JPS6272797A

JPS6272797A - 香料造粒物

Info

Publication number: JPS6272797A
Application number: JP21195585A
Authority: JP
Inventors: 西野　健二; 小林　三喜雄; 剛石川; 利次前田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1985-09-25
Filing date: 1985-09-25
Publication date: 1987-04-03
Anticipated expiration: 2009-08-10
Also published as: JPH0660320B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は洗剤組成物用の香料造粒物に関し、詳しくは、
低燐酸塩又は燐酸塩不含家庭用洗濯洗剤組成物中におい
て、硬水軟化用又は洗剤ビルダーとして有用である香料
造粒物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

従来、洗剤組成物中に、特に低燐酸塩又は燐酸塩不含家
庭用洗濯洗剤組成物中に硬水軟化用又は洗剤ビルダーと
して加えられるアルミノケイ酸塩は、洗剤組成物製造工
程において、噴霧乾燥前の洗剤スラリー調整の段階で加
えられるか、或いは噴霧乾燥後、洗剤生地に単独に或い
は他の成分と共にアフターブレンドの工程で加えられる
ことが多い。

特にアフターブレンド工程で加えられるアルミノケイ酸
塩は、その水に不溶解の性質から、洗濯後布類上に付着
することを避けるために、好ましい小さな粒度（約０．
１〜２５−）が選ばれる。しかしながら、この微粉のア
ルミノケイ酸塩はその取り扱い上好ましくない性質も有
する。

即ち、この微粉のアルミノケイ酸塩は、アフタ−ブレン
ドするために粉末状態で取り扱うと、その自由流動性の
ない性質から、貯蔵、輸送、計量等の取り扱いに制約を
うける。又、この性質は洗剤組成物の凝集性、固着性を
低下させる好ましい性質にもかかわらず製品の自由流動
性を悪化させ、さらには、製品の輸送、充填の工程にお
いて、さらには、家庭その他で使用する場合に粉塵の発
生の原因となることがある。

又、洗剤に配合されている香料は、洗剤組成物中では比
較的少量であり、かつ揮発性が高いことから、通常、噴
霧乾燥時に洗剤スラリー中に配合できないので最終工程
でアフタースプレーすることが多い。このアフタースプ
レーでは、技術的に努力しているにもかかわらず、必ず
しも最終組成物に香料を均一に分散させることが困難で
ある。これに起因する香料の部分的な過剰状態が、洗剤
組成物の最終粉末物性を悪化させ、製品としての価値を
減少させる。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、以上のような技術的課題を踏まえ
た上で、洗剤組成物用の香料の造粒物を得るべく、鋭意
研究した結果、本発明を完成した。

即ち、本発明は、洗浄用ビルダーとして使用されるゼオ
ライトの微粉末６５〜９０重量部と、常温で液体である
香料１０〜３５重量部又は常温で液体である香料１重量
部以上１０重量部未満と洗剤組成物９〜２０重量部の混
合物とを必須成分として含有することを特徴とする香料
造粒物を提供するものである。

本発明において洗浄用ビルダーとして使用されるゼオラ
イトには、当該技術分野で周知のように、無定形アルミ
ノケイ酸塩及び結晶性アルミノケイ酸塩の両方がある。

これらのうち、（ａ）無定形アルミノケイ酸塩、Ｔｂｌ
ゼオライトＡ、Ｘ及びＰからなる群から選ばれる水和結
晶性ゼオライト、からなる群から選ばれる１種又は２種
以上のものが好ましく、特にゼオライトＡ、Ｘ及びＰが
好ましく、ゼオライトＡが最も好ましい。

更にイオン交換ビルダー物質としては水和状態であるこ
と、即ち、少なくとも約１０重量％の水を含有すること
が必要である。又、少なくとも２００　ｍｇＣａＣＯｓ
／　ｇ・ドライゼオライトのカルシウムイオン交換容量
を有することが好ましい。更に、それらの粒径範囲は０
．１〜２５μの微粉末のものが好ましい。無定形アルミ
ノケイ酸塩は固有に小さな粒径（０，０１〜５μ）を有
する。しかし、結晶性アルミノケイ酸塩は上記範囲の小
さな粒径を有していなければならない。

