[go: up one dir, main page]

JPS62286534A - 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 - Google Patents

熱膨張性マイクロカプセルの製造法

Info

Publication number
JPS62286534A
JPS62286534A JP13060286A JP13060286A JPS62286534A JP S62286534 A JPS62286534 A JP S62286534A JP 13060286 A JP13060286 A JP 13060286A JP 13060286 A JP13060286 A JP 13060286A JP S62286534 A JPS62286534 A JP S62286534A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
nitrile monomer
polymer
microcapsules
crosslinking agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP13060286A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0515499B2 (ja
Inventor
Terumasa Yokomizo
輝正 横溝
Koshi Tanaka
田中　耕嗣
Kikuo Niinuma
新沼　喜久夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Original Assignee
Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd filed Critical Matsumoto Yushi Seiyaku Co Ltd
Priority to JP13060286A priority Critical patent/JPS62286534A/ja
Publication of JPS62286534A publication Critical patent/JPS62286534A/ja
Publication of JPH0515499B2 publication Critical patent/JPH0515499B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明 本発明は熱膨張性マイクロカプセル、特に耐熱性と耐溶
剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセルの製造法に関す
る。
および 熱可塑性ポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の
温度でガス伏Ｋ　ｆｉる揮発性膨張剤をマイクロカプセ
ル化して熱膨張性マイクロカプセルを製造する方法は既
知である（例えば特公昭４２−２６５２４号公報参照）
。
しかしながら、従来の方法によっては耐熱性と耐溶剤性
に優れた熱膨張性マイクロカプセルを得ることはできな
かった。本発明者らは先に、重合性不飽和結合を有する
モノマーとしてアクリロニトリルを少なくとも１５重量
％用いるとマイクロカプセルの耐溶剤性が向上すること
を究明したが（特公昭６０−２１７７０号公報参照：こ
の場合、アクリロニトリルの好適な使用量は該公報、第
２頁、第４欄、第１９行〜第２２行に記載のように、高
々７０重量％程度であり、それ以上の使用量は未反応ア
クリロニトリルの問題と相俟つで全く意図されていなか
った）、十分に満足すべきものではなく、しかも耐熱性
が劣る（約８０〜１３０℃で発泡膨張し、高温・長時間
で発泡倍率が低下する。）という点で改良の余地が残さ
れていた。
性 本発明者は耐熱性と耐溶臀優れた熱膨張性”イクロカプ
セルを得るべく鋭意検討を重ねた結果、マイクロカプセ
ルの壁材のモノマー成分としでニトリル系モノマーを８
０重量に以上使用することによって所期の目的が達成さ
れることを究明し、本発明を完成した。
即ち本発明は、ニトリル系モノマー８０重量に以上、非
ニトリル系七ツマー２０重量％以下および架橋剤０．１
〜１重量％含有する成分から得られるポリマーを用いて
、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性
膨張剤をマイクロカプセル化することを特徴とする熱膨
張性マイクロカプセルの製造法に関する。
本発明に使用するニトリル系モノマーとしではアクリロ
ニトリル、メタクリル酸アリル、σ−クロルアクリロニ
トリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリ
ル、これらの任意の混合物等が例示されるが、アクリロ
ニトリルおよび／またはメタクリル酸アリルが特に好ま
しい。
ニトリル系モノマーの使用量は８０重量％以上、特に８
５〜９７重量％であり、８０重量％以下では本発明の所
期の目的を達成することはできない。
非ニトリル系モ／マーとしではメタクリル酸エステル、
アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジェン、ビニルピリジン、−
一メチルスチレン、クロロプレン、ネオプレン、これら
の任意の混合物等が例示されるが、メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチルが特に好まし
い。
非二ｌ−ＩＪル系モノマーの使用量は２０　償ｍ　９に
以下、好ましくは１０〜３重量％である。
架橋剤としてはジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチ
レン、グリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコ
ール、トリアクリルホルマール、トリメタクリル酸トリ
メチロールプロパン、メタクリル酸アリル、ジメタクリ
ル酸１，３−ブチルグリコール、トリアリルインシアネ
ート等が例示されるが、トリアクリルホルマールやトリ
メタクリル酸トリメチロール等の三感応性架橋剤が特に
好ましい。
架橋剤の使用量は０．１〜１重量％、好ましくは０．２
〜０．５重量％である。
本発明に係わるマイクロカプセルの壁材は上記の成分に
さらに所望により重合開始剤を適宜配合することによっ
て調製される。
好適な重合開始剤としてはアゾビスイソブチロニトリル
、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオ牛サイ
ド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、【−ブ
チルパーオキサイド、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルワレロニトリル）等が例示される。
マイクロカプセル内に包含される揮発性膨張剤は上記の
配合成分から調製されるポリマーの軟化点（一般的には
約１２０〜１５０℃）以下の温度でガス状になる物質で
あり、例えばプロパン、プロピレン、ブテン、ノルマル
ブタン、イソブタン、イソペンクン、ネオペンタン、ノ
ルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、
メタンのハロゲン化物（塩化メチル、メチレンクロリド
、ＣＣ１３ＦＮＣＣ１！２Ｆ２　等）、テトラアルキル
シラン（テトラメチルシラン、トリメチルエチルシラン
等）等の低沸点液体、加熱により熱分解してガス状にな
るＡ［ＢＮ等の化合物が挙げられるが、イソフタン、ノ
ルマルブタン、ノルマルペンタン、インペンタン、石油
エーテル等の低沸点液体が特に好適である。
上記の壁材を用いて揮発性膨張剤をマイクロカプセル化
する方法は特に限定的ではなく、常法に従えばよいが、
特に好適な方法は、例えば特公昭４２−２６５２４号公
報に記載のようにして、重合性モノマーおよび架橋剤を
揮発性膨張剤および重合開始剤と混合し、該混合物を適
宜の乳化分散助剤等を含む水性媒体中で懸濁重合させる
方法である。
懸濁重合をおこなう水性媒体の配合処方も特に限定的で
はないが、通常は無機の添加剤、例えばシリカ、リン酸
カルシウム、炭酸カルシウム、塩化すｌ−ＩＪウム、硫
酸ナトリウム等のほかに有機添加剤、例えばジェタノー
ルアミン−アジピン酸縮合物、ゼラチン、メチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド
