JPS6228041A - 鋳物用粘結剤組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自硬性鋳型及び酸硬化性コールドボックス鋳型
における粘結剤組成物に関するものである。更に詳しく
は、フェノール系樹脂もしくはフェノールフラン系樹脂
を主体とする改良された鋳物用粘結剤組成物に関するも
のであり、特に酸硬化性コールドボックス鋳型に適した
粘結剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

有機粘結剤を用いて主型や中子のような鋳型を製造する
造型法として、自硬性鋳型法、コールトホソクス鋳型法
、クローニング法（シェル法）は公知である。特に有機
自硬性鋳型は機械鋳物分野を中心に生産性、鋳物品質、
安全衛生上の観点から無機系に代わり既に汎用的な造型
法となっている。

一方、従来、中、高速で鋳型を製造するにはフェノール
樹脂を粒状耐火物に被覆した所謂コーテツドサンドを加
熱硬化して鋳型を製造するクローニング法が巾広く使用
されている。

しかし、鋳型製造時の省エネルギー、鋳型生産速度、更
に鋳型、鋳物の品質を改善するため、ガス状又はエロゾ
ル状物質で常温硬化させるコールドボックス鋳型製造法
が、クローニング法を代替する鋳型の製造法として鋳物
業界で真剣に導入が試みられて来ている。

コールドボックス法にはフラン系樹脂を代表とする酸硬
化性樹脂を過酸化物を酸化剤として二酸化硫黄により硬
化させる酸硬化コールドボックスと、ポリオールとポリ
イソシアネートとをエロゾル状の第３級アミンを触媒と
して硬化するウレタンコールドボックスがある。

この中でウレタンコールドボックスを使用した鋳型は、
鋳物製造時の鋳砂の崩壊性が悪いとか、砂かみ、すくわ
れ、ピンホール、すす欠陥等の鋳造欠陥が発生し易い等
の欠点がある。

それに対して酸硬化コールドボックスは前記の難点を解
決する方法として近年急速に注目を集めている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

少量多品種を中心とした鋳物分野における自硬性鋳型法
で使用される粘結剤として、従来よりフェノール系樹脂
、フラン系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂又はその
変性物が用いられてきた。しかし、鋳型特性及び鋳物品
質上の理由で、最近はフラン系樹脂を主体とする粘結剤
が広く用いられているのが現状である。特にフェノール
系樹脂はフラン系樹脂に比べ、低廉であるが、貯蔵安定
性や初期強度等に問題があるため、十分に実用化される
には至っておらず、更に改良が望まれている。

又、少品種多量の鋳型を中、高速で製造する酸硬化性コ
ールドボックスにおいても、酸硬化性樹脂としてフラン
系樹脂、フェノール系樹脂、尿素系樹脂及びこれらの変
性樹脂が挙げられるが、その中でも特にフラン系樹脂の
みが実用化されつつあるのが現状である。即ち、コール
ドボックス法により、中、大量の鋳型を製造するには自
動造型機が使用されており、耐火性粒状材料に酸硬化性
樹脂と過酸化物が添加混練されて耐火性粒状材料表面を
被覆し、空気圧等によって自動的に充填成型、硬化、取
り出しが１分以内のサイクルで連続的に行われている。

特にフェノール系樹脂はフラン系樹脂に比べ低廉ではあ
るが、種々の問題、特に初期強度が著しく低下する為、
このような高速の鋳型製造を要求される酸硬化性コール
ドボックス法ではフェノール系樹脂は未だ実用化には至
っていない。

