JPS62270648A - 耐熱性メタクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 〔産業上の利用分野〕 本発明は、透明な耐熱性メタクリアし樹脂組成物に関す
る。

〔従来技術〕

メタクリル酸メチ〜を主成分とするメタクリル樹脂は光
学的性質および耐候性に極めて優れ、かつ機械的性質、
熱的性質ならびに成形加工性などに訃いても比較的バラ
ンスのとれた性能を有しているため、これらの特性を生
かして看板、照明用カバー、銘板、自動車部品、電気機
器部品、装飾用あるいは雑貨品など多くの分野で広く使
用されており、更に用途開発も進められている。

しかし、−面では熱変形温度が１００℃前後と、耐熱性
が充分でないために、その用途展間が制約されている分
野もかなりあり、耐熱性の向上に対する要求には根強い
ものがある。　−メタクリル樹脂の耐熱性を改善させる
方法についてはすでに多くの提案、例えばメタクリル酸
メチルトα−メチルスチレンを共重合させる方法、メタ
クリル酸メチル、α−メチルスチレンおよび無水マレイ
ン酸を共重合させる方法（特公昭４９−１０１５６号）
、メタクリル酸メチル、スチレンおよび無水マレイン酸
を共重合させる方法（特公昭５６−４３２４２号）、メ
タクリｌし酸メチμ、α−メチルスチレン、スチレンお
よび無水マレイン酸を共重合させる方法（特開昭５６−
８１３２２号）、ポリ−α−メチルスチレンをメタクリ
ル酸メチμに溶解シた後メタクリル酸メチルを重合させ
る方法（特公昭４３−１６１６号、特公昭４９−８７１
８号）、メタクリル酸メチルおよびＮ−アリルマレイン
酸イミドを共重合させる方法（特公昭４３−９７５５号
）、６メタクリル酸メチμ、α−メチルスチレンおよび
マレイミドを共重合させる方法（米国特許３６７６４０
４）、多官能単量体を用いた架橋ポリマーの存在下でメ
タクリル酸メチルを共重合させる方法、メタクリル酸メ
チルにメタクリル酸を共重合させた重合体、メタクリル
酸メチル、α−メチルスチレンおよびアクリロニトリル
を共重合させた重合体などがなされている。

〔発明が解決すべき問題点〕

しかし上記提案の方法では重合速度が極めて小さいため
生産性が著しく低くて実用性がなかったシ、機械的性質
、耐候性および光学的性質が低下したり、また成形品が
著しく着色したり、あるいは成形領域が狭いために、成
形加工性が悪いなどいずれの場合も耐熱性はある程度改
善されるものの実用化にかいて多（の問題点が残されて
いる。

本発明はかかる現状に鑑み、メタクリル樹脂本来の優れ
た光学的性質、機械的性質、耐候性、成形加工性などの
特性を低下させることなく、かつ生産性にも優れた耐熱
性メタクリル樹脂を提供しようとするものである。

〔問題を解決するための手段〕

上記目的に沿って研究を行なった結果、特定の配合組成
を有するメタクリル酸メチル−Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド−芳香族ビニル化合物の共重合体構造を有する共
重合体とメタクリル酸メチルを７０重量％以上を有する
共重合体とからなるａ１指混合物が、その混合物の組成
と同じ組成をもつ単独共重合体よりも機械的性質にすぐ
れ、成形加工性も良く、生産性の点でも優れ、さらに共
重合体相互の屈折率が相異なるにもかかわらず透明性も
良いという全く予想外の効果があることが見出された。

本発明の要旨とするところは、 囚メタクリル酸メチ／ｌ／４０〜９８重量％の）Ｎ−シ
クロヘキシルマンイミド１〜３０重量％及び （Ｃ）芳香族ビニ／ｌ／化合物１〜３０重量％よ）なる
単量体混合物を重合して得られる共重合体（Ｉ）１〜９
９重量％とメタクリル酸メチルを７０重量％以上含有す
る重合体（■）１〜９９重量％からなる耐熱性メタクリ
ル樹脂組成物にある。

本発明の最大の特徴は、上記の特定組成を有する耐熱性
の共重合体ＣＩ）とメタクリル酸メチルを主成分とする
樹脂をブレンドして均質分散させることによシ、前記特
公昭４３−９７５３号、米国特許３６７６４０４等に記
載される２元系、３元系の共重合体と比較して耐候性、
成型品の無色透明性に優れ、さらに耐熱性、成形加工性
においても極めてバランスのとれた組成物が意外にも得
られることにある。特に本発明の組成物の特徴は、熱変
形温度として１０５℃以上、好ましくは１１５℃以上の
ものが得られることを見出したことにある。