、ジオクチルスルホサクシネート、ソルビタンエステル
等ヲ脱イオン水に適宜配合し、酸を用いて系のｐ　ｔ−
ｒを約３〜４に調整する。
本発明方法によって得られる熱膨張性マイクロカプセル
の粒径は通常約５〜５０ミクロン、特に約１５〜２５ミ
クロンであり、また揮発性膨張剤の包含量は約１０〜２
０重量％、特に約１３〜１７重量％である。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例１ 次の配合処方によって調製した油性混合物および水性混
合物をホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用い
て加圧下（窒素２　ｋｇ／ｍ２）、ｔｏｏｏｏｒｐｍで
６０秒間攪拌混合した後、窒素置換した加圧重合反応機
（１５／）内へ仕込み、加圧下（２ｋｇ／ｍ２）、６０
℃で２０時間反応させた。
油性混合物 成　分　　　　　　　　　　　　　　重量部アクリロニ
トリル　　　　　　　　　　　　２４５０メタクリル酸
メチル　　　　　　　　　　４００トリアクリルホルマ
ール　　　　　　　　　　　９ｎ−ペンクン　　　　　
　　　　　　　　　５５０アゾビスイソブチロニトリル
　　　　　　　　１５水性混合物（ｐＨ３，２） 成　分　　　　　　　　　　　　　　　　　重量部脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　　６３００シリ力分散
展（固形分２０９ｇ　）　’）　　　　　１０８０塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　　２２００塩酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．５１）日産化学
株式会社製コロイダルシリカ２）酸価１０　ｏｔｙｉ　
””／ｇ 得られた反応生成物を遠心分離機を用いる濾過と水洗処
理に繰り返し付してケーキ代物としく水分３２％）、こ
れを−昼夜風乾して本発明による熱膨張性マイクロカプ
セル（平均粒径約２１．４ミクロン）を得た。
得られたマイクロカプセルの、各種の溶剤中に４０℃で
１０日間浸漬した後の熱膨張性の良否を判定して、該マ
イクロカプセルの耐溶剤性を調らぺた。結果を表−１に
示す。
マタ、該マイクロカプセルの種々の加熱条件下における
発泡倍率（塗膜厚比）を調べ、結果を表−２に示す。
実施例２ 次の配合処方によって油性混合物を調製する以外は実施
例１と同様にして熱膨張性マイクロカプセル（平均技径
約１８．７ミクロン）を製造した。
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　１９００メタ
クリロニトリル　　　　　　　　　　９００メタクリル
酸メチル　　　　　　　　　　１５０トリメタクリル酸
トリメチロールプロノぐン　　　　　９ｎ−ペンタン　
　　　　　　　　　　　　　３５０石油エーテル　　　
　　　　　　　　　　２００得られたマイクロカプセル
の耐溶剤性および耐熱性をそれぞれ以下の表−１および
表−２に示す。
実施例３ 次の配合処方によって油性混合物を調製する以外は実施
例１と同様にして熱膨張性マイクロカブセル（平均粒径
的２３．２ミクロン）を製造した。
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　１７５０メ
タクリ口ニトリル　　　　　　　　　　８００アクリル
酸メチル　　　　　　　　　　　　３００ジビニルベン
ゼン　　　　　　　　　　　　　１０ｎ−ヘキサン　　
　　　　　　　　　　　３５０石油エーテル　　　　　
　　　　　　　　２００得られたマイクロカプセルの耐
溶剤性および耐熱性をそれぞれ以下の表−１および表−
２に示す。
比較例１ 油性混合物を次の配合処方によって調製する以外は実施
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径的２０．
５ミクロン）を製造した。
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　　９００塩化
ビニリデン　　　　　　　　　　　　２１００ジビニル
ベンゼン　　　　　　　　　　　　　１５イソブタン　
　　　　　　　　　　　　　５００得られたマイクロカ
プセルの耐溶剤性および耐熱性をそれぞれ以下の表−１
および表−２に示す。
比較例２ 油性混合物を次の配合処方によって調製する以外は実施
例１と同様にしてマイクロカプセル（平均粒径的２４．
７ミクロン）を製造した。
アクリロニトリル　　　　　　　　　　　１７００メタ
クリル酸メチル　　　　　　　　　１３００ジビニルベ
ンゼン　　　　　　　　　　　　　１５イソペンタン　
　　　　　　　　　　　　３５０石油エーテル　　　　
　　　　　　　　２００得られたマイクロカプセルの耐
溶剤性および耐熱性をそれぞれ以下の表−１および表−
２に示す。
表−１ ’）ｒＯＪ、「△」およびｒＸＪ　　はそれぞれ「はと
んど熱膨張性が変化しないもの」、「熱膨張性が低下す
るもの」および「熱膨張しすくするもの」を示す。
２）１分間の加熱で膨張し始める温度（’Ｃ）。
表−２ 発明の効果

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ニトリル系モノマー８０重量％以上、非ニトリル系
    モノマー２０重量％以下および架橋剤０．１〜１重量％
    含有する成分から得られるポリマーを用いて、該ポリマ
    ーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマ
    イクロカプセル化することを特徴とする熱膨張性マイク
    ロカプセルの製造法。 ２、ニトリル系モノマーがアクリロニトリルおよび／ま
    たはメタクリロニトリルである第１項記載の製造法。 ３、非ニトリル系モノマーがメタクリル酸エステル、ア
    クリル酸エステル、スチレンおよび酢酸ビニルから成る
    群から選択されるモノマーである第１項記載の製造法。 ４、架橋剤がジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレ
    ングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール
    、トリアクリルホルマールおよびトリメタクリル酸トリ
    メチロールプロパンより成る群から選択される架橋剤で
    ある第１項記載の製造法。 ５、ポリマーがニトリル系モノマー８５〜９７重量％、
    非ニトリル系モノマー１０〜３重量％および架橋剤０．
    ２〜０．５重量％含有する成分から得られるポリマーで
    ある第１項記載の製造法。
JP13060286A 1986-06-04 1986-06-04 熱膨張性マイクロカプセルの製造法 Granted JPS62286534A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13060286A JPS62286534A (ja) 1986-06-04 1986-06-04 熱膨張性マイクロカプセルの製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP13060286A JPS62286534A (ja) 1986-06-04 1986-06-04 熱膨張性マイクロカプセルの製造法

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8153855A Division JP2894990B2 (ja) 1996-06-14 1996-06-14 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62286534A true JPS62286534A (ja) 1987-12-12
JPH0515499B2 JPH0515499B2 (ja) 1993-03-01

Family

ID=15038139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP13060286A Granted JPS62286534A (ja) 1986-06-04 1986-06-04 熱膨張性マイクロカプセルの製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS62286534A (ja)