本発明は特に鋳型の初期強度及び貯蔵安定性を改良した
フェノール系樹脂もしくはフェノールフラン系樹脂を主
体とする鋳物用粘結剤樹脂組成物に関するものであり、
特に高速の鋳型製造を要求される酸硬化性コールドボッ
クスにも実用化され得る、大幅に鋳型の初期強度及び貯
蔵安定性を改良したフェノール系樹脂もしくはフェノー
ルフラン系樹脂を主体とする鋳物用粘結剤樹脂組成物を
提供することを目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究の結果、適正な範囲の重量平均
分子量を有するフェノール系樹脂もしくはフェノールフ
ラン系樹脂を主体とする樹脂成分Ａと、特に選ばれたフ
ェノール化合物もしくはフェノール系樹脂を主体とする
樹脂成分Ｂの２液からなる粘結剤組成物により、貯蔵安
定性を悪化させることなく、鋳型の初期強度を大幅に向
上せしめることを見出した。

即ち、フェノール系樹脂もしくはフェノールフラン系樹
脂を主体とする酸硬化性樹脂の重量平均分子量が３００
〜５０００、好ましくは４００〜３０００であることに
よって鋳型の初期強度が向上し、特に酸硬化性コールド
ボックス法においてその効果が著しいことを見出した。

しかし、鋳型の生産性という面から鋳型の初期強度を更
に改善させることが必要である。特に酸硬化性コールド
ボックス法においてその必要性は大きい。

鋳型の初期強度を改善させる方法の一つとして、レゾル
シンやカテコール等の予め水酸基に対してオルト位又は
パラ位の電荷密度を高める置換基を有するフェノール化
合物を、特に自硬性鋳型法における酸硬化性樹脂もしく
は硬化剤に添加混合することは公知である。一方、本発
明者らは、予め水酸基に対してオルト位又はパラ位の電
荷密度を高める置換基を有するフェノール化合物のみな
らず、適正な範囲の分子量を持つフェノール系樹脂もし
くはフェノールフラン系樹脂に、次の（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）の少なくとも一種を組み合わせることによっても
鋳型の初期強度が向上することを見出した。

（ａ）　　非置換或いは置換一価又は二価フェノール化
合物の一種又は二種以上の混合物 （ｂ）　　（ａ）のフェノール化合物をフェノール化合
物に対するモル比が１．０以下のアルデヒドと縮合反応
させて得られるレゾール型フェノール樹脂 （０１ノボラック型フェノール樹脂 しかし、これらフェノール化合物やフェノール系樹脂を
単に樹脂に混合した場合は、樹脂組成物の貯蔵中の経時
的増粘が著しく、それが為に濡れ性の悪化等で著しくそ
の効果が減少する。

特に酸硬化性コールドボックス法でその傾向が著しい。

一方、硬化剤にこれらフェノール化合物を添加した場合
は、化合物によっては極めて溶解が困難であったり、結
晶が析出することもある。特に、酸硬化性コールドボッ
クス法では酸化剤としての過酸化物にこれらフェノール
化合物を添加し貯蔵すると過酸化物の安定性が極めて低
下する。

本発明者らはかかる知見に基づき種々検討の結果、本発
明を完成するに至った。

即ち、本発明は、非置換或いは置換一価又は二価フェノ
ール化合物の単独もしくは二種以上の混合物とフェノー
ル化合物に対するモル比が１．３以上のアルデヒドを縮
合反応させて得られるレゾール型樹脂単独或いはフラン
系樹脂との混合物もしくは共縮合物を主体とする樹脂成
分Ａと、下記（ａ）、（′ｂ）、ｆｃ）の少なくとも一
種を主体とする樹脂成分Ｂの２液からなり、更に樹脂成
分Ａにおける重量平均分子量が３００〜５０００、好ま
しくは４００〜３０００であることを特徴とする鋳物用
粘結剤組成物に係わるものである。

（ａ）　　非置換或いは置換一価又は二価フェノール化
合物の一種又は二種以上の混合物 （ｂ）　　（ａ）のフェノール化合物をフェノール化合
物に対するモル比が１．０以下のアルデヒドと縮合反応
させて得られるレゾール型フェノール樹脂 （ｃ）　　ノボラック型フェノール樹脂本発明の粘結剤
組成物により、貯蔵安定性等の他の性能を低下させるこ
となく、鋳型の初期強度を大幅に改善し、鋳型の生産性
を著しく向上させることができる。特に酸硬化性コール
ドボックス法においてその効果は顕著である。