本発明の組成物において共重合体（Ｉ）を構成するメタ
クリル酸メチ＃またはその部分重合体成分はメタクリル
樹脂本来の光学的性質、耐候性あるいは機械的性質を保
持し、共重合体（ＩＩ）との相溶性をよくするための成
分であり、共重合体（Ｉ）中４０〜９８重量％となる量
用いられる。４０重量％未満では上記の特性が失われ、
また９８重量％を超えると耐熱性の向上が望めなくなる
。

また共重合体（Ｉ）の構成成分であるＮ−シクロヘキシ
ルマレイミドは耐熱性を向上させる成分であり、その量
は共重合体ＣＩ）中１〜３０重ｉ％、好ましくは３〜２
５重１チである。１重量％未満では耐熱性の点で劣シ、
３０重量％を超えると樹脂組成物が脆くなシやすく、重
合系が不安定になりやすいので生産性が低下する。

又、共重合体（Ｉ）の構成成分である芳香族ビニル化合
物は、例えばα−メチルスチレンを用いた場合には直接
的に耐熱性を向上させる相乗作用もあるが、むしろ、耐
熱性成分であるＮ−シクロヘキシルマレイミドの共重合
性度広を高めることにより間接的に耐熱性を向上させ、
生産性の改良に対して著しい効果をもたらす。さらに、
流動性の向上及び共重合体（ＩＩ）との相溶性の向上が
この成分によってもたらされるものである。

即ちメタクリル樹脂（ＩＩ）とメタクリル酸メチルとＮ
−シクロヘキシルマレイミドの２元共重合体との混合物
が透明性を保ち、機械的等の性質がメタク！Ｊ／Ｌ／樹
脂（ＩＩ）に近い特性を示すのはＮ−シクロヘキシルマ
レイミドの共重合割合がごく限られた少量のときだけで
あり、通常この混合物は相乗効果が認められないばかり
でなく、白濁やにごりが生じ光学的性質は劣るものしか
得られない。

また、メタクリル酸メチルと芳香族ビニル化合物の共重
合体と共重合体（ＩＩ）との混合物は相溶性が悪く、一
般に不透明となることを考慮すると、本発明による方法
で物性の優れた、透明な樹脂が得られたのは驚くべき結
果であった。

本発明の芳香族ビニル化合物の例としては、スチレン、
Ｏ−９ｍ　−ｗ　ｐ−メチルスチレン、１．３−ジメチ
ルスチレン、２．４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチ
ルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレン
、α−メチμｍｐ−メチμスチレンなどのモノビニリデ
ン芳香族炭化水素、’　−ｔ　ｆｎ　−＊　　ｐ−クロ
ロスチレン、２．４−ジプロモスチレン、２−メチ＃−
４−クロロスチレンなどのアμハロモノビニリデン芳香
族炭化水素等が挙げられる。特にスチレン、ビニルトル
エン及びα−メチルスチレンからなる群から選ばれた少
なくとも１種が好ましく、さらに耐熱性向上の作用の大
きいα−メチルスチレンを含むことがよシ好ましい。

前述の効果をあげるために共重合体（Ｉ）中に用いられ
る芳香族ビニル化合物の割合は１〜５０重量％の範囲で
あ）、好ましくは２〜２０重量％、より好ましくは２〜
１５重ｉｅｓの範囲である。

１重に４未満では相乗効果が認められず、逆に３０重ｉ
ｓを超えると、共重合体（ＩＩ）との相溶性が低下し、
得られる樹脂組成物の透明性が低下する。

本発明に於いては最終的に得られる樹脂組成物の耐熱性
、機械的性質、光学的性質あるいは成形加工性など樹脂
特性全般のパフンスを考慮すると、共重合体（Ｉ）はＮ
−シクロヘキシルマレイミドのモル数をα、芳香族ビニ
ル化合物のモル数をβとしたとき、両成分の配合比（β
／α）がα２〜５の範囲であることが必要であり、ＣＬ
５〜２の範囲が相乗効果の点で特に好ましい。

