JPS6245611A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、低温硬化性に優れた塗膜を形成するポリウレ
タン系硬化性樹脂組成物およびその用途に関する。得ら
れた塗膜は、可撓性、耐薬品性。

耐水性、耐衝撃性、耐食性にすぐれているので金属、耐
熱性プヲヌチックヌ、無機物などの焼付型塗料や接着剤
としてきわめて有用である。

従来の技術 一般にブロック化ポリイソシアネートとポリエステルポ
リオール、ボリエーテ〜ポリオー〜、アクリμポリオ−
〜、エポキシ樹脂などの水酸基含有化合物からなる塗料
用樹脂組成物は、すぐれた耐食性、耐薬品性９機械的物
性等を有しているため自動車外装、カチオン電着、家電
製品、プレコートメタル、二ナメμ電線などの焼付塗装
として広く使用されている。

しかし一般にブロック化ポリイソシアネートと水酸基含
有化合物からなる焼付型塗料は、硬化させるために１４
０−２００℃の加熱が必要である。

そのため、エネｙギーコストが高く、また被塗物も金属
製品に限定されて使用されているのが普通であり、その
中でも比熱の大きい被塗物には使用されるケースが少な
い。

プラスチック製品の焼付塗装分野ではフェノ−〜、エリ
ア、メラミン、不飽和ポリエステ〜、エポキシなどの熱
硬化性樹脂の成型品に僅かに塗装されている程度で、自
動車関連や電磁シールド関連に使用される１）ＶＣ，Ａ
ＢＳ、ポリプロピレン。

ポリエチレン、ポリカーボネートなどの成型品はラッカ
ータイプもしくは２液型ウレタンなどの常温乾燥タイプ
が使われているのが現状である。

本発明は、低温硬化性にすぐれ、しかも塗膜物性の点で
もすぐれた硬化性樹脂組成物およびその用途を提供する
ことにある。

前述のような事情に鑑み、本発明者らは鋭意研究をおこ
なった結果、（１）アミノアルキルアクリレ−）４しく
はアミノアルキルアクリレートとエチレン系不飽和単量
体とから構成される共重合体ト（２）ブロック化ポリイ
ソシアネート化合物とを組み合わせると１４０℃未満の
極く低温で硬化し、しかも優れた物性を示す塗膜が得ら
れることを知見し、これらの知見にもとづき、本発明を
完成するに至った。

すなわち、本発明は（１）アミノアルキルアクリレート
モジくはアミノアルキルアクリレートとエチレン系不飽
和単量体とから構成される共重合体および（２）ブロッ
ク化ポリイソシアネート化合物を配合してなる硬化性樹
脂組成物および該組成物を基材に塗布し、１４０℃未満
の温度で加熱硬化することを特徴とする塗装方法である
。

本発明で使用される前記（１）の共重合体とは、一般式 （式中、Ｒ１は水素またはメチ／ｌ／基を、Ｒ２は炭素
数１〜６のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基
を１３は水素または炭素数１〜６のアルキルｉｔ示す）
で表わされるアミノアルキルアクリレートもしくはアミ
ノアルキルメタクリレートとエチレン系不飽和単量体と
から構成される共重合体である。上記共重合体のなかで
Ｒ２がヒドロキシアルキレン基であるものは、基材に対
する密着性がすぐれているので好ましい。

アミノアルキルアクリレートもしくはアミノアルキルア
クリレートとしては、たとえばアミノメチルアクリレー
ト、アミノエチルアクリレート。

アミノプロピルアクリレート、アミノ−ｎ−ブチ〜プク
リレート、アミノへキシルアクリレート。

Ｎ−メチμアミノエチμアクリレート、Ｍ−ｔｅｒｔ−
ブチ〜アミノエチμアクリレート、アミノヒドロキシプ
ロピルアクリレートなどのアクリレート類、アミノメチ
ルメタクリレート、アミノエチルメタクリレート、アミ
ノ−ｎ−ブチルメタクリレ−）、Ｎ−メチルアミノエチ
ルメタクリレート。

Ｎ　−ｔｅｒｔ−ブチ〜アミノエチμメタクリレート。

アミノヒドロキシプロピμメタクリレートなどのメタク
リレート類などをあげることができる。これらアミノア
ルキルアクリレ−）４Ｌ＜はアミノアルキルアクリレー
トの共重合体中の含量は、通常的１〜４０重量％程度、
好ましくは約５〜３０重ｆｉ％程度である。