鋳型の初期強度に対して粘結剤組成物の重量平均分子量
は、硬化速度、濡れ性、充填性、硬化剤の分散性など、
それらの相互作用を含めた複雑な要因のバランスと密接
に関係していると思われる。特にコールドボックス法に
おいては、粘結剤を混練した鋳物砂を加圧空気で複雑な
形状の金型へ吹き込むため、前記関係は特に密接である
。それ故、樹脂成分Ａの重量平均分子量を適正な範囲に
調整することは極めて重要である。即ち本発明における
樹脂成分Ａの重量平均分子量を３００〜５０００、好ま
しくは４００〜３０００にすることにより、鋳型の初期
強度は大幅に改善される０分子量がこの範囲を外れると
初期強度は著しく低下する。

尚、組成物の重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミェー
ションクロマトグラフィー）により求められる。但し、
カラム条件、標準物質等の測定条件の違いにより平均分
子量は異なる数値を示すこともあるので、その条件を規
定しておくことは重要である。本発明における測定条件
は下記の実施例に示した。

また、樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂの混合比を適正にするこ
とにより、その効果を一層向上ならしめることができる
。その樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂの混合比は重量比で１０
０：　ｌ〜１００：２００が好ましく、更に好ましくは
１００：　３〜１００：１００である。この混合比未満
では鋳型の硬化初期強度の向上の効果は小さく、上記混
合比を越えると添加量に伴う分だけの効果が認められな
くなる。

本発明の樹脂成分Ａに用いられる非置換或いは置換一価
又は二価フェノール化合物を具体的に例示すれば、フェ
ノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、メチ
レンビスフェノール、カテコール等であり、好ましくは
フェノール、クレゾール、キシレノールから選ばれる少
なくとも一種である。

又、本発明の樹脂成分Ｂに用いられる非置換或いは置換
一価又は二価フェノール化合物を具体的に例示すれば、
フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、
メチレンビスフェノール、カテコール、アルキルレゾル
シン等であり、好ましくは予め水酸基に対してオルト位
又はパラ位の電荷密度を高める置換基を有するフェノー
ル化合物、例えばキシレノール、レゾルシン、カテコー
ル、アルキルレゾルシン等の少なくとも一種である。

本発明の樹脂成分Ａ及び樹脂成分Ｂにおいてフェノール
化合物と縮合せしめるアルデヒドとしては、芳香族アル
デヒド、脂肪族アルデヒド等が用いられるが、好ましく
は脂肪族アルデヒドである。脂肪族アルデヒドとして好
ましいものは、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、アセトアルデヒドの少なくとも一
種であり、更に好ましいものは、パラホルムアルデヒド
、ホルムアルデヒドの少なくとも一種又はそれらの一部
をグリオキザール、アセトアルデヒド等の他のアルデヒ
ドで変性したアルデヒドである。

本発明におけるフラン系樹脂とは、フルフリルアルコー
ル、フルフリルアルコール／アルデヒド縮合物、フルフ
リルアルコール縮金物、フルフリルアルコール／尿素／
アルデヒド縮合物、フルフリルアルコール／メラミン／
アルデヒド縮金物等を主体とする酸硬化性樹脂であり、
特に限定されるものではない。