配合比がｒ：１．２未満あるいは５を超えると共重合体
（ＩＩ）との相溶性の低下が認められ、透明性が低下し
やすい傾向にある。

本発明の組成物を構成する共重合体（ＩＩ）はメタクリ
ル樹脂本来の耐候性、機械的性質、光学的性質、成形加
工性を付与するだめのものでちる。共重合体（ＩＩ）中
の主成分であるメタクリル酸メチルはメタクリル樹脂本
来の耐候性、光学的性質、機械的性質を付与するための
ものでちシ、使用量が７０重量％未満であると前記物性
が低下する。より好ましくは８０重量％以上である。メ
タクリル酸メチルと共重合するのに使用される単量体と
してはアクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアク
リル酸エステル１メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チルな、どのメタクリル酸エステル、スチレン、アクリ
ロニトリル、無水マレイン酸等が挙げられ、これらの単
量体は１種又は２種以上、３０重量−以下、好ましくは
２０重ｆｋ％以下の量で共重合される。

本発明の樹脂組成物を構成する共重合体（Ｉ）の使用量
は組成物中１〜９９重量％、好ましくは５〜９５重量％
であυ、１重量％未満であると耐熱性が劣り、９９重量
％を超えると機械的−性質、耐候性が劣る。

また共重合体（Ｉｔ）の使用量は１〜９９重量％、好ま
しくは５〜９５重量％である。より好ましくは１０〜９
０重量％である。１重量％未満では機械的性質、耐候性
が劣シ、９９重量％を超えると耐熱性の向上が望めない
。

本発明の組成物の用途の例としては、樹脂板としての使
用が１例として挙げられる。また成形材料としての使用
も他の好ましい例として挙げられる。特に、α５〜７５
のフローレート（ＦＲ）（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２５８に
準拠して２３０℃、１０ｋｇ／α２荷重下での１０分間
の押出量圀）を有する成形材料として特に有用なもので
ある。

本発明の組成物を製造する方法は特に限定されず、例え
ば共電量体（Ｉ）を常法に従って塊状重合、懸濁重合な
どによシ製造し、得られた共重合体ＣＩ）と共重合体（
ｎ）とを混合後、２００〜３００℃の温度で溶融、混練
、押出を行なってブレンド樹脂を製造する方法、共重合
体（ｎ）を製造する単量体混合物に共重合体（Ｉ）を溶
解後、懸濁分散剤を含んだ水媒体中で懸濁重合あるいは
塊状重合する方法、また共重合体（ｎ）を共重合体（Ｉ
）を構成する単量体混合物に溶解後塊状重合する方法な
どが採用される。

また本発明の組成物に於いては必要に応じて、紫外線吸
収剤、剥離剤、酸化防止剤、離型剤、染顔料などの添加
剤を添加してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、
実施例中の部は重量部を表す。

なお、実施例中の樹脂組成物の物性評価は次の方法を用
いて行なった。

（１）引張強度、伸度 ＡＳＴＭ−Ｄ−６３８ （２）　　アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ、τ１Ｄ−２５６ （３）附熱変形性 熱変形温度（ＨＤＴ）Ｃ℃） ＡＳＴＭ−Ｄ−６４８ （４）全光線透過率、曇価 ＡＳＴＭ−Ｄ−１００３ （５）　　メルトインデックス ＡＥｉＴＭ−Ｄ−１２５８ ２３０℃　荷重１０に９ （６）射出成形板の色調及び透明性 目視 （７）耐光性 加速暴露試験　１１００時間、スガ（株）製耐候試験機
で温度６ｏ℃カーボンアーク灯、１時間当り１２分降雨
の条件で実施した。

（８）耐煮沸性 寸法２瓢×５０鱈Ｘ１［］０瓢の試験片を１００℃の純
水に４時間浸漬し白化の程度を目視判定した。

（９）研削性 タクボ精機製ＨＤ−３０Ｗ手摺機を用い、寸法２　ＷＸ
　１１０頑×１１０鱈の試験片を砥石面（ダイヤモンド
砥石、オーμメタｐポンド）へ圧着し研削する方法によ
シ評価した。