本発明に用いられる香料は、少なくとも常温で液体のも
のであればよ（、例えば、通常洗剤等に用いられている
ものとしては次のようなものが挙げられる。

（１）　　有Ｊａ鎖状低分子化合物の内のアルコール、
アルデヒド、ケトン類（２）脂環式化合物の内のアルコール、アルデヒド、ケ
トン、エステル、エーテル、炭化水素類（３）テルペンの化合物の内のアルコール、アルデヒド
、ケトン、エステル、エーテル類（４）　　芳香族化合
物の内のアルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル類上記（１）で分類される香料としては、炭素数６〜１２
のアルコール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、３，３゜５
−トリメチルヘキサノール、炭素数６〜１２のアルデヒ
ド、２．６．１０−　　）ジメチル−９−ウンデセン−
１−アール、メチルアミルケトン等が使用できる。

上記（２）で分類される香料としては、叶ｔ−ブチルシ
クロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール
、合成サンダル類、４−（トリシクロ（５，２，１，０
”°６〕−デシリデンー８）−ブタナール、２．４−ジ
メチルシクロヘキセ−３−エン−３−カルボアルデヒド
、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−Ｌ−
ブチルシクロヘキシルアセテート、トリシクロ（５，２
，１，０”°６〕−デセー３−エンー８（ｏｒ９）−イ
ルアセテート、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒ
ドロビラン、エチレンブラシレート、ｏ−ｔ−ブチルシ
クロヘキサノン、ｐ−ｔ−アミルシクロヘキサノン、２
−エチルヘキサナールエチレングリコールアセタール等
が使用できる。

上記（３）で分類される香料としては、リナロール、テ
ルピネオール、シトロネロール、ゲラニオール、ボルネ
オール、セドロール、ラパンジュロール、２，６−シメ
チルーへブタン−２−オール、シトラール、シトロネラ
ール、メトキシシトロネラール、ヒドロキシシトロネラ
ール、ゲラツキジアセトアルデヒド、４−（４−メチル
−３−ペンテニル）−シクロヘキセ−３−エン−１−カ
ルボアルデヒド、２，４．６−　）ジメチルシクロヘキ
セ−３−エン−１−カルボアルデヒド、１ＳＯ−ボルニ
ルアセテート、イオノン、メチルイオノン、アセチル、
セドレン、２，２，７．７−テトラメチル−２−トリシ
クロ［６，２，１，０３＝　”）−ウンデカン−４−オ
ン、カンファー、メントン、ｄ−リモネン、β−リモネ
ン、ｐ−シメン、β−カリオフィレン、ローズオキサイ
ド、リナロールオキサイド、ドデカヒドロ−３ａ、６，
６．９ａ−テトラメチルナフト　（２，１−ｂ　）　−
フラン、４−メチレン−１−オキサスピロ−（５，５）
−ウンデカン等が使用できる。

上記（４）で分類される香料としては、フェニルエチル
アルコール、アニスアルコール、フェニルエチルジメチ
ルカルビノール、オイゲノール、１ｓｏ−オイゲノール
、シンナミックアルコール、ヘキシルランチミンクアル
デヒド、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルヒドロシン
ナミ、７クアルデヒド、アニスアルデヒド、クミンアル
デヒド、フェノキシアセトアルデヒド、ヘリオトロピン
、バニリン、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシン
ナミックアルデヒド、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシア
セトフェノン、β−メチルナフィチルケトン、オーラン
チオール、フェニルアセトアルデヒド、ジメチルアセク
ール、ニトロムスク類、クマリン、イソクマロン系ムス
ク類、メチルアンスラニレート、１ｓｏ−ブチルキノリ
ン、ｐ−クレジルメチルエーテル、メチルオイゲノール
、アネトール等が使用できる。

