JPS62294079A - マイクロカプセルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は酵母菌をマイクロカプセル皮膜として有するマ
イクロカプセルの製造方法に関するものでおる。

（Ｂ）従来の技術 マイクロカプセルは１１ｎ〜数百廊までの大きざの微粒
子として液体、固体、気体を内包し、そのまわりを薄い
皮膜で均一に覆ったものでおり、具体的には、無色、及
び有色染料、医薬品、農薬、香料、飼料等のマイクロカ
プセルが工業的に製品化されている。

その中でも最も一般的なものは感圧複写紙への応用であ
る。すなわち支持体の裏面に無色の電子供与性染料をに
溶解した疎水性液体を含むマイクロカプセルを塗布した
上用紙と別の支持体の表面に無色の電子受容性顕色剤を
塗布した下用紙の各々の塗布面が対向する様に重ね合わ
せ、筆圧を加えるとマイクロカプセルが破壊されて内包
物が放出され、発色剤と顕色剤とが接触し化学反応によ
り、着色物質が下用紙の表面に形成され、これが複写像
として得られるものである。

この様にマイクロカプセルは、ある特性をもった物質の
外側に薄膜を形成させることでその特性も同時に封じ込
めてしまうことが可能で必要時に皮膜を破壊すれば内包
された物質を取り出すことのできるものである。

従来より知られているマイクロカプセルの”ｌＪ造方法
としては、 （１）ゼラチンによるコアセルベーション法（米国特許
第２，８００．４５７号、同２，８００，４５８号明細
書など） （２）外相（水相）より皮膜を形成するｉｎ　５ｉｔｕ
法（特公昭３６−９１６８号、同４７−２３１６５号、
特開昭４８−５７８９２号、同５１−９０７９号、同５
４−２５２７７号公報等） （３）内相と外相間の皮膜形成反応を利用した界面重合
法が有力な方法として知られている。

また、特開昭５８−１０７１８９号公報では、成長微生
物の脂質含量の増量方法として、培地から回収した脂質
台ｆｆ１１０ｗｔ％以上の成長微生物（例えば油性酵母
菌、麦酒酵母菌など）に脂質増量用有機物質（例えば脂
肪族アルコール類、エステル類、芳香族炭化水素類、水
添芳香族炭化水素類から選択される液体を包含せしめる
ことからなる微生物カプセルを挙げている。

（Ｃ）発明が解決しようとする問題点 上記カプセル化においては、内包物の保護力に優れた緻
密な皮膜を有するマイクロカプセルが得られ工業的にも
広く応用されているものであるが、Ｈａ面について数々
の問題点を有していることも事実である。すなわ２ち、
（１）のコアセルベーション法については反応に係るｐ
Ｈ，温度、時間操作が複雑である。カプセル化工程に長
時間を要する等の問題点を有する。（２）のｊｎ　５ｉ
ｔｕ法、及び（３）の界面重合法については、反応性の
高い皮膜基材を比較的高温で反応させるため不安定な物
質あるいは熱変性し易い物質のカプセル化には向かない
、等の欠点を有している。微生物を利用したカプセル化
法についても報告されているが、このカプセル化法は内
包物の摂取条件も穏やかで、操作も比較的簡単に行なえ
るが下記問題点を有することも事実である。

■　一定膜材最（菌体量）に包含される内包物のωが少
なく、より少ない菌体に、より多くの疎水性液体を包含
せしめることは前記従来のマイクロカプセル化法に比べ
困難である。

■　■に対し何らかの物理的、もしくは化学的な触媒操
作を施すことにより酵母菌は、かなりの母の疎水性液体
を包含するまでに至るが、ある一定量以上の疎水性液体
が包含された場合は、内包物に対する皮膜の保持力が著
しく低下し、マイクロカプセルの機能を果たさなくなり
、必然的に極めて少量の疎水性液体しか包含し得ないも
のとなる。

■　酵母菌の包含能力以上の疎水性液体が酵母分散中に
添加された場合には、遊離の疎水性液体、すなわち、未
カプセルが生じマイクロカプセルとして使用し得ないも
のとなる。