本発明の樹脂成分Ａはフェノール系樹脂又はフラン系樹
脂を混合もしくは共縮合せしめたフェノール系樹脂を主
体とするが、変性剤として例えば、尿素や尿素／アルデ
ヒド縮金物と混合もしくは共縮合させることもできるし
、また、従来公知の変性剤の少なくとも一種を混合もし
くは共縮合させることもできる。従来公知の変性剤を具
体的に例示すれば、クマロン・インデン樹脂、石油樹脂
、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコー
ル、エポキシ樹脂、エチレン・ビニルアセテート、ポリ
ビニルアセテート、ポリブタジェン、ポリエーテル、ポ
リエチレンイミン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、酢酸
セルロース、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ポリアミド
、スチレン樹脂、ポリビニルホルマール、アクリル樹脂
、ウレタン樹脂、ナイロン等のポリマー及びオリゴマー
や、リグニン、リグニンスルホン酸、ロジン、エステル
ガム、植物油、ビチューメン、重油、カシューナフト穀
潰、バニリン、タンニン類等の天然物や、澱粉、コーン
スターチ、グルコース、デキストリン等のＩｉ類及びそ
の誘導体や、レゾルシン残渣、クレゾール残渣、２．２
．４−　）リメチル−４−（ヒドロキシフェニル）クマ
ロンとイソプロペニルフェノールの反応副生物、テレフ
タル酸とエチレングリコールの反応副生物等の反応残渣
及び副生物や、ポリエチレングリコール等の多価アルコ
ールや、アセトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン
等のケトン類及びアルデヒドとの縮合物や、ジシアンジ
アミド、アクリルアミド、チオ尿素等のアミノもしくは
イミノ化合物及びそれらのアルデヒド縮合物や、フルフ
ラール、グリオキザール等のアルデヒド化合物や、イソ
シアヌル酸エステル、不飽和脂肪酸エステル等のエステ
ル化合物などである。これら変性剤の変性率は２０％以
下であることが好ましい。

更に、本発明における樹脂成分Ａ及び樹脂成分Ｂの粘度
を反応条件のコントロールや希釈剤により２５℃で１〜
１０００ｃｐｓにすることで尚一層鋳型の初期強度を向
上させることができる。粘度が小さすぎると砂粒表面の
ミクロな孔中への樹脂の吸着のため、有効に砂粒表面へ
の樹脂のコーティングが阻害される。粘度が大きすぎる
と鋳物砂への濡れ性、樹脂成分Ｂの樹脂成分Ａ中への均
一分散性が低下する。

上記目的に使用できる希釈剤を具体的に例示すれば、ベ
ンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エ
タノール、フルフリルアルコール等のアルコール類、ジ
エチルエーテル、アニソール、アセタール等のエーテル
類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等の複素環炭化水素、酢酸
メチル、酢酸エチル等のエステル類、エチレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール類、２−メトキシエ
タノール、２−エトキシエタノール等のセロソルブ類、
２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルア
セテート、２−ブトキシエチルアセテート、２−フェノ
キシエチルアセテート等のセロソルブアセテート類、ジ
エチレングリコールモノエチルエー゛チルアセテート等
のカルピトールアセテートｌの少なくとも一種が挙げら
れる。尚、希釈剤は予め樹脂成分Ａ又は／及び樹脂成分
Ｂに、又は鋳物砂混練直前に樹脂成分へ又は／及び樹脂
成分Ｂ、又は樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂの混合物に混合し
ても差支えない。その配合量は組成物に対し２０％以下
であることが好ましい。

又、本発明における組成物中に含まれる水分の量は１０
％以下であることが好ましい。それ以上の水分を含む場
合は、本発明の効果は著しく低下する。更に未反応物等
として含まれるモノマーフェノール化合物の量も１０％
以下であることが好ましい。それ以上のモノマーフェノ
ール化合物を含む場合は、著しく初期強度が低下するか
、もしくは貯蔵安定性が悪化する。更に未反応物等とし
て含まれる七ツマーアルデヒドの量も１０％以下である
ことが好ましい。それ以上のモノマーアルデヒドを含む
場合は、モノマーアルデヒドに起因する臭気により著し
く作業性が悪化する。

更に、鋳型の強度をより向上させる目的でシランカップ
リング剤を加えても差支えない。シランカップリング剤
としては、例えば、γ−（２−アミノ）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｔ−メルカプトブロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロビルトリメトキシシラン等が挙げられる。

