JPS62275158A

JPS62275158A - ポリフエニレンスルフイド樹脂組成物及びその成形品

Info

Publication number: JPS62275158A
Application number: JP61118276A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Mine; 峯　孝之; Toshihide Yamaguchi; 敏秀山口; Hitoshi Izutsu; 井筒　齊
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1986-05-22
Filing date: 1986-05-22
Publication date: 1987-11-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】３、発明の詳細な説明〈産業上の利用分野〉本発明は成形加工時の金型の腐食やインサート成形品の
金属の腐食を減じることが可能なポリフェニレンスルフ
ィド（以下、ＰＰＳと略す。）樹脂組成物及びその成形
品に関するものである。

〈従来の技術および問題点〉ＰＰＳ樹脂は優れた：討＠性、尉薬品注を有すると共に
、寸法安定性、機械的強度、電気的特性、成形加工性が
良好であることにより、近年、高機能性エンジニアリン
グプラスチックスとして各種分野に用いられている。

しかしながら、ＰＰＳ樹脂は高県下に於いて少なからず
今月腐食性ガスを発生するため、成形加工時には金型や
成形機を腐食させたり、成形品を１００℃以上、融点以
下でニーソング処理すると腐食性ガスが発生し、インサ
ート金属部品が腐食されるという問題が生じている。例
えば、コネクター接点部の接触不良やインサート金属部
のハンダ接着性の不良等のトラブルが発生する。中でも
。

最近注目されている隠子部品の封止材料として使用する
場合、ＰＰＳ樹脂として低分子量の重合体を使用するた
め、亜硫酸ガス−？塊化水素などの腐食性ガスが発生し
やすく、紙子部品の信頼性を低下せしめる結果となって
いる。

従来、腐食性ガスの発生による悪影９Ｍを防ぐために、
アルカリ金属の水酸化物又は炭酸塩（米国特許第４，０
１７，４５０号）、炭素原子数Ｏ〜８を有するアンモニ
アプリカーサ−（米国特許ｉ４，１１５，３４４号）、
酸化亜鉛（特開昭５９−１８１，４０８号）などの添加
が試みられているが、充分な効果が得られないため、成
形材料としての用途が制限さ゛れている現状にある。

本発明者らは上記の如き状況に鑑み、腐食性ガス発生の
悪影響を防止すべく鋭意検討した結果。

ＰＰＳ樹脂へのリン酸アルミニウムの添加が有効である
ことを見い出し、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明はＰＰＳ樹脂にリン酸アルミニウムを
添加することを特徴とするＰＰｓ樹脂組成物及びその成
形品を提供するものである。

本発明のＰＰＳ樹脂としては、一般式＋Ｇ−８÷の繰９
返し単位を７０モルチ以上有するものであり、未架橋重
合体もしくは酸素、イオウ、三官能モノマー等で架橋し
た重合体、ないしはこれらの混合物を用いることができ
る。又、当該ＰＰＳ樹脂のメルトフローレートは任意の
水準のものが選択できるが、射出成形、押出成形用途に
はＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８−７４（３１５，６℃　５Ｋ
ｌｉｌ荷重）で測定されたメルトフローレートで約１，
０００〜１の範囲が一般的である。又電子部品の封止材
料として用いる場合は１０，０００〜５００のメルトフ
ローレートが適切である。

本発明に於けるリン酸アルミニウムとは、リンと酸素と
水素と、必要により他の原子、例えば炭素との化合物、
例えばオルトリン酸、三リン酸、四すン酸、トリメタリ
ン酸、テトラメタリン酸、インテトラメタリン酸、トリ
４リリン酸、次亜リン酸、次ニリン酸、亜リン酸、二亜
すン酸、−ロ亜リン酸、；ミ＃＃＝謔；イソ次リン酸１
次リンばなどとのアルミニウム塩をｄう。リン酸アルミ
ニウムの具体的なものとしては１例えば次亜リン酸アル
ミニウム、亜リン酸アルミニウム、次リン酸アルミニウ
ム、オルトリン酸アルミニウム、リン酸二水素アルミニ
ウム、リン酸水素アルミニウム、リン酸三水素アルミニ
ウム、塩基性リン酸アルミニウム。

−一リン酸アルミニウム、−ロリン酸水素アルミニウム
、ピロリン酸アミドアルミニウム、メタリン酸アルミニ
ウムなどが挙げられる。又、上記のリン酸アルミニウム
はＡｔ　Ｏｒ　ＭｇＯ＊　ＣａＯ＊　５１０２゜ＺｎＯ
、ＺｒＯ２，Ｃｏ２、アルカノールアミン類、有機カル
メン酸類などを含有したものであっても、不発明の効果
を損なわない範囲であれば使用することができる。

本発明に於いては、リン酸アルミニウム！Ｉｉ液状およ
び粉末状のいずれの形態でも使用可能であるが、混合の
均一性や腐食ガス発生抑止効果の点から、粉本形状が好
適である。又、その粉末の平均粒重は成形品もしくは塗
Ｍｊ）辰面平滑性の観点から好ましくは５００μｍ以下
、より好ＩＬ＜ば２００μｍ以下である。