一方、エチレン系不飽和単量体とは、たとえばメチμア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−プチ〜アクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのアクリレ
ート類、メチルメタクリレート、エチμメタクリレート
、ｎ−ブチルメタクリレート々どのメタクリレート類、
酢酸ビニル。

デ四ピオン酸ビニ／Ｌ／などの脂肪酸ビニルエステル類
、エチレン、プロピレン、イソブチンなどの脂肪族モノ
オレフィン類、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
モノオレフィン類、その他アクリロニトリ〃、塩化ビニ
〜、フッ化ビニルなどをあげることができる。共重合体
中上記単量体は１株または２種以上含有されてもよく、
共重合体中、通常的６０〜９９重量％程度、好ましくは
約７０〜９５重ｆｉ％程度含有される。

アミノアルキルアクリレートもしくはアミノアルキルア
クリレートとエチレン系不飽和単量体からなる共重合体
は、たとえば溶液重合などで有利に製造され、反応時に
使われる溶剤としては本発明の実施に際して樹脂組成物
の溶剤となるものを用いることが好ましい。一般には全
単量体濃度を約２０〜８０！！量％とじ重合開始剤とし
ては油溶性の遊離基生成触媒、たとえばα、α′　−ア
ゾビスイソブチロニトリ〜、ペンシイ〜パーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイドなどが用い
られ、必要に応じて適当な還元性物質を併用したレドッ
クス触媒を用いることも可能である。さらに共重合体の
分子量調整剤としてたとえばブチμメμカプタン、ドデ
シルメμカプタン、ｔ−ドデシ〜メμカプタン、β−メ
μカプトエタノールなどを少量添加してもよい。重合は
不活性気体中で常圧下３０〜１００℃付近でおこなわれ
る。

このようにして得られる共重合体は、少なくとも２個の
アミノ基を含み、その分子量は約１，０００〜１０００
，０００．好ましくは約５，０００〜５００．０００程
度である。共重合体はそのま＼でも用いられるが、たと
えばメチ〜エチμケトン、メチμイソブチμケトン、シ
クロヘキサノンなどの脂肪族ケトン、環状ケトンでケチ
ミン化されていてもよい。

本発明で用いられる（２）のブロック化ポリイソシアネ
ート化合物に使用されるポリイソシアネートとしては、
たとえばトリメチレンジイソシアネート、テトフメチレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロビレ
ンジイソシアネー）、２．３−ブチレンジイソシアネー
ト、１，３−プチレンジイソＶアネート、２，４，４−
１たは２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、ドデカメチレンジイソシアネート。

２．６−ジイツシアナートメチ〜カプロエートなどの脂
肪族ジイソシアネート、たとえは１，３−シクロペンタ
ンジイソシアネート、１．４−Ｖクロヘキサンジイソシ
アネー）　、　１　、３−５”Ｃ”ヘキサンジイソシア
ネート、８−イソシアナートメチ／Ｉ／−３，５，５−
トリメチμシクロヘキシμイソシアネート、　４　、４
’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、
メチ／Ｌ’−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート
、メチＩＶ−２．Ｇ−シクロヘキサンジイソシアネー）
、１．４−ビス（イソシアナートメチｌｖ）シクロヘキ
サン、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサンナトのシクロアルキレン系ジイソシアネート、た
、！：　エＩｒ！　ｍ−フエニレンソイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネー）　、　４　、４’−ジ
フエニμヅイソシアネー）、１．５−ナフタレンジイソ
シアネート、　４　、４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，４−または２　、６−）リレンジイソシ
アネート、４．４’−）ルイジンジイソシアネート、ジ
アニシジンジイソシアネート、　４　、４’−ジフェニ
ルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネ
ート、たとえばω、υ′−ジイソシアネートー１，３−
ジメチルベンゼン、ω、ω′−ジイソシアネートー１，
４−ジメチルベンゼン、―。

ω′−ジイソシアネートー１．４−ジエチ〜ベンゼン、
１，３−テトフメチμキシリレンジイソシアネート、１
，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの
芳沓脂肪族ジイソシアネート。