Cited By (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5205290A (en) * 1991-04-05 1993-04-27 Unger Evan C Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography
JPH06157976A (ja) * 1992-11-17 1994-06-07 Nissan Motor Co Ltd 膨張アンダーコート材
US5536756A (en) * 1992-04-15 1996-07-16 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Thermoexpandable microcapsule and production
WO1997033686A1 (fr) * 1996-03-15 1997-09-18 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule contenant un fluide magnetique, procede de fabrication et utilisation
US5861214A (en) * 1992-05-28 1999-01-19 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd Thermoexpandable microcapsule and production
JPH11209504A (ja) * 1998-01-26 1999-08-03 Kureha Chem Ind Co Ltd 発泡性マイクロスフェアーの製造方法
WO1999043758A1 (fr) * 1998-02-24 1999-09-02 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsules thermo-extensibles, procedes de fabrication et d'utilisation correspondants
WO1999046320A1 (fr) * 1998-03-13 1999-09-16 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsules thermo-expansibles et leur procede d'utilisation
CN1048191C (zh) * 1993-06-18 2000-01-12 广州市化学工业研究所 微胶囊发泡剂的制备方法
EP0484893B2 (en) † 1990-11-09 2001-06-27 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. A method of producing hollow fine particles
WO2001072410A1 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Process for producing heat-expandable microcapsules
US6308624B1 (en) 1998-09-14 2001-10-30 Sumitomo Rubbers Industries, Limited Method of producing a compressible layer for a printing blanket
WO2001083636A1 (fr) * 2000-04-28 2001-11-08 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Macrosphere thermoexpansible et son procede de fabrication
JP2001332245A (ja) * 2000-05-22 2001-11-30 Kureha Chem Ind Co Ltd 電極及びそれを用いた非水系電池
US6340519B1 (en) 1996-06-19 2002-01-22 Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. Chipping-resistant paint
JP2002320843A (ja) * 2001-01-18 2002-11-05 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
WO2002100971A1 (en) * 2001-06-11 2002-12-19 Kureha Chemical Industry Company, Limited Heat-expandable microsphere and process for producing the same
WO2003000402A1 (en) * 2001-06-21 2003-01-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Process for producing heat-expandable microcapsule
US6509384B2 (en) 2000-04-28 2003-01-21 Akzo Nobel N.V. Chemical product and method
JP2003055646A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Sekisui Chem Co Ltd 車体用シーラント
JP2003055898A (ja) * 2001-08-09 2003-02-26 Sekisui Chem Co Ltd 発泡壁紙および発泡壁紙用多層シート
US6613810B1 (en) 1998-01-26 2003-09-02 Kureha Kagaku K.K. Expandable microspheres and process for producing the same
JP2004168790A (ja) * 2002-11-15 2004-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル
JP2004181308A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル及び接着シート
EP0643750B2 (en) † 1992-06-03 2004-12-29 Casco Products AB Plastisol-based coating composition
US6884407B1 (en) 1996-09-11 2005-04-26 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Methods for diagnostic imaging involving the use of a contrast agent and a coronary vasodilator
WO2005068398A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Ngk Insulators, Ltd. セラミック構造体の製造方法
US6984347B2 (en) 2002-05-24 2006-01-10 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Thermo-expansive microcapsules and their application
US7078015B2 (en) 1989-12-22 2006-07-18 Imarx Therapeutics, Inc. Ultrasound imaging and treatment
US7083572B2 (en) 1993-11-30 2006-08-01 Bristol-Myers Squibb Medical Imaging, Inc. Therapeutic delivery systems
US7105151B2 (en) 1997-06-18 2006-09-12 Imarx Therapeutics, Inc. Oxygen delivery agents and uses for the same
WO2007058379A1 (ja) 2005-11-21 2007-05-24 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球、その製造方法および用途