本発明に於けるリン酸アルミニウムの添那量はｐｐｓ　
４Ｍ脂１００重量部に対して好ましくは０．０５〜１０
重祉部、より好ましくは０．２〜５重ｉ１部でおる。か
かるリン酸アルミニウムの添７ＩＩ］量が少なすざると
ｊα食性ガスの低減化効果が乏しくなり、逆て添、７Ｊ
Ｉ］蛍が多すざると、耐湿註等のトラブルが発生しやす
くなる。

本発明になる組成物には、機械的特性の向上をはかる上
で、各種の他の充填材を添加することができる。

本発明で用いることができる他の充填材としては、ガラ
ス繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミ
ナ繊維、アルミナ繊維、ジルフェア繊維、窒化ホウ素ｆ
Ｊ！維、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、炭化ケイ素ウィ
スカ、チタン岐カリウムウィスカ、ケイ酸カルシウム繊
維、フォラストナイト、石コウ繊維、ポリアミド繊維、
フェノール繊維などの繊維状充填材や、シリカ、メルク
、クレー、マイカ、ガラス、ケイ酸カルシウム、モンモ
リロナイト、ベントナイト等のケイ酸買あるいは炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム、硫酸・９リウム等の充填材
で、市販の天然品、ｆｄ品、合成品の粉砕物、球状及び
中空状のもの等が利用できる。

上記繊維状充填材は任意の直径と長さのものを使用する
ことができ、その好ましいｍ　１０　Ｑ　ｉ−ｊ　ＰＰ
Ｓ樹脂１００重量部に対し１〜２５０重着部である。

又、上記の充填材のうちとくにシリカは純度の点で成子
部品封土用の組成物に好適であジ、繊維状、不定形、球
状、中空状の各種火きさく０．１〜１００μ？７Ｌ）の
もので、かつ非品性、結晶性又はこれらの混合品が使用
される。かかるシリカの使用量はｐｐｓ樹脂樹脂１這０部が好ましい。

本発明で使用し得るリン酸アルミニウム及び他の充填材
は収束剤やカップリング剤で処理されたものであっても
何らさしつかえない。

本発明の組成・物には本発明の目的を阻害しない範囲内
で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、着色剤、
紫外線吸収剤、アルミニウム腐食防止剤、流動性向上剤
，カップリング剤等の添加剤全添加することができる。

例えばメルカプトシラン、ビニルシラン、アミノシラン
、エポキシ樹脂、ハロシラン等のシランカップリング剤
の１辿又は２辿以上を添カロして耐湿性、強反、溶融時
の流動性など諸物性の向上を図ることもできる。

さらに本発明における組成物には、各種熱硬化性樹脂、
熱硬化性樹脂、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ポリブタツエン
、ソアリルフタレート樹脂、ナイロン、ポリカーゲネー
ト、プリサルホン、Ｉリフェニレノオキサイド、水添ス
チレン！タノエンゴムなどを少量添加することができる
。

本発明のＰＰＳ樹脂組成物を調整する方法としては、ｐ
ｐｓ　ｇ（脂、リン酸アルミニウムおよび必要に応じて
他の充填剤やｌＪｍカロ剤からなる混合物を、ヘンシェ
ルミキサーＳソープレンダ−等で混合した後直接使用し
たり，更に押出機等で混練造粒を行つ方法、バンバリー
ミキサ−１単ｍまたは多Ｉ油浬出機、ニーダ−等で浴融
混！ＪＲ後造泣したり、成形する方法ｋｍ用することが
できるっ又、上記組成物を用いて、射出、押出、トランスファー
圧縮成形などの公知の成形方法により、本発明の成形品
を得ることができる。本発明の成形品としては、例えば
ブラケット（’ｒ＝気メーター）、コイルボビン、カラ
ーコレクターフオーム（ＴＶ部品）、シャフト（ＴＶチ
ューナー）、マグネティックセンサーヘッド（チーフレ
コーダー）、ローラーブラケット（コンピューターファ
クシミリ）、ソリッドステートリレー、フレーム、ソケ
ット、ヒートインシュレーター（ヘヤードライヤーグリ
ル）、キャパシターハウジング、ヒータードラム（コン
ピューターファクシミリの加熱ローラの両端につけるデ
ィスク）、回転ギヤとファンシャフト（電子レンジ上ヘ
ッドホーンケース、インシュレーションビラー、ノブ（
電子レンジ）、スクリーン（ヘヤードライヤーグリル）
、コンデンサ、マイクロスイッチ、抵抗器、抵抗器ネッ
トワーク、モータードラム、！ラッシュホールグー、ヒ
ユーズホルダー、コンタクトプレーカー、チップキャリ
ヤー、トランジスター、ダイオード、トライオード、サ
イリスター、バリスター、変換器、水晶発振器、整流器
、電源、１．Ｃ．部品、ＬＳＩ，−＝イグリツドＩＣ，
ＴＴＬなどの電気・電子部品、ツマミ（炊飯器升）、イ
ヤー（複写機，ギアーポンプ）、ヒーターカバー（複写
機）、メカニカルシーリングとグランド、タワーｉ４ノ
キング、ポンプハウソング（オイルポンプ〕、インシュ
レーター〔自動チェンンー〕、ヒートインシュレーター
、ハウジング（マグネットロック）、ボンツイン４ラー
、バルブ、ｂＩＣ量計１レベルｒーノデーリー、フック
、フランジ、スプレーノズル、パイププラケット、メー
ター、ファンなどの０誠・装置部品。