タトエばトリフェニルメタン−４、４’　、　４’−）
　！ｊイソンアネート、１．ａ、５−）リイソシアネー
トベンゼン、１．ａ、６−）リイソシアネートシクロヘ
キサン、２，４．６−ドリイソンアネートトμエン、ｍ
−イソシアネートエチルｍ２，６−ジイツシアナートカ
デロエートなどのトリイソシアネート、たとえば４，４
′−ジフエニμジメチ〜メタン−２、２、５、５’−ケ
トンィソシアネートなどのケトンイソシアネート、たと
えばジイソシアネート単量体からなる二量体や二量体な
どの重合ポリイソシアネート、ポリメチレンボリフェニ
〜ポリイソシアネートあるいは上記イソシアネート化合
物の過剰とたとえばエチレングリコ−〜。

プロピレングリコ−〜、ジブｐピレングリコーμ。

ジエチレングリコ−μ、トリエチレングリコーμ。

２．２．４−）リメチ！ｖ−ｉ、ａ−ペンタンジオ−μ
、ネオベンチ〜グリコー〜、ヘキサンジオ−μ、シクロ
ヘキサンジメタツール、シクロヘキサンジオ−〜、水添
ビスフェノ−／Ｌ’Ａ、キシリレングリコ−ｙ、グリセ
リン、トリメチロ−〜エタン。

トリメチロ−μプロパン、ヘキサントリオ−〜。

ペンタエリスリ、）−７Ｍ、ソ〜ビＦ−μ、ソ〃ビット
、シュークローズ、ひまし油、エチレンジアミン　へキ
サメチレンジアミン、エタノ−ｐアミン。

ジェタノールアミン、トリエタノ−ｙアミン、水。

アンモニア、尿素などの低分子活性水素含有化合物、ま
たは各種ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリオ
ール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなどの
高分子活性水素含有化合物とを反応させて得られるポリ
イソシアネート付加体おるいはこれらのアロファネート
、ビユレット化物などである。

上記イソシアネート化合物は単独でも２種以上の混合物
としても使用することができる。

前述のポリイソシアネーＦをブロック化するために用い
られるブロック剤としては、イソシアネートのプロ°ツ
ク化に使用されるうろことが知られているブロック剤、
たとえばフェノ−ｙ系、ツクタム系、活性メチレン系、
アｌレコーμ系、メｙカプタン系、酸アミド糸、イミド
系、アミン系、イミダゾ−μ系、尿素系、力μバミン酸
塩系、イミン系、オキシム系、あるいは亜硫酸塩系など
のブロック剤がいずれも使用されうるが、とりわけフェ
ノ−μ系、ヲクタム系、アルコーμ系、イミン系、オキ
シム系のブロック剤が有利に使用される。

前記のブロック化ポリイソシアネート化合物を共重合体
（１）と組み合わせることによってブロック剤の種類を
問わず、従来のものと比べてよシ低温で硬化することが
できる。具体的には、フェノ−μ系ブロック剤の場合は
、約５０〜１００℃程度の極く低温で硬化する。ラクタ
ム系ブロック剤およびオキシム系ブロック剤は約９０〜
１２０℃で硬化し、しかも貯蔵安定性や塗膜物性に優れ
た性質を示す。１μコ、−ｙ系ブロック剤は約１２０〜
１４０℃で硬化し貯蔵安定性および塗膜物性もすぐれて
いる。

ブロック剤の具体例としては、次のものがあけられる。

フェノ−μ系ブロック剤： フェノ−ｙ、りＶシーｙ、キシレノ−〃、ニトロブエノ
ーμ、クロロフェノ−μ、エチ〜フェノー〜、ｐ−ヒド
ロキシジプエニ〜、ｔ−ブチμフェノーμ、Ｏ−イソプ
ロピ〜フェノ−μ、。−ｒ３ｅｃ−ブチμフェノーμ、
ｐ−ノ二μプエノーμ。

ｐ−ｔ−オクチμブエノーμ、ヒドロキシ安息香酸、ヒ
ドロキシ安息香酸エステμなど。

ツクタム系ブロック剤： ε−カブロックタム、δ−μレロヲクタム、γ−プチロ
フクタム、β−プロピオツクタムなど。

活性メチレン系ブロック剤： マロン酸ジエチμ、マロン酸ジメチμ、アセト酢酸エチ
μ、アセト酢酸メチル、アセチμアセトンなど。

アルコ−μ系ブロック剤： メタノーμ、エタノーμ、ｎ−グロビＩアμコ一μ、イ
ソグロピｙアμコーμ、ｎ−ブチｐアμコーμ、イソブ
チμアμコーｙ、ｔ−ブチルアμコ一μ、ｎ−アミ〜ア
ｐコーμ、ｔ−アミｐア〜コーｐ、ヲウリμアμコーρ
、エチレングリコ−μモノメチ〜エーテノＶ、エチレン
グリコールモノエチｙ工−テｙ、エチレングリコールモ
ノブチμエーテｐ　ジエチレングリコ−ｙモノメチ〜エ
ーテｙ、ジエチレングリコ−μモノエチルエーテル。