■　皮膜が天然物であるために、高温、多湿及び有機溶
剤等に対しては合成樹脂マイクロカプセルに比べ少なか
らず耐性が劣るものである。

本発明は微生物を利用したマイクロカプセル化法におい
て、上記問題点を解決することを目的としている。

（Ｄ＞問題点を解決するための手段 本発明は、酵母菌をマイクロカプセル皮膜として利用し
、その菌体内により多くの疎水性液体を包含せしめ、な
おかつ皮膜の物理的、化学的堅牢性を飛躍的に高めたマ
イクロカプセルの製造方法に関するものであり、次の５
段階の過程より成る（１）酵母分散液の調製過程 （２）包含する疎水性液体の調製及び酵母分散液中への
添加過程 （３）酵母菌中へのカプセル化過程 （４）アミノ樹脂初期縮合物の調製、及び酵母分散液中
への添加過程 （５）酵母菌表面への皮膜形成過程 本発明は（１）〜（３）の過程において酵母菌分散液中
に、包含せしめる疎水性液体を添加して酵母菌を皮膜と
して有するマイクロカプセルを１９だ後、（４）　、（
５）の過程を施すことにより酵母菌表面にアミノ樹脂を
形成させて、マイクロカプセル皮膜の物理的、化学的堅
牢性を高めることを可能にしたものである。

本発明で使用される酵母菌とは、出芽もしくは分裂によ
り増殖する微生物の総称であるが、分類として有性生殖
を行なう有胞子酵母とそうでない無胞子酵母とに二大別
され、ともに真菌間に属する。

前者は子のう菌網、原始子のう菌目、エンドマイセタシ
工科（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｔａｃｅａｅ　）後者はす不完
全菌網、クリプトコツカスルス目（Ｃｒｙｐｔｏｃｏｃ
ｃａｌｅｓ）クリプトコツカシ工科（Ｃｒｙｐｔｏｃｏ
ｃｃａｃｅａｅ　）に属する。

ざらに有胞子酵母（エンドマイセタシェ利）は次に示す
亜科、さらには屈に分類される。

■　エレマスコイティエ亜科（Ｅｒｅｍａｓｃｏｉｄｅ
ａｅ　）エレマスクス属（ＥｒｅｍａＳＣＬＩＳ）■　
エンドマイコブイエ亜４３　（Ｅｎｄｏｍｙｃｏｉｄｅ
ａｅ）エンドマイセス属（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ　）シゾ
サツカロマイセス属 （ｓｃｈｔｚｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）■　サツ
カロマイコブイエ亜科 （ＳａＣＣｈａｒＯＪ／Ｃ０１ｄｅａｅ　）Ａエンドマ
イコブシェ族（ＥｎｄＯｍｙＣＯｐＳｅａｅ　）エンド
マイコブシス属（Ｅｎｄｏｍｙｃｏｐｓ　ｉ　ｓ）Ｂサ
ッ力ロマイセティエ族 （Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｔｅａｅ）サツカロマイセ
ス属（ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ）ａ、ザツカロマイ
セス亜属 （Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　） ｂ、チゴサッカロマイセス亜属 （Ｚｙｇｏｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　）トルラスポ
ラ属（Ｔｏｒｕｌａｓｐｏｒａ　）ピチア属（Ｐｉｃｈ
ｉａ） ａ、ピチア亜属（Ｐｉｃｈｉａ） ｂ、チゴピチア亜属（ＺｙＣｌｏｐｉｃｈｉａ）ハンセ
ニューラ属（ｔ＋ａｎｓｅｎｕ＋ａ　）テバリオマイセ
ス属（Ｄｅｂａｒｙｏｍｙｃｅｓ）シュワニオマイセス
属（ｓｃｈｗａｎ＊ｏｍｙｃｅｓ　）Ｃナドソニエ族（
Ｎａｄｓｏｎｉｅａｃ）サツカロマイコデス属（ｓａｃ
ｃｈａｒｏｍｙｃｏｄｅｓ　）ナドソニア属（Ｎａｄｓ
ｏｎｉａ） １ｖ　　ネマトスポロディア亜科（Ｎｅｍａｔｏｓｐｏ
ｒｏｉｄｅａｅ）モノスポレラ属（）ｉｏｎｏｓｐｏｒ
ｅｌ　Ｉａ）ネマストボラ属（Ｎｅｍａｔｏｓｐｏｒａ
）コツシディアスカス属（Ｃｏｃｃｉｄｉａｓｃｕｓ）
無胞子酵母（クリプトコツカシ工科）は次に示される亜
科、ざらには属に分類される。