メイロッドエニ／トスタビライデー、排ノｊス循環モノ
ュレーター、バッテリーハウジング、オリフィス（ガソ
リンポンプ）、シートリードパルプ（キャブレター）、
イグニッションシステムハウノ／グ、モータープラシュ
ホールグー、オルタネーメ端子台、コネクター、気化器
、ｆ４ストリビューター品品、ラジェータ一部品、タイ
ロッドエンドスタビライデー、リフレクタ−、ブレーキ
部品、クラッチ部品、温度センサー、トランスミッショ
ン部品、オイルポンプ、イグナイターケース、オルタネ
ータソケットなどの自動車部品、タコメーターハウシン
グ、インシュレーター（レベルｙ　−））、ソ□インド
（ガスメーター）、カメラ、ギヤー、時計、測定機器、
コンピー−タ一部品などの梢’ｆｆｌ　＝５品が￥げら
れる。

上記以外にも、チューブ、フィルム、繊維などの押出成
形品が例示される。

又、本発明の組成物で封入された電子部品としては、例
えばコンデンサー、抵抗器、抵抗器不りトワーク、集積
回路、トランジスター、ダイオード、トライオード、サ
イリスター、コイル、バリスター、コネクター、変換器
、水晶発振器、ヒーーズ、整流器、′４源、およびマイ
クロスイッチ、などが含′１ｆ″Ｌる。

上記の電子部品の各々の定義は広義かつ広汎を意味する
。例えば、集積回路の語には、これに限定サレナイが、
大規模集積回路、ＴＴＬ　［トランジスター−トランジ
スター一種回路コ、ハイブリッド集積回路、線形増幅器
、演算増幅器、計装増＠器、緩衝増幅器、倍率器および
ディバイダー、ログ／アンチログ増幅器、ＲＭＳ−ＤＣ
コンバーター、電圧基準、変換器、コンディジ、ナー、
計装、ディジタル−アナログ変換器、アナログ−ディジ
タル変換器、電圧／周波数変換器、ジンクロープイソタ
ル変換器、サンプル／トラックホールド増幅器、ＣＭＯ
Ｓスイッチおよびマルチゾレクサー、データ収集サブシ
ステム、′４源、メモリー集積回路、マイクロプロセッ
サ−などを含む。

〈発明の効果〉本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、腐食性ガスの発生による
悪影響の防止に効果があるため、射出成形、押出成形、
圧縮成形時の成形金型、成形機の保守コストの低下が９
籠となる。又、本発明のｐｐｓ４ｔｊ脂組成物で成形放
物た各柚成形品は、腐食性ガスの発生が抑制されるため
、インサート金属部品の腐食や、ハンダ接り性不良など
の不良率全大巾に改良することができる。

〈実施例〉以下、本発明を実施例および比較例により説明する。

実施例１〜８、比較例１〜９ＰＰＳ＃脂、リン酸アルミニウム、充填材などを表１の
Ｗｕ合でヘンシェルミキサーにて混合し、３２０℃のシ
リンダ一温度の２）則押出機を用いて浴融混練し、ベレ
ット化した。該４レツトを粉砕し、第１図に示す如く、
試験管に０．５ｐ入れ、中に５×５１の銅箔を吊るして
、３３０℃のハング浴で３分間加熱し、銅箔の変色程度
を観察した。

その結果を宍１に記す。

表１に示す如く、本発明の組成物は、金属腐食性ガスの
発生が大巾に改良されていることが判る。

実施例９、比較例１０実施例６で得られたベレットをシリンダ一温度を３００
℃とした射出成形機にてフィルムコンデンサーを封止し
た。その後７０℃、９５　％　ＲＨの耐湿性試、験を行
い、５００時間後の不良率を調べたところ０／１００で
あった。一方比較例６で得られたベレットを同様にして
実験を行りたところ２５　／　ｌ　ＯＯの不良率であっ
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜８及び比較例１〜９の樹脂組成物の
金属腐食性ガスの発生の程度を調べる試鹸の概略図であ
る。 ■・・・コルク伶、２・・・細い胴縁、３・・・ガラス
脱試験管、４・・・鋼箔、５・・・試料（樹脂組成・物
）０末。

Claims

【特許請求の範囲】１、ポリフェニレンスルフィド樹脂にリン酸アルミニウ
ムを添加することを特徴とするポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物。２、ポリフェニレンスルフィド樹脂にリン酸アルミニウ
ムを添加してなる組成物を用いてなる成形品。３、金属が挿入されたものであることを特徴とする特許
請求の範囲第２項の成形品。４、電子部品であることを特徴とする特許請求の範囲第
２項の成形品。