WO2007072769A1 (ja) * 2005-12-19 2007-06-28 Kureha Corporation 熱発泡性マイクロスフェアー、並びにその製造方法と用途
US7252882B2 (en) 2000-04-28 2007-08-07 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere and production process thereof
US7329402B2 (en) 1995-06-07 2008-02-12 Imarx Pharmaceutical Corp. Methods of imaging and treatment
US7452551B1 (en) 2000-10-30 2008-11-18 Imarx Therapeutics, Inc. Targeted compositions for diagnostic and therapeutic use
WO2008142849A1 (ja) 2007-05-21 2008-11-27 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球の製造方法およびその応用
JP2009526117A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 微小球
US7612033B2 (en) 1994-11-29 2009-11-03 Imarx Pharmaceutical Corp. Methods for delivering compounds into a cell
WO2009153225A1 (en) 2008-06-17 2009-12-23 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
JP2010083738A (ja) * 2008-10-02 2010-04-15 Hitachi Metals Ltd チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体の製造方法
WO2010072663A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Akzo Nobel N.V. Microspheres
US7786181B2 (en) 2005-12-21 2010-08-31 Akzo Nobel N.V. Chemical composition and process
WO2010115671A1 (de) 2009-04-07 2010-10-14 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von hohlkörpern zur herstellung wasserabsorbierender polymergebilde
JP2010235688A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル及び熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
EP2327475A2 (en) 2009-11-25 2011-06-01 Cheil Industries Inc. Thermally-expandable microspheres having good foaming characteristics and uniform microsphere diameter and methods of preparing the same
US7956096B2 (en) 2006-02-10 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Microspheres
WO2011091228A1 (en) 2010-01-22 2011-07-28 Dsm Ip Assets B.V. Liquid radiation curable resins capable of curing into layers with selective visual effects and methods for the use thereof
US8013041B2 (en) 2006-12-01 2011-09-06 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
WO2011122229A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 積水化学工業株式会社 熱膨張性マイクロカプセル、熱膨張性マイクロカプセルの製造方法、発泡性マスターバッチ及び発泡成形体
JP2012067181A (ja) * 2010-09-22 2012-04-05 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル、樹脂組成物及び発泡シート
US8388809B2 (en) 2006-02-10 2013-03-05 Akzo Nobel N.V. Microspheres
WO2013178561A2 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Microspheres
EP2671716A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Hexcel Composites SASU Low density composite materials, their production and use
WO2016091847A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Apparatus and method for expanding thermally expandable thermoplastic microspheres to expanded thermoplastic microspheres
US9545457B2 (en) 1998-01-14 2017-01-17 Lantheus Medical Imaging, Inc. Preparation of a lipid blend and a phospholipid suspension containing the lipid blend
US9718939B2 (en) 2012-09-07 2017-08-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method and a device for preparation of expanded thermoplastic microspheres
JPWO2017002659A1 (ja) * 2015-06-29 2017-09-21 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性微小球の製造方法及びその利用
WO2018025575A1 (ja) * 2016-08-02 2018-02-08 松本油脂製薬株式会社 樹脂中空粒子及びその利用
US10093783B2 (en) 2014-11-26 2018-10-09 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microspheres and application thereof
WO2019189866A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 三井化学株式会社 マイクロカプセルを含むアンダーコート層を備えた正極及びリチウムイオン二次電池
WO2019189865A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 三井化学株式会社 マイクロカプセルを含む負極及びこれを備えたリチウムイオン二次電池
WO2019192936A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 Nouryon Chemicals International B.V. Device for preparation of expanded microspheres