（イ）　曲げ試験（破壊強度、弾性係数）ＡＳＴＭ−Ｄ
−７９０−６３ （ロ）吸水率 ＡＳ’Ｉ’Ｍ−Ｄ−５７０−６３２４時間Ｑ２　　Ｙ、
１．ｆｌｉ（イエローネスインデックス）ＡＳＴＭ−Ｄ
−１９２５（透過法） 実施例１．２及び比較例１は連続的樹脂板製造の実施態
様の説明であるが、その製造方法についてこ＼で補足説
明してお（： 重合原料を鋳型中で重合する方法において、鋳型がある
間隙をもって対向して走行する２個のエンドレスベルト
の対向面と２個のべ／Ｌ／）に挟まれた状態でべ／Ｌ／
トの走行に追随して走行するガスケットより形成され、
その鋳型の成形空間部にその上流端よシ重合原料を供給
し、これを該成形空間内部で連続的に重合率９日−以上
に重合せしめて下流端より樹脂板を連続的に取り出す方
式であり、例えば特願昭５９−７０２４号に記載されて
いる装置によシ製造できる。なお、本発明樹脂組成物は
このような製造方法によって得られる重合体に限定され
るものではない。

実施例１ 内容積５０Ｌの攪拌機付き耐圧重合釜を用い、２７に９
の脱イオン水、分散剤としてメタクリル酸メチ〃と２−
スルホキシエチルメタクリレートからなる共重合体３Ｉ
及び硫酸ナトリウム９０ｇを仕込み、メタクリル酸メチ
／Ｌ’７２部、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド１７部、
α−メチμスチレン１０部、スチレン１部、ｎ−オクチ
ルメルカプタン（ＬＯ７部、アゾビスイソブチロニトリ
ルα５部からなる単量体混合物１８ｋｇを仕込み、２０
０　ｒｐｍで攪拌しながら窒素を１０ｔ／ｍｉｎの割合
で２０分間バブリングさせて系内の酸素を除き、８０℃
に４時間加熱して懸濁重合させ、さらに１２０℃に昇温
し、３０分間保持した後、冷却、水洗乾燥を行なって平
均粒径０．５ｍのビーズ状共重合体（Ｉ）を得た。

この共重合体（Ｉ）　５５部にメタクリル酸メチ°／Ｉ
／６５部、エアゾールＯＴ（アメリカンシアナミド社製
、剥離剤）０．０５部、紫外線吸収剤（ＬＯ５部、およ
びλ２′−アゾビスー２．４−ジメチμバレロニトリル
［１ＬＯＢ部を加え攪拌溶解せしめた。得られた重合原
料を減圧下において脱気させ、図面で示した連続装置に
連続的に供給し７５℃で１時間、次いで１３５℃で４分
間加熱重合せしめて板厚３■の樹脂板を得た。

図面において１，１′はエンドレスベルト、２．２：４
３′は主プーリ−，４，４’、　４６’はキャリヤロー
／Ｌ’、５．５’は第１重合区域、スフ′は温水スプレ
ー、八８′は第２重合区域、９，１０は冷却区域、１１
はキャリヤロー〃、１２．１２’はロール、１３はガス
ケット、１４は樹脂板、１５は重合原料注入装置である
。

この樹脂板について物性を評価し、その結果を第１表に
示す。

実施例２ 単量体混合物の組成を下記の通りとした以外は実施例１
と全く同様にして厚さ３■の樹脂板を得た。評価結果を
第１表に示す。

メタクリル酸メチ／Ｌ’　　　　　　　８５部Ｎ−シク
ロヘキシルマレイミド　　　　９部α−メチμスチレン
　　　　　　６部 ｎ−オクチルメルカプタン　　　　１１．１５部アゾビ
スイソブチロニトリＡ／　　　　　ａ、ｓ部比較例１ メタクリル酸メチμ単量体のみを加熱用ジャケット、冷
却用ジャケット、コンデンサー及ヒ攪拌機を備えた５ｏ
ｏｏｔの円筒縦型反応槽に１０００を仕込み加熱した。

該単量体が８０℃に昇温したとき、重合開始剤として２
．２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリルを
単量体に対して（ＬＯ６５％加えて攪拌した。該単量体
は重合反応を開始し、重合熱により飽和温度に達し、コ
ンデンサーよシ還流を始め、重合開始剤を添加した時点
より８分を経過した後、急速に冷却を行なって、２０℃
での粘度が１８００　ｃｐ。

重合転化率が２２チのシラツブ状部分電合物を得た。

上記の如くして調製した７ラップ状部分重合物１００部
にエアシー／ｕＯＴα０５部、紫外線吸収剤１０５部及
び２２′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル
０．０８部を加えて攪拌溶解させ重合原料を得た。この
重合原料を用いて実施例１と全く同じ方法で厚さ３餌の
樹脂板を得た。

