiers, card materials for tickets, commuter passes, etc. Fixation can be achieved by decomposing unreacted diazosulfonate.
この他にも熱現像型複写紙と1−7でももちいることが
できる。In addition, heat-developable copy paper and 1-7 can also be used.
「実施例」
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。尚、添加量を示す「部」は、「重量部」をあ
られす。"Example" Examples are shown below, but the present invention is not limited thereto. Note that "parts" indicating the amount added refer to "parts by weight."
カプセル液A
を混合し、
ポリビニルアルコール水溶液
(♂重ik%液) 乙3部蒸留水
100部の中に添加し、コθ
0Cで乳化分散し、平均粒径/μの乳化液を得た。得ら
れた乳化液をグ0°Cにて3時間攪拌しつづけた。Mix capsule liquid A, polyvinyl alcohol aqueous solution (♂ heavy ik% liquid) O 3 parts distilled water
Add to 100 parts,
Emulsification and dispersion was carried out at 0C to obtain an emulsion having an average particle size/μ. The resulting emulsion was kept stirring at 0°C for 3 hours.
この液を20°Cに冷却して100メツシユのナイロン
メツシュにて濾過し、アンバーライト■R−/コ0Bと
アンバーライトIRA−900(ロームアンドハース社
製)を各々100cc添加し、7時間攪拌し、その後濾
過してカプセル液Aを得た。This liquid was cooled to 20°C and filtered through a 100-mesh nylon mesh, and 100 cc each of Amberlite R-/CO0B and Amberlite IRA-900 (manufactured by Rohm and Haas) were added for 7 hours. The mixture was stirred and then filtered to obtain capsule liquid A.
カプセル液B
ジアゾスルホネートとして、グーモルホリノーコ、!−
ジブトキシベンゼンジアゾスルホン酸ナトリウムを用い
た以外はカプセル液Aと同様に作成
カップリング成分分散液
ユーヒドロキシ−3−ナフトエ酸 xr部、)?
IJビニルアルコール水溶液
(4を重量係) 732部を混合し
、ダイノミルにて分散して、平均粒径3μのカップリン
グ成分分散液を得た。Capsule liquid B As diazosulfonate, goomorpholinoco,! −
Prepared in the same manner as capsule liquid A except that sodium dibutoxybenzenediazosulfonate was used Coupling component dispersion euhydroxy-3-naphthoic acid
732 parts of IJ vinyl alcohol aqueous solution (4 by weight) were mixed and dispersed in a Dynomill to obtain a coupling component dispersion having an average particle size of 3 μm.
顔料分散液A
ユニバー70(白石工業■製)を410重量%液となる
ように、ダイノミルにて分散し、顔料分散液Aを得た。Pigment Dispersion A Pigment Dispersion A was obtained by dispersing Univar 70 (manufactured by Shiraishi Kogyo ■) in a Dyno Mill to a 410% by weight solution.
顔料分散液B
ハイドリンZ−7(30重量%:中京油脂■製)を顔料
分散液Bとした。Pigment Dispersion B Hydrin Z-7 (30% by weight, manufactured by Chukyo Yushi ■) was used as Pigment Dispersion B.
顔料分散液C
セロゾールD−/3θ(22重量係液液:中油脂■製)
を顔料分散液Cとした。Pigment dispersion C Cellosol D-/3θ (22 weight liquid: manufactured by Naka Yushi ■)
This was designated as Pigment Dispersion C.
塩基性物質分散液
塩化トリフェニルグアニジン 92部ポリビニ
ルアルコール水溶液
(6,7重量%) 7.2+を部を混合
し、ダイノミル(WILLY A。Basic substance dispersion Triphenylguanidine chloride 92 parts Polyvinyl alcohol aqueous solution (6.7% by weight) 7.2+ parts were mixed and Dynomil (WILLY A.
BACHOFEN AG製)にて分散して、平均粒径
3μの塩基性物質分散液を得た。(manufactured by BACHOFEN AG) to obtain a basic substance dispersion having an average particle size of 3 μm.
発色促進剤分散液A
ノミラヒドロキシベンジルエーテル り2部ポリビ
ニルアルコール水溶液
(ざ、7重量%液) 729部を混合し、ダ
イノミルにて分散して平均粒径3μの発色促進剤分散液
Aを得た。Color development accelerator dispersion A 2 parts of Nomira hydroxybenzyl ether and 729 parts of a polyvinyl alcohol aqueous solution (7% by weight liquid) were mixed and dispersed in a Dynomill to obtain a color development accelerator dispersion A with an average particle size of 3 μm. Ta.
発色促進剤分散液B
ノミラドルエンスルホンアミド 4tx部ポリ
ビニルアルコール水溶液
(6,7重量%液) へB部を混合し、ダ
イノミルにて分散して、平均粒径3μの発色促進剤分散
液Bを得た。Color development accelerator dispersion B Mix part B of Nomiladruenesulfonamide 4tx parts polyvinyl alcohol aqueous solution (6.7% by weight liquid) and disperse with a Dynomill to obtain color development accelerator dispersion B with an average particle size of 3μ. Obtained.