EP3628710A1 (en) 2018-09-26 2020-04-01 Holland Novochem Technical Coatings B.V. Coating composition
US10941267B2 (en) 2015-05-27 2021-03-09 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microspheres and application thereof
EP3816143A1 (en) 2019-10-30 2021-05-05 Alloy Surfaces Company, Inc. Pyrophoric pellets that emit infrared radiation
WO2024170766A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Nouryon Chemicals International B.V. A package material and a method for making such material
WO2025008196A1 (en) 2023-07-06 2025-01-09 Cellofibers Sweden Ab A material useful for a package and a method for making such material

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4929540B2 (ja) * 2001-07-10 2012-05-09 株式会社デンソー 非水電解液二次電池
US20200230562A1 (en) 2017-09-06 2020-07-23 Nof Corporation Heat-expandable microcapsules, production method therefor, and foamed molded article

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US3997709A (en) * 1975-12-24 1976-12-14 Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles
JPS59173132A (ja) * 1983-03-22 1984-10-01 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615972A (en) * 1967-04-28 1971-10-26 Dow Chemical Co Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same
US3997709A (en) * 1975-12-24 1976-12-14 Standard Oil Company Polymerizates of olefinic nitriles
JPS59173132A (ja) * 1983-03-22 1984-10-01 Matsumoto Yushi Seiyaku Kk 耐溶剤性熱膨張性マイクロカプセル

Cited By (101)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7078015B2 (en) 1989-12-22 2006-07-18 Imarx Therapeutics, Inc. Ultrasound imaging and treatment
EP0484893B2 (en) † 1990-11-09 2001-06-27 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. A method of producing hollow fine particles
US7344705B2 (en) 1991-04-05 2008-03-18 Bristol-Myers Squibb Medical Imaging, Inc. Composition comprising low density microspheres
US5281408A (en) * 1991-04-05 1994-01-25 Unger Evan C Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography
US5456900A (en) * 1991-04-05 1995-10-10 Unger; Evan C. Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography
US5527521A (en) * 1991-04-05 1996-06-18 Imarx Pharmaceutical Corp. Low density microspheres and suspensions and their use as contrast agents for computed tomography and in other applications
US5547656A (en) * 1991-04-05 1996-08-20 Imarx Pharmaceutical Corp. Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography, and in other applications
US6998107B2 (en) 1991-04-05 2006-02-14 Bristol-Myers Squibb Pharma Comapany Composition comprising low density microspheres
US5205290A (en) * 1991-04-05 1993-04-27 Unger Evan C Low density microspheres and their use as contrast agents for computed tomography
US5536756A (en) * 1992-04-15 1996-07-16 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Thermoexpandable microcapsule and production
US5861214A (en) * 1992-05-28 1999-01-19 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd Thermoexpandable microcapsule and production
EP0643750B2 (en) † 1992-06-03 2004-12-29 Casco Products AB Plastisol-based coating composition
JPH06157976A (ja) * 1992-11-17 1994-06-07 Nissan Motor Co Ltd 膨張アンダーコート材
CN1048191C (zh) * 1993-06-18 2000-01-12 广州市化学工业研究所 微胶囊发泡剂的制备方法
US7083572B2 (en) 1993-11-30 2006-08-01 Bristol-Myers Squibb Medical Imaging, Inc. Therapeutic delivery systems
US7612033B2 (en) 1994-11-29 2009-11-03 Imarx Pharmaceutical Corp. Methods for delivering compounds into a cell
US7329402B2 (en) 1995-06-07 2008-02-12 Imarx Pharmaceutical Corp. Methods of imaging and treatment
US6106946A (en) * 1996-03-15 2000-08-22 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule containing magnetic fluid, manufacturing method, and use thereof
WO1997033686A1 (fr) * 1996-03-15 1997-09-18 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsule contenant un fluide magnetique, procede de fabrication et utilisation