■　クリプトコツコブイエ亜科 （ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｏ　ｉ　ｄｅａｅ　）クリプト
コツカス属（ｃｒｙｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　）トルロブイ
ス属（Ｔｏｒｕｌｏｐｓｉｓ）ヒチロスホラム属（ｐ　
ｒ　ｔｙｒｏｓｐｏｒｕｍ　）プレタノマイセス屈（（
Ｂｒｅｔｔａｎｏｍｙｃｅｓ）キＶンディダ属（Ｃａｎ
ｄｉｄａ） クロエラケラ属（Ｋｌｏｅｃｋｅｒａ　）トリゴノプシ
ス属（丁ｒｉｇｏｎｏｐｓｉｓ）■　トリコスポロデー
１’工亜科（ＴｒｉＣｈＯ３ｐＯｒＯｉｄｅａｅ）トリ
コスポロン属（ＴｒｉＣｈＯ５ｐＯｒＯｎ）■　リョー
ドトルロディエ亜科 （Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌｏｉｄｅａｅ）リョードトルラ
属（Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ　）ざらに具体的には、サ
ツカロマイセス属のサツ力ロマイセスセレビッシエ （ＳａＣＣｈａｒＯｍｙＣｅＳ　ＣｅｒｅＶｉＣｅａｅ
）サツカロマイセスル−キシ （ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｒｏｕｘｉｉ）サッ力
ロマイセスカールスバーゲンシス（Ｓａｃｃｈａｒｏｍ
ｙｃｅｓ　ｃａｒｌｓｂｅｒｇｅｎｓｉｓ）サツ力ロマ
イセスウバルム （ｓｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　ｕｖａｒｕｍ　）エンド
マイセス属の エンドマイセスバーナリス（Ｅｎｄｏｍｙｃｅｓ　ｖ、
ｅｒｎａ　Ｉ　ｉ　ｓ　）リポマイセス属の リボマイセス　リボ７７　　（ｔｙｐｏｍｙｃｅｓ　１
ｉｐｏｆｅｒ）リボマイセススターケー（Ｌｙｐｏｍｙ
ｃｅｓ　ａｔａｒｋｅｙｉ）トリコスポロン属の トリコスポロン　プルルラン （ＴｒｉＣＯ３ｐＯｒＯｎ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）キャ
ンデイダ属の キャンディダウティルス（Ｃａｎｄｉｄａ　ｕｔｉｌｌ
ｓ）キャンディトロピカリス（Ｃａｎｄｉｄａ　ｔｒｏ
ｐｉｃａｌｌｉｓ）キャンディダリポリティ力 （Ｃａｎｄｉｄａ　Ｉｙｐｏｌｙｔｉｃａ）キャンディ
ダフレーベリ（Ｃａｎ（ｌｉｄａ　ｆｌａＶｅｒｉ　）
を挙げることができる。

上記酵母菌体を構成する成分を大別すると、■　主に細
胞壁を構成するグルカン、マンナン質を基材とした水不
溶性成分 ■　主に細胞膜を構成するリン脂質成分■　水、もしく
は極性溶剤に可溶性の酵素及びタンパク質成分 に分けられ、これらは酵母の種類に応じ異なった配分を
取るが、本発明で用いられる酵母菌は組成の如何を問わ
ないものである。また、酵母菌は増殖機能の有無、すな
わち、生きていても死んでいても本発明の効果には何ら
影響のないものである。

酵母菌の形状は酵母の種類により卵円形、球形、レモン
形、柱状、だ円形など各種の形態のものがあるが、円形
、だ円形、卵円形の如き形態のものが好ましい。また、
粒径５〜２０．ｍが好ましい。

酵母分散液は、市販の酵母菌（パン酵母として半脱水状
態で市販されているもの）を水等の溶媒に分散させて酵
母分散液としても良いし、炭素源ちっ素源等の栄養素源
を含む培地で酵母を増殖させて得られたものをそのまま
酵母分散液としても良い。必要があればｐＨ調節、ある
いは防腐剤の添加も施される。

酵母菌分散液中の酵母菌濃度（乾燥固形分濃度）は特に
限定はされないが、１０〜２０％（Ｗ／Ｗ＞が好ましい
。この範囲以下では生産効率が悪く、また２０％以上に
なると急激に分散液の粘度上昇が伴い、均一攪拌に支障
をきたす結果となるため好ましくない。

本発明で用いられる疎水性液体としてはノーカーボン紙
用マイクロカプセルとして応用する場合には、 ａ、電子供与性無色染料の溶解性が良いことす、無色、
無臭、に近いこと Ｃ０広い温度範囲で液体として安定であること等の特性
が要求されるが疎水性の液体であれば容易にカプセル化
され得る。