プロピレングリコ−〜モノメチルエーテμ、ベンジルア
ルフーｙ、メトキシメタノ−ｙ、グリコ−〃酸、グリコ
ーｙ酸メチル、グリコ−〜酸エチル。

グリコ−ｙ酸ブチｙなどのグリコ−ｙ酸エステル。

乳酸、乳酸メチ〃、乳酸エチ〜、乳酸ブチルなど（Ｆ）
３Ｍエステル、メチロ−μ尿素、メチロールメヲミン、
ジアセＦンアルコール、エチレンクロルヒドリン、エチ
レンブロムヒドリン、１，３−ジクロロ−２−グロバノ
ール、ω−ハイドロバーフｙオロアｙコール、アセトシ
アンヒドリンナト。

メルカプタン系ブロック剤： プチｙメルカプタン、ペキンμメμカプタン。

ｔ−ブチμメμカプタン、ｔ−ドデシρメ〜カプタン、
２−メＮカグトペンゾチアゾー〜、チオフェノ−ｙ、メ
チμチオフェノー／ｌ／、エチ〜チオフェノ−ρなど。

酸アミド系ブロック剤： アセトアニリド、アセドアニジシト、アセトドルイド、
アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸アミド、ステ
アリン酸アミド、ベンズアミドなど。

イミド系ブロック剤： コハク酸イミド、フタｙ酸イミド、マレイン酸イミドな
ど。

アミン系ブロック剤ニ ジフェニルアミン、フエニ〜ナフチｙアミン。

キシリジン、Ｎ−フエ二〜キシリジン、カルバゾール ジブチルアミン、ブチ〜フエ二〜アミンなど。

イミダゾ−〜系ブロック剤： イミダゾーμ，２ーエ千ｐイミダゾ−μなど。

尿素系ブロック剤： 尿素，チオ尿素，エチレン尿素，エチレンチオｉｓ，ｔ
，ａージフエニμ尿素など。

力μバミン酸塩系ブロック剤： Ｎ−フェニルカルバミン酸フエ二μ，２−オキサゾリド
ンなど。

イミン系ブロック剤： エチレンイミン，グロビレンイミンなど。

オキシム系ブロック剤； ホｙムアミドキシム，アセドア〜ドキシム，アセトキシ
ム、メチｙエチｙケトキシム、ジアセチμモノオキシム
、ベンゾフェノンオキシム、シクロヘキサンオキシムな
ど。

亜硫酸塩系ブロック剤： 重亜硫酸ソーダ、重亜硫酸カリなど。

ブロック化ポリイソシアネート化合物の製造は、前述の
ポリイソシアネートとブロック剤とを公知の手段で反応
させることによりおこなわれる。この反応は活性水素を
もたない溶媒中もしくは無溶謀でおこなうことができる
。活性水素をもたない溶媒としては、たとえば酢酸エチ
ル，酢酸ブチμ。

セロソμプアセテート，力〃ピトーｙアセテート。

二塩基酸のジメ千μエステルなどのエステル系。

メチμエチμケトン、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノンなどのケトン系，トルエン、キシＶン
，ツルペッツ＋１００，ソμベッ’／軒５０などの芳香
族系溶媒があげられる。

この具体的な反応手段としては、ポリイソシアネートと
ブロック剤とをＨＣＯ／ブロック剤（当量比）を約０．
９〜１．１，好ましくは約０．９５〜１、０でおこなう
手段，イソシアネート単量体とブロック剤とをＮＧＯ／
ブロック剤（当量比）を約１６１〜３，０，好ましくは
約１．２〜２．０で反応させた後、これに前述の低分子
活性水素含有化合物および／または高分子活性水素含有
化合物を反応させる手段，イソシアネート単量体と低分
子および／′または高分子活性水素含有化合物をＮＧＯ
／活性水素が約１．５〜１０．０，好ましくは約２．０
〜７、０で反応させた後、これにブロック剤とを反応さ
せる手段などがあげられる。反応に際してはたとえば３
級アミン、有機金属などの公知の触媒を使用してもよい
。