又、これらの香料は、単品もしくは２種以上の混合物で
用いることができ、単品で粉末状のものは、液状のもの
に混合・溶解させることによって用いることができる。

本発明の香料造粒物は、例えば以下に示す方法により得
ることができる。即ち、ゼオライトに造粒バインダーと
して香料を均一分散させ、当該技術分野では周知の混合
機である押し出し造粒機、或いは転勤造粒機等で機械的
に造粒することにより洗剤組成物用の造粒物を得る。こ
の時バインダーである香料の添加量は、ゼオライト６５
〜９０重量部に対して１０〜３５重量部が好ましく、更
に好ましくは１５〜２０重量部である。香料の添加量が
１０重量部未満の場合は、バインダーの量が足りず、造
粒物の粒子強度が弱くなり適当でない。又、香料の添加
量が３５重量部より多くなると、造粒物の粘着性が増し
、洗剤組成物用として用いた場合に洗剤の流動性を悪化
させるとともに固結性も悪くなることから適当でない。

更に、造粒バインダーとして、香料の他に、洗剤生地製
造工程より排出される製品として好ましくない粗粒或い
は微粉等の洗剤組成物を造粒時に適量加えることが、造
粒性の改善或いは造粒物の崩壊性の防止等に有効である
ことを認めた。特に、香料の添加量が、ゼオライト６５
〜９０重量部に対して１重量部以上１０重量部未満のよ
うな場合にこれらの洗剤組成物を９〜２０重１部加える
ことは有効である。即ら、造粒時に加えられるこれらの
洗剤組成物と香料の添加量の和は、洗剤として必要な香
料の濃度、粒子強度に応じて１０重量部以上３０重量部
未満の間で変化させるのが好ましい。洗剤組成物と香料
の添加量の和が１０重量部未満の場合は、バインダーの
星が足りず、造粒物の粒子強度が侶くなり適当でない。

又、洗剤組成物と香料の添加量の和が３０重星部以上に
なると造粒物の粘着性が増し、洗剤組成物用として用い
た場合に洗剤の流動性を悪化させるとともに固結性も悪
くなることから適当でない。

〔発明の効果〕

ごのようにして得られた洗剤組成物用の香料造粒物を、
洗剤生地にアフターブレンドすることにより、洗剤が製
造されるが、これらの洗剤は、香料が均一に分散してい
ること、又、ゼオライトの微粉が少なくなっていること
から、従来処方の洗剤に比べて流動性が極めてよい。又
、ゼオライトの微粉が少なくなることで、アフターブレ
ンドする際の貯蔵、輸送、計量等の取り扱いが極めて容
易になり、さらには、家庭その池で使用する場合にも粉
塵の発生を避けることができる等の効果がある。

又、本発明の香料造粒物は、ゼオライトとバインダーの
配合比率或いは機械的な造粒条件を変化させることで、
幅広いかさ比重、粒径或いは粒子強度のものが容易に得
られる。このことは、通常の噴霧乾燥法により製造され
る比較的軽いかさ密度の製品（０，２５〜０．３５ｇ／
ｃｃ）から、特願昭５８−１８３５４０号（特開昭６０
−７２９９９号）、特願昭５８−１８３５４１号（特開
昭６０−７２９９８号）及び特願昭５９−１８７７１１
号明細書に明示された方法によって製造される比較的重
いかさ密度の製品（０，５〜１．０ｇ／ｃｃ）に対する
アフターブレンドまで広く対応できることを示す。

更に、洗剤製造工程より排出される製品として好ましく
ない粗粒や微粉等を造粒時のバインダーとして使用でき
ることから、製品の流動性が改良されるのみならず、製
品の品質も良好なものが得られるとともに、洗剤製造工
程より排出される製品として好ましくない粗粒や微粉等
の有効利用につながる等のメリットがある。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例より限定されるものではない。

実施例１をあらかじめ混合したものを、常温でＥＸＤ−６０型ペ
レツターダブル（不二パウダルー製）に０．７ｍｍφス
クリーンを取り付けた造粒機を用い、造粒機内を２回通
過させることにより香料造粒物を得た。この時得られた
香料造粒物のかさ比重は０．７１ｇ／ｃｃであり、微粉
（１２５−以下）が１０％以下の流動性が極めて良いも
のであった。