具体的には、パラフィン油、綿実油、大豆油、コーン油
、オリーブ油、ヒマシ油、魚油、塩素化パラフィン、塩
素化ジフェニル、ジブチルフタレート、ジブチルフタレ
ート、ジブチルマレエート、０−ジクロルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンの如きアルキル化ナフタレン、
１−フェニル−１−キシリルエタン等が挙げられ、これ
らの疎水性液体には必要に応じ、染料、香料、医薬品等
が、溶解もしくは分散されるが水溶性液体に非混和性の
疎水性液体であれば単独での使用も可能である。疎水性
液体の酵母分散液中への添加は、単独でそのまま添加し
ても良いが、より均一な状態で酵母菌と存在させるため
には、適当な乳化剤を含む水溶液で分散させ、乳化状態
とした後、添加した方が好ましい。

カプセル化工程における温度は３５℃〜７０’Ｃ好まし
くは４０’Ｃ〜６０℃である。時間は１時間以上必要で
あるが、包含される疎水性液体の量、カプセル化温度に
より適宜変えることができる。

本発明で述ぺるアミノ樹脂とは、アミノ化合物またはア
ミド化合物と、アルデヒド類との反応により１ｑられる
樹脂をいい、具体的には例えばメラミン−ホルマリン樹
脂、尿素−ホルマリン樹脂、ベンゾグアナミン−ホルマ
リン樹脂が挙げられ、特に好ましくは、メラミン−ホル
マリン樹脂が挙げられる。

これらの樹脂は、初期縮合物の状態で酵母分散液中に添
加され、初期縮合物は、その都度調製されるが、市販の
初期縮合物をそのまま添加しても構わない、これらアミ
ノ樹脂初期縮合物を酵母菌表面に効果的に形成するため
に、反応開始前にあらかじめ乳化剤と称される界面活性
剤を添加することが望ましい。界面活性剤は静電気的性
質から、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオ
ン性に分類され、またその分子量により、モノマータイ
プとポリマータイプに分類され、いずれのものも使用可
能で最適なものを実験的に選定すれば良いが、ポリマー
のアニオン性界面活性剤が好ましいものとして挙げられ
る。

界面活性剤の添加量は、疎水性液体に対し、０゜１％〜
１０．０％（Ｗ／ｗ）の範囲で使用されることが望まし
い。反応時のｐＨはアミノ樹脂初期縮合物の重合が最も
迅速になる値に調整される。

反応温度は特に限定されるものでなく、皮膜形成反応が
最も効果的に進行する温度に設定すれば良い。アミノ樹
脂初期縮合物の添加量は、目的とする用途に合わせ、適
宜決定すれば良く、添加量の増減によりマイクロカプセ
ルの物理的強度の微妙な調節が可能となる。

（Ｅ）実施例 実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

尚、実施例及び比較例中に示された酵母菌重量は全て乾
燥脱水状態（菌体内、菌体外とも）での型組部数を示す
。

実施例１ 乳化剤水溶液として１．０％の７０ンＴ−４０（東亜合
成化学製ポリアクリル酸ナトリウム塩）水溶液２０部中
に、疎水性液体として、３−Ｎ−メチルシクロへキシル
アミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラン（新日費
化学■製黒色発色染利、商品名ＰＳＤ−１５０）１．３
部を含むハイゾールＳＡＳ　　Ｎ−２９６（高沸点疎水
性液体、日本石油化学製）２５部を激しく攪拌しながら
添加し、平均粒径を８／Ｒとし疎水性液体の乳化液を得
た。

次に市販のパン酵母（オリエンタル酵母側製生イースト
、ザッカロマイセスセレビツシエ）１０部を含む分散液
’１００部にカプセル化触媒としてエチルアルコール１
５部と、上記疎水性液体分散液４５部添加した後、以下
回転式１辰盪器中で温度５０℃、攪拌スピード２０　Ｏ
ｒｐｍの条件下で３時間振盪を続けた。その結果疎水性
液体は全て酵母菌中に包含されていることが後記定量方
法により確認できた。