本発明において自硬性鋳型法の硬化剤としては、パラト
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等の有機スルホ
ン酸や、リン酸、硫酸等の無機酸やこれらの混合物が使
用されるが、特に限定されるものではない。また、酸硬
化性コールドボックス法の過酸化物としては、ケトン系
、芳香族系等の有機過酸化物及び過酸化水素等の無機過
酸化物が使用されるが、特に限定されるものではない。

鋳型を製造するには、本発明に係る粘結剤と共に、耐火
性粒状材料として、石英質を主成分とする珪砂の他、ジ
ルコン砂、クロマイト砂、オリピン砂等が使用されるが
、特に限定されるものではない。

尚、鋳物砂に対する樹脂成分Ａ及び樹脂成分Ｂの混練順
序は樹脂成分Ａ又は樹脂成分Ｂのいずれが先でも、また
予め樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂを鋳物砂への混練直前に混
合して鋳物砂へ添加しても良い。又、樹脂成分Ａ及び樹
脂成分Ｂの添加混練は硬化剤もしくは過酸化物を鋳物砂
に混練する前でも後でも差支えないが、混練砂の可使時
間がより長い点から、自硬性の場合は硬化剤添加後、又
、酸硬化性コールドボックス法の場合は過酸化物添加混
練前の方が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本発
明は本実施例のみに限定されるものではない。

尚、本発明における重量平均分子量とは、ＧＰＣにより
下記条件で測定し、水に起因する負のピーりより高分子
側の領域における重量平均分子量である。

（ａ）サンフ゛ル二周製： 組成物を何ら特別な処理をすることなく　ＴＨＦ溶剤に
溶解する。濃度；１％。不溶物；シリンジに０．５−の
メンブランフィルタ−（テフロン製）を装着し、濾過。

注入量；２ｋ。

ｆｂｌカラム： ガードカラムＴＳＫ　（東洋曹達工業■製）ＨＸＬ（６
，５ｍｏｗφｘ４ｃｍＨ本とＴＳＫ３０００１１ＸＬ（
７，８ｍｍφＸ３０ｃｍ）　１本とＴＳＫ２５００ＨＸ
Ｌ（７，８ｖｗφＸ　３０ｃｍ）　１本。

注入口側よりガードカラム→３０００）ＩＸＬ→２５０
０）ＩＸＬ接続。

（ｃ）標準物質： ポリスチレン（（東洋曹達工業■製） ＋ｄｌ溶出液： ＴＩＰ　、流速；１ｍｌ／ｌｌｌ１ｎ　（圧力４０〜７
０　ｋｇ／ｃｉ）。

（８）カラム温度： 室温（２０〜２５℃） （ｆ）検出器： ＲＩ　（示差屈折計） （Ｉｎ分子量計算の為の分割法： 時間分割（２秒） 但し、Ｒ１検出器の場合、第１図の如く水に起因する負
のピークが現れ、ホルムアルデヒド等の低分子化合物の
ピークもこの負のピークに含まれてしまう。本発明にお
ける樹脂成分Ａの重量平均分子量とは、第１図に示す負
のピーク（ＢＴＪ域）を除いた、高分子側の正のピーク
（ＡｐＪ域）の重量平均分子量である。

尚、ｃｐｃ測定に際し、使用した測定機器及び接続法は
第２図の通りである。図中、１は溶媒、２はポンプ、３
は試料注入パルプ、４は脈動・圧力・流量制御回路、５
はガードカラム、６は３０００　ＨＸ　Ｌカラム、７は
２５００）ＩＸＬカラム、８はＲ１検出器、９はデータ
ー処理装置、１０は廃液である。