前述の（１）の共重合体と（２）のブロック化ポリイソ
シアネート化合物を配合することによシ本発明の硬化性
樹脂組成物が得られる。その配合割合は、共重合体（１
）中の活性水素基と（２）のブロック化ポリイソシアネ
ート化合物中の再生イソシアネート基との当量比は約０
．３．〜３．０，好ましくは約０．５〜２、０程度にな
るように配合するのがよい。共重合体（１）中に活性水
素基として一ＮＨＲ３以外にーＯＨが含まれる場合には
、−ＮＨＲ３に対する再生イソシアネート基の当量比が
ほぼ１となるように配合し、塗膜中にＯＨ基が残るよう
にすると基材に対する密着性が一段と向上して好ましい
。

上記組成物には、たとえば顔料やレベリング剤。

消泡剤，解離触媒，紫外線吸収剤などの添加剤あるいは
ケトン樹脂，キシレン樹脂，フェノキシ樹脂，七μロー
ス類，ビニμ樹脂類などを混合してもよい。

この硬化性樹脂組成物を基材に塗布し、１４０℃未満の
温度で加熱硬化することによシ強靭な塗膜が得られる。

基材としては、たとえば鉄，７μミ，銅，ステンレスな
どの金属，フェノ−〜，メヲミン，ユリア，不飽和ポリ
エステμ，エポキシなどのデツスチック成型品および無
機物などがあげられる。

塗装する手段としては、たとえばエアスグレー。

エアレススプレー、ロールコータ−，７０−コーター、
グイッピングコート、静電塗装などがあげられる。加熱
には熱風、バーナー直火、赤外線や遠赤外線ヒーター、
高周波などが用いられる。

塗膜の厚さは、塗装される製品によって異なシ、家電製
品の場合、約３０〜５０μ、自動車の場合、約５０〜８
０μ、プレコートメタルの場合、約１５〜８０μ程度で
ある。

「発明の効果」 本発明の硬化性樹脂組成物は、一般に使用されている水
酸基含有樹脂と１０ツク化ポリイソシアネート化合物か
らなる焼付塗料よシ数段低温で硬化するため、たとえば
低温機の焼付型塗料や接着剤などとして有用である。加
熱にょジイソシアネート基とアミノ基の反応によって架
橋が起り、可撓性、耐薬品性、耐水性、耐ｇＢｓ性、耐
食性などにすぐれた塗膜が得られるため、金属、耐熱性
プヲヌチック７．無機物などの被塗物に使用するととが
でき、家電製品、自動車、建材などの塗装に用いること
ができる。

以下、参考例、実施例ならびに比較例をあげ、本発明を
更に具体的に説明する。参考例、実施例および比較例中
、部は重量部を示す。

参考例 メチ〃メタクリレート７０部、ｎ−ブチμアクリレ−）
１５部、アミノエチルメタクリレ−１１５部の組成から
なる共重合体で平均分子ｉｉ、ｓ万、不揮発分５０％の
トルエン／酢酸グチル（５０１５０）溶液。

共重合体（Ｂ） メチμメタクリレート３０部、スチレンａｏｉ。

エチルアクリレ−１２０部、アミノ−ｎ−ブチルメタク
リレ−）２０部の組成からなる共重合体で平均分子量２
万、不揮発分５０％のキシレン／酢酸ブチμ（５０１５
０）溶液 メチμメタクリレート７０部、ｎ−ブチμアクリレート
１５部、アミノヒドロキシプロピμメタクリレート１５
部の組成からなる共重合体で平均分子ｔ１．８万、不揮
発分５０％のトルエン／酢酸ブチ／Ｌ／＜　５０１５０
　）溶液 ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｄ）１、ａ−ビ
ス（イソシアナートメチμ）Ｖクロヘキサン５８２．６
部、トリメチロ−〜プロパン１３４．１部、メチμエチ
μケトキシム２６１．ａ部の組成からなるブロック化ポ
リイソシアネートで、不揮発分６０％の酢酸エチｔｖ／
エトキシエチｐアセテ−）（５０１５（ｌ溶液 ブロック化ポリイソシアネート化合物（Ｅ）３−イソシ
アネートメチル−３，５，５−１−リメチ〃シクロヘキ
シμイソシアネート６６６．９　部。