次にｐＨ４，８に調整した５、０％スクリプセット＃５
２０　（スチレン無水マイレン酸共重合体、米国モンサ
ンド社製）２０部を添加した後、メラミン１．２部と３
７％ホルムアルデヒド水溶液２．３部、及び水５０部を
ｐＨ８，０で加熱溶解しメラミン樹脂初期縮合物を得、
上記疎水性液体を包含する酵母菌分散液中に添加しざら
に２時間攪拌を行なった。その結果、酵母菌表面にはメ
ラミン−ホルマリン樹脂が形成され物理的、化学的堅牢
性に優れるマイクロカプセルが１ｑられた。

実施例２ 乳化剤水溶液として１．０％アロンＴ−４０水溶液３０
部中に、疎水性液体として実施例１と同じ染料１．６部
を含むハイゾールＳＡＳ　　Ｎ−２９６３２部を激しく
攪拌しながら添加し、平均粒径を８蝉とし疎水性液体の
乳化液を得た。

次に市販のパン酵母１０部を含む分散液１００部にカプ
セル化触媒としてエチルアルコール１５部と、上記疎水
性液体分散液６２部を添加した後、実施例１と同様の条
件でｊ辰盪を続けた。その結果、添加した疎水性液体の
うち２６部が酵母菌中に包含されており、残り６部は遊
離の液滴として存在していることが確認できた。次に実
施例１と同条件で乳化剤とメラミン−ホルマリン初期綜
合物の添加、及び皮膜反応工程を経て、全てのマイクロ
カプセル化を終了した。

実施例３ 乳化剤水溶液として、１．０％アロンＴ−４０水溶液１
０部中に疎水性液体として実施例１と同じ染料０．４部
を含むハイゾールＳＡＳ　　Ｎ−２９６８，０部を激し
く攪拌しながら添加し、平均粒径を８ＩＩ１１とし疎水
性液体の乳化液を）ｑた。

次に市販のパン酵母１０部を含む分散液１００部に上記
疎水性液体分散液１８部を添加した後、実施例１と同様
の条件で撮盪を続けた。その結果、添加した疎水性液体
のうち５部が酵母菌中に包含されており、残り３部は遊
離の液滴として存在していることが確認できた。

次にｐ　Ｈ４，８に調整した５、０％スクリプセット＃
５２０　２０部を添加した後メラミン０．８部と３７％
ホルムアルデヒド水溶液１．５部及び水５．０部をｐＨ
８，Ｏで加熱溶解し、メラミン樹脂初期縮合物を得、上
記疎水性液体を包含する酵母菌分散液中に添加しざらに
２時間攪拌を行なった。その結果酵母菌表面にはメラミ
ン−ホルマリン樹脂が形成され物理的化学的堅牢性に富
むマイクロカプセルが得られた。

実施例４ 乳化剤水溶液として、２．５％のアロンＴ−４０水溶液
３０部中に、疎水性液体として実施例１と同じ染料１．
３部を含むハイゾールＳＡＳ　　Ｎ２９６２５部を激し
く攪拌しながら添加し、平均粒径３．　Ｏｐｔｎとし疎
水性液体の乳化液を得、酵母菌分散液として後記組成の
培地に、サツ力ロマイセスウバルム（Ｓｃｃｈａｒｏｍ
ｙｃｅｓ　ｕｖａｒｕｍ　）　　（Ｉ　Ｆ　Ｏ−０２９
０財団法人活酵研究所より譲渡を受けた保存菌株）を１
白金耳植菌し、無菌条件下で適時グルコースを補充しな
がら菌体濃度が１００ｙ／１になるまで増殖させた。こ
の酵母分散液１００部（乾燥菌体量１０部）にカプセル
化触媒としてエチルアルコール１５部と上記疎水性液体
分散液５５部を添加した後、回転式振盪型中で温度５０
℃攪拌スピード２００　ｒｐｍの条件下で振盪を４時間
続けた。この結果、添加した疎水性液体は全て酵母菌中
に包含されていることが確認できた。次に１０．０％Ｅ
ＭＡ−３１（エチレン無水マイレン酸共徂合体、米国モ
ンサンド社製）水溶液を１０部添加し、酢酸でｐＨを３
．２に設定した後、１０％尿素水溶液１２部、３７％ホ
ルムアルデヒド水溶液２．３部を添加した後、ざらに攪
拌を２時間続けたところ疎水性液体を包含する酵母菌の
周囲に尿素−ホルマリン樹脂が形成され、ノーカーボン
紙用マイクロカプセルが得られた。