JP3357070B2 (ja) * 1996-03-15 2002-12-16 松本油脂製薬株式会社 磁性流体を内包するマイクロカプセル及びその製造方法とその利用
US6340519B1 (en) 1996-06-19 2002-01-22 Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. Chipping-resistant paint
US6884407B1 (en) 1996-09-11 2005-04-26 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Methods for diagnostic imaging involving the use of a contrast agent and a coronary vasodilator
US7105151B2 (en) 1997-06-18 2006-09-12 Imarx Therapeutics, Inc. Oxygen delivery agents and uses for the same
US9545457B2 (en) 1998-01-14 2017-01-17 Lantheus Medical Imaging, Inc. Preparation of a lipid blend and a phospholipid suspension containing the lipid blend
JPH11209504A (ja) * 1998-01-26 1999-08-03 Kureha Chem Ind Co Ltd 発泡性マイクロスフェアーの製造方法
US6613810B1 (en) 1998-01-26 2003-09-02 Kureha Kagaku K.K. Expandable microspheres and process for producing the same
US6235394B1 (en) 1998-02-24 2001-05-22 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microcapsules, process for producing the same, and method of utilizing the same
WO1999043758A1 (fr) * 1998-02-24 1999-09-02 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsules thermo-extensibles, procedes de fabrication et d'utilisation correspondants
WO1999046320A1 (fr) * 1998-03-13 1999-09-16 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Microcapsules thermo-expansibles et leur procede d'utilisation
US6235800B1 (en) 1998-03-13 2001-05-22 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microcapsules and method of utilizing the same
US6308624B1 (en) 1998-09-14 2001-10-30 Sumitomo Rubbers Industries, Limited Method of producing a compressible layer for a printing blanket
US6903143B2 (en) 2000-03-27 2005-06-07 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Process for producing thermo-expansive microcapsules
WO2001072410A1 (en) * 2000-03-27 2001-10-04 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Process for producing heat-expandable microcapsules
JP5131948B2 (ja) * 2000-03-27 2013-01-30 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
US6509384B2 (en) 2000-04-28 2003-01-21 Akzo Nobel N.V. Chemical product and method
US7232607B2 (en) 2000-04-28 2007-06-19 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere and production process thereof
WO2001083636A1 (fr) * 2000-04-28 2001-11-08 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Macrosphere thermoexpansible et son procede de fabrication
US7252882B2 (en) 2000-04-28 2007-08-07 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere and production process thereof
JP2001332245A (ja) * 2000-05-22 2001-11-30 Kureha Chem Ind Co Ltd 電極及びそれを用いた非水系電池
US7452551B1 (en) 2000-10-30 2008-11-18 Imarx Therapeutics, Inc. Targeted compositions for diagnostic and therapeutic use
JP2002320843A (ja) * 2001-01-18 2002-11-05 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
US7931967B2 (en) 2001-06-11 2011-04-26 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere and production process thereof
WO2002100971A1 (en) * 2001-06-11 2002-12-19 Kureha Chemical Industry Company, Limited Heat-expandable microsphere and process for producing the same
WO2003000402A1 (en) * 2001-06-21 2003-01-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Process for producing heat-expandable microcapsule
JP2003055898A (ja) * 2001-08-09 2003-02-26 Sekisui Chem Co Ltd 発泡壁紙および発泡壁紙用多層シート
JP2003055646A (ja) * 2001-08-10 2003-02-26 Sekisui Chem Co Ltd 車体用シーラント
US6984347B2 (en) 2002-05-24 2006-01-10 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Thermo-expansive microcapsules and their application
JP2004168790A (ja) * 2002-11-15 2004-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル
JP2004181308A (ja) * 2002-11-29 2004-07-02 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル及び接着シート