トリメチロ−に１部、Ｃ−カブロックタム３Ｂ９．６部
の組成からまるブロック化ポリイソシアネートで、不揮
発分６０％のエトキシエチルアセテート溶液 １．３−ビス（インシアナートメチル）シクロヘキサン
５８２．６部、トリメチロ−〜プロパン１１４．１部、
メタノ−／Ｉ／＋３２部の組成からなるブ０７り化ボリ
イソンアネートで、不揮発分６０％の酢酸エチ／Ｉ／／
エトキシエチ〜アセテート（５０７５０）溶液 アクリルポリオー久 メチルメタクリレ−）　ａ　Ｏ部、スチレン２（１゜ｎ
−ブチルアクリレ−１３０部、ヒドロキシエチμアクリ
レート２０部の組成からなるアクリルポリオ−μで不揮
発分６０％のトルエン溶液実施例１ 共重合体（Ａ）８６２部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ）５４５部、タイベーク０Ｒ−９０（酸化
チタン　層厚産業側製）５０５部、キシレン１９４部を
ベブμミμで２４時間混練りし、白二ナメ〜を得た。こ
の白二ナメμをリン酸鉄処理した０、８ｆｆ厚みの軟鋼
板に４０〜５０μｍになるように塗布し１１０℃で８０
分および１４０℃で８０分焼付をおこなった。その塗膜
性能を第１表に示した。

実施例２ 共重合体（Ａ）８６２部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｅ）６３４部、タイベークＣＲ−９０５４０
部、キシレン２１８部を実施例１と同じ方法で混練シし
、同様に塗布後焼付をおこない塗膜試験をおこなった。

試験結果を＠１表に示した。

実施例３ 共重合体（Ｂ）７８５部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｄ）５４５部、タイベークＣＲ−９０４８０
部、キシレン１８９部を実施例１と同じ方法で混練シし
同様に塗布後焼付をおこない塗膜試験をおこなった。試
験結果を第１表に示した。

実施例４ 共重合体（Ｂ）７８５部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｅ）６８４部、タイベークＣＲ−９０５１５
部、キシレン２１３部を実施例１と同じ方法で混練りし
、同様に塗布後焼付をおこない塗ｙ！試験をおこなった
。試験結果を第１表に示した。

実施例５ 共重合体（Ａ）８６２部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｆ）４１６部、タイベークＣＲ−９０４５４
部、キシレン２００部を実施例１と同じ方法で混練りし
、同様に塗布後、１１０℃で３０分焼付をおこない、塗
膜試験をした。その結果を第１表に示した。

実施例６ 共重合体（Ｃ）８８０部、ブロック化ポリイソシアネー
ト化合物（Ｃ３５４５部、タイベークＣＲ−９０５１１
部、キシレン２２０部を実施例１と同じ方法で混練シし
、同様に塗布後、１１０℃で３０分焼付をおこない塗膜
試験をした。その結果を第１表に示した。

比較例 アクリμポリオー／Ｌ’１１６０部、ブロック化ポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）５４５部、タイベークＣＲ−
９０６０５部、キシレン２０９部を実施例１と同じ方法
で混練りし、同様に塗布後焼付をおこない塗膜試験をお
こなった。試験結果を第１表に示した。

（以下余　白） （注） 硬度　　三菱鉛筆ＵＮ工による傷付き硬度酢酸エチルラ
ビングテスト ガーゼに酢酸エチρを含浸させ塗面を 強くこする。

屈曲テスト　マンドレルベンディングテスターによる エリクセンテスト　エリクセン試験機による押し出し高
さ 耐酸テスト、耐アルカリテスト　室温にて浸漬して塗面
の変化をみる。

□−１−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）アミノアルキルアクリレートもしくはアミノ
   アルキルメタクリレートとエチレン系不飽和単量体とか
   ら構成される共重合体および （２）ブロック化ポリイソシアネート化合物を配合して
   なる硬化性樹脂組成物。 ２、（１）アミノアルキルアクリレートもしくはアミノ
   アルキルメタクリレートとエチレン系不飽和単量体とか
   ら構成される共重合体および （２）ブロック化ポリイソシアネート化合物を配合して
   なる硬化性樹脂組成物を基材に塗布し、１４０℃未満の
   温度で加熱硬化することを特徴とする塗装方法。