この樹脂板を評価し第１表に示す結果を得た。

第　　１　　表 実施例１　　　２　　　　　比較例１ 表面外観 外観（目視判定）　　無色透明　　　無色透明　　　無
色透明光沢度（チ）　　　　　１０６　　　　１０９　
　　　１１０全透（％　）　　　　９１．２　　　９１
．　ｑ　　　　９五〇ｍ　　（ｉｔｔｉｉ）　　　　　
ｚ２１．４　　　　　０．９曲げ強度（ゆ／α２）　　
　１０２８　　　１１０４　　　１０９４曲げ弾性係数
（〃）　　　五０Ｘ１０’　　　五０Ｘ１０’　　　五
０Ｘ１０４耐熱性（ＨＤＴ、’Ｃ）　　　１０７　　　
　１０５　　　　１００吸水率（２４時間、チ）　α５
　　　　　　ｒＸ５　　　　　０．３耐　煮　沸　性　
　　変化なし　　変化なし　　　表面白化対　　光　　
性　　　　変化なし　　　変化なし　　　変化なし第１
表の結果で明らかな様に、比較例１のメタクリル樹脂板
と比較し、本発明品は表面外観、機械的性質、吸水性、
耐煮沸性及び耐候性において、遜色なく、しかも耐熱性
は大幅に向上しており、メタクリル樹脂板として有用な
ものである。

実施例３〜４、比較例２．３ 実施例１と同じ内容積ＳＱＬの耐圧重合釜を用い、単量
体混合物の組成をメタクリル酸メチｆｉ／７０部、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド１８部、α−メチルスチレン
１２部、ｎ−オクチルメ〜カプタンｎ、ｏｓ部、アゾビ
スイソブチロニトリ／Ｌ’α５部、ステアリン酸モノグ
リセフィト（ＬＯ５部、紫外線吸収剤０．１部とする以
外は実施例１と同様に操作して共重合体（Ｉ）のビーズ
を得た。

また同じ重合釜を用いて、単量体混合物の組成をメタク
リル酸メチ／Ｉ／９７部、アクリμ酸メチＡ／３部、ｎ
−オクチｐメ〃カプタン０．２２部、アゾビスイソブチ
ロニトリｉｖα１部、ステアリルステアレート００５部
、紫外線吸収剤１１部とし、重合時間を２時間とする以
外は実施例１と全く同様にしてメタクリル樹脂共重合体
（ＩＩ）のビーズを得た。

これらを第２表に示す割合でヘンシェルミキサーでブレ
ンドした後、２ペント付小型２軸押出機で２５０℃の温
度でベレットに賦形した。

このペレットを下記の条件で射出成形し、得られた試験
片（１１０■Ｘ１１０ｍＸ２ｓａ＋厚）から第３表の評
価結果を得た。

射出成形機：（株）日本製鋼新製Ｖ−１７−６５型スク
リュ一式自動射出成形機 射出成形条件ニジリンダ一温度２５５℃射出成形圧　７
００　ｋｇ７ｃｍｚ 金型温度　　６０℃ 比較例４ 単量体混合物の組成をメタクリル酸メチル７６．９部、
アクリル酸メチ１２．１部、Ｎ−シクロヘキシルマンイ
ミド１２．６　部、α−メチルスｆＶンａ４部、ｎ−オ
クチルメルカプタンα０５部、アゾビスイソブチロニト
リル０．５部、ステアリン酸モノグリセライドＱ、０５
部、紫外線吸収剤０．１部とする以外は実施例１と全く
同様に操作して共重合体（Ｉ）のビーズを得た。

このビーズを比較例２と全く同様に押出し、射出成形し
て第３表の結果を得た。

第　　２　　表 ■ ト 第３表から明白な様に、本発明品は耐熱性に優れ、光学
的、機械的性質あるいは耐光性もメタクリル樹脂（比較
例３）と比較して遜色ないものである。なお、本発明以
外の方法でも耐熱性を向上させることができ、その方法
は特願昭５９−２６２８６８号として提案されているが
、本発明の組成物はその提案の共重合体よりも、全体と
しての組成が同じであっても、優れた物性を示すことが
判明した。