製造例１〜４及び比較製造例１〜２ 常法によりフェノール及びバラホルムアルデヒドをＮａ
ＯＨ塩基性触媒下、所定時間反応させ、反応終了後パラ
トルエンスルホン酸水溶液で中和し、メタノール１０％
を加え、表−１に示す種々の重量平均分子量の樹脂成分
Ａを得た。

表　　−１ 製造例５〜８及び比較製造例３〜４ 常法によりフェノール、フルフリルアルコール及びバラ
ホルムアルデヒドをＮａＯＨ塩基性触媒下、所定時間反
応させ、反応終了後パラトルエンスルホン酸水溶液で中
和し、メタノール１０％を加え、表−２に示す種々の重
量平均分子量の樹脂成分Ａを得た。

表　　−２ 製造例９〜１４ 種々フェノール化合物を同量のメタノールで希釈し、表
−３の製造例９〜１２の欄に示す樹脂成分Ｂを得た。又
、クレゾールとホルムアルデヒドをモル比１：０．５で
常法により反応させたレゾール型樹脂を４０％のテトラ
ヒドロフランで希釈し、表−３の製造例１３の欄に示す
樹脂成分Ｂを得た。又、市販のノボラック型フェノール
樹脂を４０％のメタノールで希釈し、表−３の製造例１
４の欄に示す樹脂成分Ｂを得た。

表　　−３ 実施例１〜１３及び比較例１〜５ 上記製造例及び比較製造例で得られた種にの樹脂成分Ａ
及び樹脂成分Ｂを用いて、次の方法により酸硬化性コー
ルドボックス法における初期強度及び自硬性鋳型法にお
ける初期強度を測定した。

酸硬化性コールドボックス法の初期強度はオーストラリ
ア産フラタリー硅砂１００重量部に樹脂成分Ａを１．０
重量部、樹脂成分Ｂを０．４重量部及びＭＥＫＰＯ系過
酸化物を０．５重量部添加混練した混合物を２５　Ｘ　
２５　Ｘ　２５０　ｍ／ｍの型枠内へ加圧空気と共に吹
き込んで充填し、次いで二酸化硫黄ガスを型枠内へ吹き
込んで鋳型を成型し、二酸化硫黄ガス吹き込み後３０秒
後の鋳型曲げ強度を測定した。

自硬性鋳型法の初期強度は、フリーマントル珪砂１００
重量部に対し、硬化剤としてパラトルエンスルホン酸７
５％水溶液を０．５重量部、樹脂成分Ａを１．０重量部
、樹脂成分Ｂを０．４重量部添加混練した混合物を直ち
に５０　ｍ／ｍφＸ　５０ｍｍｂのテストピース模型に
充填し、３０分後の圧縮強度を測定した。

結果を表−４に示す。

表　　−４ 実施例１４〜１８及び比較例６ オーストラリア産フラタリー珪砂１００重量部に対して
、樹脂成分Ａとして製造例２で得られた樹脂、樹脂成分
Ｂとして製造例１１で得られた化合物を用い、表−５に
示す混合比で樹脂成分Ａの添加量と樹脂成分Ｂの有効分
の合計が１．４重量部になるように添加し、更にＭＥＫ
ＰＯ系過酸化物を０．４重量部添加混練した混合物を２
５　Ｘ　２５　Ｘ２５０　ｍ／ｍの型枠内へ加圧空気と
共に吹き込んで充填し、次いで二酸化硫黄ガスを混合物
が充填された型枠内へ吹き込んで鋳型を成型し、二酸化
硫黄ガスを吹き込んだ後３０秒後の鋳型曲げ強度を測定
した。