一方、特願昭５９−１８７７１１号明細書の実施例１に
開示した方法により下記組成の洗剤（洗剤−Ａと表記）
を製造した。即ち、ＦＭ−ＮＥＳ−１２０型ネスコニー
ダー（富士産業側製）に直鎖アルキルベンゼンスルホン
酸、アルキル硫酸エステル、無水ライト灰及び２０重量
％のＮａＯＨ水溶液を定量供給した。ニーダ−中の平均
滞留時間は約１分であり、出口での組成物温度が約７０
℃であった。

これをベルト式冷却装置で約３０℃まで冷却した。

冷却時間は３０分であり、４０℃以下になってからは約
１０分の保持であった。中和は完全に終了した。得られ
た組成物にゼオライトを加え混合し、ハンマーミルによ
り１ｏｏｏμ以下に粉砕して洗剤−八を製造した。

く洗剤−八〉直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩３５．０重量％
アルキル硫酸エステル塩　　　　　　　１２．２重量％
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２６．７　　〃
油分及び芒硝　　　　　　　　　　　　１．５〃ゼオラ
イト　　　　　　　　　　　　　　２０．０　　〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
６　〜上記で得た香料造粒物と洗剤−八とを洗剤−へ９
５重量部に対して香料造粒物５重量部の割合で混合した
洗剤を製造し、その溶解性、流動性について評価を行っ
た。尚、評価方法は次の通りである。

ｌ）溶解性イオン交換水１１を１０℃に保ち、マグネチック・スタ
ーラーでゆるやかに攪拌しておき、洗剤１．４ｇを添加
する。５分後、洗剤液を２００メツシユのふるいに通じ
、ふるい上の残査を秤量した。

２）流動性ＪＩＳ　Ｌ３３２６による粉末比重測定器を１００　ｃ
ｃの洗剤粉末が落下する時間。

評価結果を表−１に示すが、下記の比較例１に比べて溶
解性はほぼ同じで有り、流動性が改善されているのは明
らかである。

比較例１実施例１に示した洗剤−Ａ　９５重量部に粉末ゼオライ
ト４．２５重量部を加え混合したものに香料０．７５重
量部をスプレーし混合した洗剤を製造し、その溶解性、
流動性について評価を行った。評価結果を表−１に併記
した。

表−１実施例２をあらかじめ混合したものを、常温でＥＸＤ−６０型ペ
レノターダブル（不二バウダル忰１製）に０．７ｍｍφ
スクリーンを取り付けた造粒機を用い、造粒機内を２回
通過させることにより香料造粒物を得た。この時得られ
た香料造粒物のかさ比重は０．７３ｇ／ｃｃであり、］
ｔ’Ａ　（１２５ｔｓ以下）が１０％以下の流動性が極
めて良いものであった。

このようにして得られた香料造粒物と、実施例１に開示
した洗剤−八とを洗剤−４９４，３重量部に対して香料
造粒物５重量部の割合で混合した洗剤を製造し、その溶
解性、流動性について評価を行った。

評価結果を表−２に示すが、比較例２に比べて溶解性は
ほぼ同じで有り、流動性が改善されているのは明らかで
ある。

比較例２実施例１に示した洗剤−Ａ　９５．０５重量部に粉末ゼ
オライト４．０重量部を加え混合したものに香料０．２
５重量部をスプレーし混合した洗剤を製造し、その溶解
性、流動性について評価を行った。

評価結果を表−２に併記した。

表−２

Claims

【特許請求の範囲】１、洗浄用ビルダーとして使用されるゼオライトの微粉
末６５〜９０重量部と、常温で液体である香料１０〜３
５重量部又は常温で液体である香料１重量部以上１０重
量部未満と洗剤組成物９〜２０重量部の混合物とを必須
成分として含有することを特徴とする香料造粒物。２、ゼオライトが、（ａ）無定形アルミノケイ酸塩、（
ｂ）ゼオライトＡ、Ｘ及びＰからなる群から選ばれる水
和結晶性ゼオライト、からなる群から選ばれる１種又は
２種以上であり、且つ少なくとも２００ｍｇＣａＣＯ＿
３／ｇ・ドライゼオライトのカルシウムイオン交換容量
を有する粒径０．１〜２５μの微粉末である特許請求の
範囲第１項記載の香料造粒物。