WO2005068398A1 (ja) * 2004-01-13 2005-07-28 Ngk Insulators, Ltd. セラミック構造体の製造方法
WO2007058379A1 (ja) 2005-11-21 2007-05-24 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球、その製造方法および用途
US8324286B2 (en) 2005-11-21 2012-12-04 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microspheres, method for producing the same, and application thereof
JPWO2007072769A1 (ja) * 2005-12-19 2009-05-28 株式会社クレハ 熱発泡性マイクロスフェアー、並びにその製造方法と用途
US10093782B2 (en) 2005-12-19 2018-10-09 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere, method of producing the same, and use thereof
WO2007072769A1 (ja) * 2005-12-19 2007-06-28 Kureha Corporation 熱発泡性マイクロスフェアー、並びにその製造方法と用途
US8759410B2 (en) 2005-12-19 2014-06-24 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere, method of producing the same, and use thereof
US9605125B2 (en) 2005-12-19 2017-03-28 Kureha Corporation Thermally foamable microsphere, method of producing the same, and use thereof
US7786181B2 (en) 2005-12-21 2010-08-31 Akzo Nobel N.V. Chemical composition and process
JP2009526117A (ja) * 2006-02-10 2009-07-16 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 微小球
US9062170B2 (en) 2006-02-10 2015-06-23 Akzo Nobel N.V. Microspheres
US7956096B2 (en) 2006-02-10 2011-06-07 Akzo Nobel N.V. Microspheres
US8388809B2 (en) 2006-02-10 2013-03-05 Akzo Nobel N.V. Microspheres
US20110203756A1 (en) * 2006-02-10 2011-08-25 Akzo Nobel N.V. Microspheres
US8013041B2 (en) 2006-12-01 2011-09-06 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
US8206826B2 (en) 2007-05-21 2012-06-26 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Method for producing heat-expandable microspheres and application thereof
WO2008142849A1 (ja) 2007-05-21 2008-11-27 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. 熱膨張性微小球の製造方法およびその応用
WO2009153225A1 (en) 2008-06-17 2009-12-23 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
US8388808B2 (en) 2008-06-17 2013-03-05 Akzo Nobel N.V. Cellulosic product
JP2010083738A (ja) * 2008-10-02 2010-04-15 Hitachi Metals Ltd チタン酸アルミニウム質セラミックハニカム構造体の製造方法
WO2010072663A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Akzo Nobel N.V. Microspheres
JP2010235688A (ja) * 2009-03-30 2010-10-21 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル及び熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
DE102009016404A1 (de) 2009-04-07 2010-10-21 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von Hohlkörpern zur Herstellung wasserabsorbierender Polymergebilde
WO2010115671A1 (de) 2009-04-07 2010-10-14 Evonik Stockhausen Gmbh Verwendung von hohlkörpern zur herstellung wasserabsorbierender polymergebilde
EP2327475A2 (en) 2009-11-25 2011-06-01 Cheil Industries Inc. Thermally-expandable microspheres having good foaming characteristics and uniform microsphere diameter and methods of preparing the same
WO2011091228A1 (en) 2010-01-22 2011-07-28 Dsm Ip Assets B.V. Liquid radiation curable resins capable of curing into layers with selective visual effects and methods for the use thereof
JP5898954B2 (ja) * 2010-03-31 2016-04-06 積水化学工業株式会社 熱膨張性マイクロカプセル、熱膨張性マイクロカプセルの製造方法、発泡性マスターバッチ及び発泡成形体
WO2011122229A1 (ja) * 2010-03-31 2011-10-06 積水化学工業株式会社 熱膨張性マイクロカプセル、熱膨張性マイクロカプセルの製造方法、発泡性マスターバッチ及び発泡成形体
US9776157B2 (en) 2010-03-31 2017-10-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Thermally expandable microcapsule, method for producing thermally expandable microcapsule, foamable masterbatch, and foam molded article
JP2012067181A (ja) * 2010-09-22 2012-04-05 Sekisui Chem Co Ltd 熱膨張性マイクロカプセル、樹脂組成物及び発泡シート
WO2013178561A2 (en) 2012-05-30 2013-12-05 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Microspheres
US9902829B2 (en) 2012-05-30 2018-02-27 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Microspheres