培地組成 グリコース　１００部　硫酸マグネシウム　１部酵母エ
キス　　　５″　　　　水　　　　　１ｆ！ポリペプト
ン　　５”　　　　ｐＨ６，０硝酸アンモニウム５″ リン酸水素−１−カリウム２部 実施例５ 乳化剤水溶液として、５．０％ゼラチン水溶液（宮城化
学（体製酸処理ピラヂンＹＧＫ）１０部中に疎水性液体
として実施例１と同じ染１．”＋　０．４部を含むハイ
ゾールＳＡＳ　　Ｎ−２９６８，０部を激しく攪拌しな
がら添加し、平均粒径を８ＩＪｆ１１とし疎水性液体の
乳化液を得た。

酵母菌分散液として復配酵母菌用培地に、キャンディダ
リポリテイ力（Ｃａｎｄｉｄａ　Ｉｙｐｏｌｙｔｉｃａ
）（Ｉ　ＦＯ−０７１７＞を１白金耳植菌し、無菌条件
下で適時グリコースを補充しながら菌体濃度が１００９
／ｆになるまで増殖させた。この酵母分散液１００部（
乾燥菌体ｆｆ１１０部）に上記疎水性液体分散液１８部
を添加し、回転式振盪型中で温度５０’Ｃ攪拌スピード
２０　Ｏｒｐｍの条件下で振盪を５時間続けた。この結
果添加した疎水性液体のうち５部が酵母菌中に包含され
、残り３部が遊離の液滴として存在していることが確認
できた。次に１０．０％ＥＭＡ−３１水溶液１０部を添
加し、酢酸でｐＨを３．２に設定した後１０％尿素水溶
液８．０部、３７％ホルムアルデヒド水溶液１．５部を
添加した後さらに攪拌を２時間続けたところ疎水性液体
を包含する酵母菌の周囲に尿素−ホルマリン樹脂が形成
され、ノーカーボン紙用マイクロカプセルが得られた。

培地組成 グリコース　１００部 ｒＢ母母字キス　　５″ ポリペプトン　　５″ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　１　ｌ　　　　
　　　　ｐ　ト１　　５．６比較例１ 実施例１において、メラミン−ホルマリン初期縮合物を
添加することなく酵母菌によるマイクロカプセル化工程
のみでカプセル化を終了した。

比較例２ 実施例２において、メラミン−ホルマリン初期縮合物を
添加することなく、酵母菌によるマイクロカプセル化工
程のみでカプセル化を終了した。

比較例３ 実施例３においてメラミン−ホルマリン初期縮合物を添
加することなく酵母菌によるマイクロカプセル化工程の
みでカプセル化を終了した。

比較例４ 実施例３において疎水性液体の分散液を疎水性液体の量
が５部となる様に添加し、またメラミン−ホルマリン樹
脂初期縮合物を添加することなく酵母菌によるマイクロ
カプセル化工程のみでカプセル化を終了した。

比較例５ 実施例５において尿素及びホルマリンを添加することな
く酵母菌によるマイクロカプセル化工程のみでカプセル
化を終了した。

以上の実施例、比較例において単位酵母菌中にどのくら
いの疎水性液体が包含されたかそしてまた、どのくらい
遊離の状態で存在しているかを判断するのに「カプセル
化量」を指標とした。

カプセル化量は酵母菌１ｇ中に何３の疎水性液体が包含
されたかを示すものである。

尚、測定方法は次の手順に従った。

（１）マイクロカプセルスラリーを乾燥重罪で１ｇにな
る様採取する。

（２）遊離の疎水性液体を分離する為に１１０００Ｏｒ
ｐで１０分間遠心分離を３回行ない上済みの未カプセル
を除去し、マイクロカプセルの洗浄を行なう。

（３）マイクロカプセルのみの分散液に抽出溶剤として
濃塩酸／メタノール（５／９５ｖ／ｖ）溶液３０ｄを添
加し、よく分散させた後７０℃で１０分間娠盪し無色染
料の抽出を行なう。

（４）抽出完了液中に残ったカプセル皮膜（膜材残渣）
をろ紙（東洋ろ紙■製Ｎｏ、　５　Ｇ　）で除去した後
、ろ液を波長６００ｎｍで比色定量することによりマイ
クロカプセル中に包含された疎水性液体の但が算出され
、同時に初期添加量の差を求めれば遊離の疎水性液体の
母も算出され１ｑる。また、実施例及び比較例で得られ
たマイクロカプセルの緒特性を比較するために、次の測
定方法に基づき評価を行なった。