比較例５．６ 単量体混合物の組成をメタクリμ酸メチμ７０部、Ｎ−
シフ冒ヘキＶ）ｖマレイミド３１］部、Ｎ−オクチμメ
ルカプタン１２部、アゾビスイソブチロニトリｆｉ／１
１部、ステアリン酸モノグリセライドＣＬＯ５部、紫外
線吸収剤Ｑ、１部とし、重合時間を９０分とする以外は
実施例１と全く同じに操作してビーズ状２元共重合体を
得た。

このビーズは未反応単量体が多く含まれていたのでメタ
ノールで洗浄し、乾燥した後、実施例３．４と全く同様
にメタクリル共重合体（ＩＩ）と第４表に示す割合でブ
レンドし、押出し賦形した後、射出成形し、評価を実施
した。

第　　４　　表 比較例５及び６の射出成形試片は黄色に着色し、半透明
であシ、かつ重合体の相溶性が悪く濃淡の斑が認められ
た。従って、これらの試片は実施例３．４と比較して、
大幅に光学性能の劣ったものであった。

実施例５．６ メタクリ／Ｌ’酸メチ／Ｉ／ａａａｇ、α−メチルスチ
レンｓａｇ、ｐ−メチルスチレン４０ｇ、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド１１０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
１．５９　、アゾビスイソブチロニトリ／１１０−ａｌ
ｌ、エアシー／Ｌ’−ＯＴα１９及び紫外線吸収剤０−
５９からなる単量体混合物を溶解後ガスケットを介して
３■の間隔とした２枚のガラスからなるセルに流し込み
、６５℃の温水中で重合硬化させた。そして温水中に浸
漬してから内温がピークに達するまでの時間をモル中に
セットした熱電対で確認し、１時間を経過後温水中から
七μを取出し、１３０℃の空気加熱炉中で２時間処理し
た。冷却後ガラス板をはずし、板厚約３ｆＩ１１の樹脂
板を得た。この板をクリーンボックス中で粉砕し、３〜
４ｆｆｉ１１程度のベレット状とした。このベレットと
三菱レイヨン（株）製メタクリ〃樹脂３アクリベットＶ
Ｈ”を第５表に示す割合で、タンブラ−でブレンド後、
実施例３と全く同様に押出し賦形後、射出成形し、第５
表の結果を得た。

実施例７ メタクリル酸メチル７９部、Ｎ−シクロヘキシフレマレ
イミド１２部、α−メチルスチレン８部、アクリル酸エ
チ／Ｌ／１部、ｎ−オクチμメμカプタンα１２部、ア
ゾビスイソブチロニトリμｍ３５部からなる単量体混合
物を用いる以外は実施例１と同様にしてビーズ状共重合
体ＣＩ）ヲ得り。このビーズとアクリベットＶＨ（前述
）とを等量の割合でへンシエルミキサーでブレンドした
後実施例３と全く同様に押出し賦形した。

得られたベレットを用い中心肉厚３１１１１のレンズを
成形した。透明で着色は認められず、また光学的歪もほ
とんどなかった。型の転写性も良好で、１００℃での使
用に耐えるものであった。

レンズの周辺部の研削性を評価した結果、ポリマーの付
着は認められず良好であった。

なお、実施例３と同様に射出成形品の評価を行った結果
、このメタクリル樹脂組成物の耐熱性は１１１℃で、全
光線透過率は９２．８％、曇価は［１８であった。

実施例８ メタクリル酸メチｆｉ／７７０ｇ、スチレン１２０１１
無水マＶイン酸１００ｇ、アクリル酸メチ１Ｖ１０ｆｉ
、ラウロイルパーオキサイド五５ｇ、ｎ−オクチμメμ
カプタン２．２ｇ、剥離剤ＪＰ−５０４（城北化学（株
）製）α４ｇ、紫外線吸収剤ａ、ｓｇからなる単量体混
合物を７６℃の温水中で重合硬化させる以外は実施例５
と全く同様に操作して共重合体（■）のベレットを得た
。