結果を表−５に示す。

表　　−５ 実施例１９〜２２及び比較例７ オーストラリア産フラタリー珪砂１００重量部に対して
、樹脂成分Ａとして製造例２で得られた樹脂を１重量部
、樹脂成分Ｂとして表−６に示す配合比のアルキルレゾ
ルシン／ブチルセロソルブアセテート溶液を０．３重量
部及びＭｌｌ！ＫＰＯ系過酸化物を０．４重量部添加混
練した混合物を２５Ｘ２５Ｘ２５０　ｍ／Ｉ１１の型枠
内へ加圧空気と共に吹き込んで充填し、次いで二酸化硫
黄ガスを混合物が充填された型枠内へ吹き込んで鋳型を
成型し、二酸化硫黄ガス吹き込み後３０秒後の鋳型曲げ
強度に対する樹脂成分Ｂの粘度の影響を測定した。

結果を表−６に示す。

表−６ 実施例２３及び比較例８ 樹脂成分Ａとして製造例２で得られた樹脂、樹脂成分Ｂ
としてレゾルシン／エタノール（６０：４０）溶液を５
０℃で所定日数放置後、その粘度変化及び実施例１〜１
３で示したと同様の方法により酸硬化性コールドボック
ス法で鋳型テストピースを成型し、３０秒後の曲げ強度
を観察した。

比較例として樹脂成分Ａに用いられた製造例２で得られ
た樹脂とレゾルシンの配合物（１００／１８）も同様に
観察した。

結果を表−７に示す。

表　　−７ 〔発明の効果〕 本実施例で明白な様に、本発明により、粘結剤としてフ
ェノール系樹脂もしくはフェノールフラン系樹脂を主体
とする酸硬化性樹脂を用いる自硬性鋳型法及び酸硬化性
コールドボックス法において、経時的増粘による鋳型強
度の低下等地の性能を低下させることなく、大幅に鋳型
の初期強度を向上させることができる。特に酸硬化性コ
ールドボックス法ではその効果が顕著であり、鋳型の生
産性を著しく向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例で用いた分子量測定法により得られた樹
脂成分Ａの代表的なＧＰＣチャートであり、第２図は本
発明におけるＧＰＣによる分子量測定の際使用した測定
機器及び接続法を示す工程図である。 尚、図中、１は溶媒、２はポンプ、３は試料注入バルブ
、４は脈動・圧力・流量制御回路、５はガードカラム、
６は３０００ＨＸＬカラム、７は２５００ＨＸＬカラム
、８はＲ１１食出器、９はデーター処理装置、１０は廃
液である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、非置換或いは置換一価又は二価フェノール化合物の
   単独もしくは二種以上の混合物とフェノール化合物に対
   するモル比が１．３以上のアルデヒドを縮合反応させて
   得られるレゾール型樹脂単独或いはフラン系樹脂との混
   合物もしくは共縮合物を主体とする樹脂成分Ａと、下記
   （ａ）、（ｂ）、（ｃ）の少なくとも一種を主体とする
   樹脂成分Ｂの２液からなり、更に樹脂成分Ａにおける重
   量平均分子量が３００〜５０００であることを特徴とす
   る鋳物用粘結剤組成物。 （ａ）非置換或いは置換一価又は二価フェノール化合物
   の一種又は二種以上の混合物 （ｂ）（ａ）のフェノール化合物をフェノール化合物に
   対するモル比が１．０以下のアルデヒドと縮合反応させ
   て得られるレゾール型フェ ノール樹脂 （ｃ）ノボラック型フェノール樹脂 ２、樹脂成分Ａの重量平均分子量が４００〜３０００で
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂの重量比が１００：１〜１
   ００：２００である特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ４、樹脂成分Ａと樹脂成分Ｂの重量比が１００：３〜１
   ００：１００である特許請求の範囲第３項記載の組成物
   。 ５、樹脂成分Ａに用いられるフェノール化合物がフェノ
   ール、クレゾール、キシレノールの少なくとも一種であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、樹脂成分Ａ及び樹脂成分Ｂに用いられるアルデヒド
   が脂肪族アルデヒドである特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ７、脂肪族アルデヒドがホルムアルデヒド、パラホルム
   アルデヒド、グリオキザール、アセトアルデヒドの少な
   くとも一種である特許請求の範囲第６項記載の組成物。