EP2671716A1 (en) 2012-06-08 2013-12-11 Hexcel Composites SASU Low density composite materials, their production and use
WO2013182497A2 (en) 2012-06-08 2013-12-12 Hexcel Composites Sasu Low density composite materials, their production and use
US9718939B2 (en) 2012-09-07 2017-08-01 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Method and a device for preparation of expanded thermoplastic microspheres
US10093783B2 (en) 2014-11-26 2018-10-09 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microspheres and application thereof
WO2016091847A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Apparatus and method for expanding thermally expandable thermoplastic microspheres to expanded thermoplastic microspheres
US10941267B2 (en) 2015-05-27 2021-03-09 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Heat-expandable microspheres and application thereof
JPWO2017002659A1 (ja) * 2015-06-29 2017-09-21 松本油脂製薬株式会社 熱膨張性微小球の製造方法及びその利用
WO2018025575A1 (ja) * 2016-08-02 2018-02-08 松本油脂製薬株式会社 樹脂中空粒子及びその利用
CN109476772A (zh) * 2016-08-02 2019-03-15 松本油脂制药株式会社 树脂中空粒子及其应用
JP6283456B1 (ja) * 2016-08-02 2018-02-21 松本油脂製薬株式会社 樹脂中空粒子及びその利用
US10774192B2 (en) 2016-08-02 2020-09-15 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Hollow resin particles and application thereof
WO2019189866A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 三井化学株式会社 マイクロカプセルを含むアンダーコート層を備えた正極及びリチウムイオン二次電池
WO2019189865A1 (ja) 2018-03-30 2019-10-03 三井化学株式会社 マイクロカプセルを含む負極及びこれを備えたリチウムイオン二次電池
WO2019192936A1 (en) 2018-04-05 2019-10-10 Nouryon Chemicals International B.V. Device for preparation of expanded microspheres
US12226938B2 (en) 2018-04-05 2025-02-18 Nouryon Chemicals International B.V. Device for preparation of expanded microspheres
WO2020064894A1 (en) 2018-09-26 2020-04-02 Holland Novochem Technical Coatings B.V. Coating composition
EP3628710A1 (en) 2018-09-26 2020-04-01 Holland Novochem Technical Coatings B.V. Coating composition
EP3816143A1 (en) 2019-10-30 2021-05-05 Alloy Surfaces Company, Inc. Pyrophoric pellets that emit infrared radiation
WO2024170766A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Nouryon Chemicals International B.V. A package material and a method for making such material
WO2025008196A1 (en) 2023-07-06 2025-01-09 Cellofibers Sweden Ab A material useful for a package and a method for making such material

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0515499B2 (ja) 1993-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62286534A (ja) 熱膨張性マイクロカプセルの製造法
JP2894990B2 (ja) 耐熱性と耐溶剤性に優れた熱膨張性マイクロカプセル
JP3659979B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセルとその製法
JP3186835B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセルおよびその製法と膨張方法
JP4633987B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
JP2009299071A (ja) 熱膨張性マイクロカプセルおよびその利用
CN102746454B (zh) 高分散性热膨胀性树脂微粉及其制造方法
JP4172871B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセルとその製造方法
KR20160137820A (ko) 피커링 현탁중합법을 이용하여 제조한 열팽창 마이크로캡슐 및 이의 제조방법
US6617363B2 (en) Method of producing thermally expansive microcapsule
KR100615930B1 (ko) 열팽창성 마이크로캡슐의 제조 방법
EP0569234B2 (en) Thermoexpandable microcapsules having small particle size and production thereof
JP2005232274A (ja) 耐熱性に優れた熱膨張性マイクロカプセル及び製造方法
US10150849B2 (en) Thermally-expandable microspheres, and composition and molded article containing same
KR20050084965A (ko) 열팽창성 마이크로 캡슐
JP2005103469A (ja) 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
JP4575023B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセル及びその製造方法
KR100850628B1 (ko) 복합 나노 입자 및 이의 제조방법
JP5839789B2 (ja) 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
JP2004168790A (ja) 熱膨張性マイクロカプセル
JP2003001099A (ja) 熱膨張性マイクロカプセルの製造方法
JP2008291067A (ja) 熱膨張性微小球の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term