実施例５で用いた共重合体ＣＩ）と共重合体（Ｉｔ）を
等量の割合でヘンシェルミキサーでブレンドし、実施例
３と全く同様にして評価を行ない下記の結果を得た。

熱変形温度（６）　　　　　　　１１７全光線透過率（
（５）　　　　　　９２．２曇　　　価　　（釣　　　
　　　　　　　　　１．６引張強度（ｋｇ／ｃｍ”　）
　　　　　　ｙ　ｏ　ｓアイゾツト衝撃強度（ゆ・α／
ｚ）　　　１．２射出成形板の色調（目視）　　　　　
淡黄色透明実施例９ メタクリル酸メチ／Ｌ’６５部、メタクリル樹脂（アク
リベットＶＨ）　２０部、α−メチｐスチレン６部、Ｎ
−７クロヘキＶ／Ｉ／マレイミド９部ラウロイルパーオ
キサイド１２部、エアゾールＯＴα０１部を混合溶解し
、後は実施例５と全く同様に操作し、板厚約３１１１１
１の樹脂板を得た。

この樹脂板の物性を測定し第６表の結果を得た比較例７ α−メチルスチレンとＮ−シクロヘキＶＩＩ／−ＱＶイ
ミドの代りにメタクリル酸メチμを用い２以外は全〈実
施例９と同様に操作し、第６表Ｃ結果を得た。

比較例８ Ｎ−シクロヘギＶ／Ｌ／マレイミドの代すにＮ−（０−
クロロフエニ／Ｉ／）マレイミドヲ用いるね外は実施例
９と全く同様に操作し、第６表の着果を得た。

比較例９ （アクリベットＶＨ）２０部、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド１０部、ラウロイμパーオキサイドＱ、２部、エ
アシー／ｌ１０Ｔ１０１部を混合溶・　解し、後は実施
例９と全く同様に操作し、第６□　　表の結果を得た。

第６表 ・ｌ 「 、−（− あ ：［ し ！　　　本発明によるもの（実施例９）はメタクリル１
　　樹脂単独（比較例７）に比較し、光学的性質が同等
で耐熱性にすぐれ、他のマレイミド系化合物を用いたも
の（比較例８）より着色が少な−くもの（比較例９）よ
り耐熱性、光学特性いずれもすぐれたものであることが
わかる。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂は、ポリメチルメタクリレートにほぼ匹敵
するすぐれた機械的性質、耐候性および成形加工性を保
持し、且つ優れた耐熱性を有する。

本発明の樹脂は上述のような特性をもつため次の用途に
有用である。

看板、照明用カバー、銘板、自動車用部品、電気機器部
品、装飾用あるいは雑貨品など、アクリμ系樹脂の使用
されている分野での応用ができる。特に高い耐熱性を要
求される分野に対応できる。

また光学用素子としての分野、特にレンズ用として、屈
折率が高く、耐熱性が高く、低吸湿性でちゃ、レンズ用
として必要な表面性、加工性に秀れているため形態安定
性も良く、使用雰囲気がアクリル樹脂よシも広く有利に
使用できる（例として、ピックアップレンズ、めがね用
レンズ、カメラ用レンズ、プロジェクタ−用フレネルレ
ンズ等が挙げられる）。また、光デイスク用の基板や光
伝送性繊維の芯またはさや材としても用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１及び２の樹脂板を製造するために用
いられる連続重合装置の正面説明図である。図面中の主
要な符号は次の通りである：１．１′・・・エンドレス
ベルト ２、　２’、　　３．　３’・・・主プーリ５．５′・
・−第１重合区域 ７．７′・・・温水スプレー ８．８′・・・第２重合区域 ９．１０・・・冷却区域 １３・・・ガスケット １４・・・樹脂板 １５・・・原料注入装置

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メチルメタクリレート９８〜４０重量％、Ｎ−シク
   ロヘキシルマレイミド１〜３０重量％及び芳香族ビニル
   化合物１〜３０重量％からなる単量体混合物の共重合体
   （ I ）１〜９９重量％とメタクリル酸メチルを７０重
   量％以上含有する重合体（II）９９〜１重量％とからな
   る耐熱性メタクリル樹脂組成物。 ２、芳香族ビニル化合物が、スチレン、α−メチルスチ
   レン、ビニルトルエンよりなる群より選ばれた少なくと
   も１種である特許請求範囲第１項記載の耐熱性メタクリ
   ル樹脂組成物。 ３、共重合体（ I ）が、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
   ドのモル数をα、芳香族ビニル化合物のモル数をβとし
   たとき両成分の配合比（β／α）が０．５〜２となる量
   的関係で構成されたものであることを特徴とする特許請
   求範囲第１項記載の耐熱性メタクリル樹脂組成物。