以上の液を調整し、次に第1表に示す組成の塗布液を調
整した。The above solution was prepared, and then a coating solution having the composition shown in Table 1 was prepared.
得られた塗布液を+−!0トフロッドを用い紙支持体上
に塗布し、風乾し、記録材料を得た。+-! It was coated on a paper support using a 0-tofrod and air-dried to obtain a recording material.
〈比較例/〉
a)ジアゾスルホネートとして、グ
(y / )ルイルメルカプ
ト)−ジェトキシベンゼンジ
アゾスルホン酸ナトリウム 3部メチルセロソ
ルブ
b)カップリング剤として、コーと
ドロキシ−3−ナフトエ酸り部
メチルセロソルブ /?部C)熱可塑
性バインダーとして、ポ
リメタクリル酸メチル(スミ
ぼツクスB−MHO,ガラス
転移点//j’c) 9部メチルエチ
ルケトン 63部d)滑剤として、ポリ
エチレンワッ
クスAF /部トルエン(
分散媒) 3部e)熱離型剤として
、テフロンパウ
ダー 0./部CAB
O,03部トルエン(分散媒)
θ。文部上記A−Eをそ九ぞれ別に調整して
から使用の直前に混合し、ロールコート方式でコー ト
紙にjθg/m2(ジアゾスルホネート分として7g7
7m2)の量を塗布した。乾燥は≦0°C,20秒間行
なった。<Comparative Example/> a) As the diazosulfonate, sodium g(y/)ruylmercapto)-jethoxybenzenediazosulfonate 3-part methyl cellosolve b) As the coupling agent, methyl cellosolve as the coupling agent and droxy-3-naphthoic acid part /? Part C) As a thermoplastic binder, polymethyl methacrylate (Sumibox B-MHO, glass transition point //j'c) 9 parts Methyl ethyl ketone 63 parts d) As a lubricant, polyethylene wax AF / part Toluene (
dispersion medium) 3 parts e) Teflon powder as a thermal mold release agent 0. / Department CAB
O, 3 parts toluene (dispersion medium)
θ. Text: Adjust each of the above A-E separately, mix them just before use, and apply jθg/m2 (diazosulfonate content: 7g/m2) onto coated paper using the roll coating method.
7 m2) was applied. Drying was performed at ≦0°C for 20 seconds.
く試験方法〉
このようにして作成した記録紙を、作成直後と、作成後
30日経時して後天の実験を行なった。Test Method> The recording paper thus prepared was subjected to an after-effect experiment immediately after its preparation and 30 days after its preparation.
マス、記録紙にキセノンフラッシュ(リソ−・ゼノファ
ツク、X、 FX −/jOB)jJ/cm2で全面
照射して活性化した後感熱プリンターで熱印字を行々つ
た。使用したサーマルヘッドはドツトライン型で、印加
エネルギーは約0.7W/ドツトである。After activating the recording paper by irradiating the entire surface with xenon flash (Litho-Xenofac, X, FX-/jOB) jJ/cm2, thermal printing was performed using a thermal printer. The thermal head used was a dot line type, and the applied energy was about 0.7 W/dot.
続いて、再びキセノンフラッシュで全面照射(/lJ/
cm2)(、て光定着を行なった。Next, the entire surface is irradiated again with a xenon flash (/lJ/
cm2) (photofixing was performed.
しかる後、マクベス反射濃度計にて、印字部の濃度およ
び未印字部の濃度(地肌カブリ)を測定した。Thereafter, the density of the printed area and the density of the unprinted area (background fog) were measured using a Macbeth reflection densitometer.
それらの結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.
第2表
第、2表から判るように、ジアゾスルホネートをカプセ
ルに内包していない比較例/はカブリが高く、ジアゾス
ルホネートをカプセルに内包してしても、発色促進剤の
ない比較例2は発色4度が低く、本発明の実施例/、2
.3では地肌カブリ、発色濃度共に満足できる値であっ
た。As can be seen from Table 2, Comparative Example 2 in which diazosulfonate was not encapsulated had high fog, while Comparative Example 2 without a color accelerator, even though diazosulfonate was encapsulated in capsules, had high fog. Example 2 of the present invention with low color development degree
.. 3 had satisfactory values for both background fog and color density.
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和〆/年 K
月〆日Patent applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Showa / Year K
month end date
Claims (1)
色促進剤を支持体上に有する感光感熱記録材料において
、該化合物のうち少なくとも一つの成分がカプセルに内
包されていることを特徴とする感光感熱記録材料A light and heat sensitive recording material having a diazosulfonate compound, a coupling component and a color development accelerator on a support, characterized in that at least one component of the compound is encapsulated in a capsule.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60214192A JPS6273991A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Photosensitive thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60214192A JPS6273991A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Photosensitive thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6273991A true JPS6273991A (en) | 1987-04-04 |
Family
ID=16651761
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60214192A Pending JPS6273991A (en) | 1985-09-27 | 1985-09-27 | Photosensitive thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6273991A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63318546A (en) * | 1987-06-22 | 1988-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive and thermosensitive recording material |
-
1985
- 1985-09-27 JP JP60214192A patent/JPS6273991A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63318546A (en) * | 1987-06-22 | 1988-12-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photosensitive and thermosensitive recording material |
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