０カプセル化量：前述の測定方法により、単位重量菌体
中に包含された疎水性液体の量を示す。→多いほど好ま
しい。

０遊離疎水性液体ｍ：完成したマイクロカプセル分散液
中に遊離の疎水性液体が存在するかどうかをカプセル化
けより判定した。→マイクロカプセルの機能を果たすた
めには、′ｔ１離の疎水性液体は存在してはならない。

ＯＣＦカブリ：完成したマイクロカプセル分散液をＣＦ
シート（三菱ＮＣＲ紙Ｎ−４０顕色シート）の顕色層側
にメイヤーバーで均一に塗布、乾燥した際の発色カブリ
→ＣＦカブリはわずかでもあってはならない。

基準　　　Ｏ：カブリ全くなし Δ：　″　ややあり ×：ひどいカブリあり Ｏ耐湿熱性：完成したマイクロカプセル分散液を４０ｇ
／Ｔｄの上質紙に、総塗布量が３　ｇ／ｒｄになる様に
メイ′ヤーバーで均一に塗布しノーカーボン紙上用紙を
得た。

この上用紙とＣＦシートとを塗布面が対向する様に軽荷
重で密着さぜ６０’Ｃ相対湿度９５％の雰囲気中で６時
開保存した後のＣＦシートのカブリ濃度を測定する。→
カブリ濃度が少ないほど耐水性に優れたマイクロカプセ
ルと判断される。

基準　　　○：カブリ仝くなし Δ：″　　ややあり ×：ひどいカブリあり、またはカプ セルが測定前より壊れており測 定に値しないもの ０発色窓度：前記ノーカーボン紙用上用紙とＣＦシート
とを塗布面が対向する様に重ね合わせ当社所有の標準カ
レンダーで加圧発色させた際の発色部分の濃度より判定
した。

基準　　　◎：非常に良好 Ｏ：良好 Δ：発色するが’ｆｊｊ度低い ×：はとんど発色しないか、カプセ ルが測定前より壊れており測定 に値しないもの 以上の評価結果を表１に示す。

（以下余白） （Ｆ）発明の効果 本発明により得られるマイクロカプセルは本来酵母菌が
有している生体膜と、化学反応により得られた合成樹脂
皮膜とを併せ有するものであり、その特性も各々の長所
を兼ね揃えたものである。

本明細書中の実施例、及び比較例よりも明らかな様に、
これまで文献等で知られていた微生物をマイクロカプセ
ルの皮膜として用いた方法では包含し得る疎水性液体の
量は生母であり、実用的に種々支障のあるものであった
。

また、微生物を用いたマイクロカプセル化法においても
何らかの触媒等を用いることによりかなり多くの疎水性
液体を包含するに至るが塗布乾燥時に破裂してしまい、
マイクロカプセルとしての機能を果たさなくなるもので
ある。

本発明によるマイクロカプセル化法により生母の膜材最
（微生物量）に対し、多量の疎水性液体を包含させても
物理的、化学的堅牢性に富むマイクロカプセルを１ｑる
ことが可能となった。

また本発明の付随する効果として微生物がその摂取能力
以上の疎水性液体が添加された場合に生じる遊離状態の
疎水性液体の撲滅も図れ、マイクロカプセルとしての機
能の向上が成されるものであった。

以上の如く本発明におけるマイクロカプセルの製造方法
は従来見られない優れた方法であり産業上非常に有用な
ものとなり得る。

手続ネ甫正書　（自発） 昭和６１年　７月２Ｙ；臼 １、事件の表示昭和６１年特許願第１３６４８５号２、
発明の名称 マイクロカプセルの製造方法 ３、補正をする者 連絡先　〒１２５東京都葛飾区東金町−丁目４番１号三
菱製紙株式会社　特許部 口　（６００）　　２１１１ ４６補正の対象 明ｌｌｌ１書の「発明の詳細な説明」の欄５、補正の内
容

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）酵母菌分散液中に疎水性液体を添加し、酵母菌体
   中に疎水性液体を包含せしめた後、アミノ樹脂初期縮合
   物を添加し、酵母菌表面へ皮膜を形成させることから成
   るマイクロカプセルの製造方法。
2. （２）アミノ樹脂初期縮合物がメラミン−ホルマリン初
   期縮合物である特許請求の範囲第一項記載のマイクロカ
   プセルの製造方法。