JPS62263135A - ｍ−クレゾ−ルの分離方法 - Google Patents
ｍ−クレゾ−ルの分離方法Info
- Publication number
- JPS62263135A JPS62263135A JP10304186A JP10304186A JPS62263135A JP S62263135 A JPS62263135 A JP S62263135A JP 10304186 A JP10304186 A JP 10304186A JP 10304186 A JP10304186 A JP 10304186A JP S62263135 A JPS62263135 A JP S62263135A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cresol
- cyclohexane
- mixture
- isomers
- hydroxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、クレゾール異性体混合物から、ｍ−クレゾー
ルを分離する新規な方法に関するものである。
ルを分離する新規な方法に関するものである。
一般に、クレゾールの工業的製法としては、タール留分
からるアルカリ抽出法、トルエンの塩素化加水分解法、
トルエンのスルホン化アルカリ溶融法がある。これらの
方法では、いずれも得られる生成物はｏ−、ｍ−、ｐ−
の三種の異性体の混合物である。
からるアルカリ抽出法、トルエンの塩素化加水分解法、
トルエンのスルホン化アルカリ溶融法がある。これらの
方法では、いずれも得られる生成物はｏ−、ｍ−、ｐ−
の三種の異性体の混合物である。
一方、クレゾールの用途としては、これらの三種の異性
体混合物としての用途もあるが、これらの特定の異性体
のみが適する用途も多い。混合物としては主に殺菌、防
腐剤に用いられ、０−クレゾールの単独の用途としては
、ＭＣＰ剤（２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸）
を中心とする除草剤向があげられ、ｍ−クレゾール単独
用途としては、スミチオン（０，０−ジメチル−３−メ
チル−４−ニトロフェニルチオリン酸塩）を中心とする
殺虫剤向がある。また、ｐ−クレゾール単独用途として
は、［１ＩＩＴ（２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール）を中心とする酸化防止剤や染料向がある。
体混合物としての用途もあるが、これらの特定の異性体
のみが適する用途も多い。混合物としては主に殺菌、防
腐剤に用いられ、０−クレゾールの単独の用途としては
、ＭＣＰ剤（２−メチル−４−クロロフェノキシ酢酸）
を中心とする除草剤向があげられ、ｍ−クレゾール単独
用途としては、スミチオン（０，０−ジメチル−３−メ
チル−４−ニトロフェニルチオリン酸塩）を中心とする
殺虫剤向がある。また、ｐ−クレゾール単独用途として
は、［１ＩＩＴ（２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール）を中心とする酸化防止剤や染料向がある。
従って、混合物としての用途に供する場合には前述の生
成りレゾール混合物をそのまま使用できるが、異性体単
独の用途に供するには生成りレゾール混合物から、それ
ぞれの異性体を分離する必要がある。
成りレゾール混合物をそのまま使用できるが、異性体単
独の用途に供するには生成りレゾール混合物から、それ
ぞれの異性体を分離する必要がある。
ところが各異性体の沸点は、ｏ−１９１，０℃、ｍ−２
０２、２℃、ｐ−２０１，９℃となっており、０−クレ
ゾールの蒸留分離は容易であるが、ｍ−、ｐ−の沸点は
近似しており、単なる蒸留で分離することはできない。
０２、２℃、ｐ−２０１，９℃となっており、０−クレ
ゾールの蒸留分離は容易であるが、ｍ−、ｐ−の沸点は
近似しており、単なる蒸留で分離することはできない。
５
従来、混合クレゾールよりｍ−クレゾールを分離する方
法としては、まず、Ｏ−クレゾール蒸留分離後、残ｍ−
，ｐ−クレゾールをスルホン化した後、水蒸気分解によ
りｍ−クレゾールを分解分離するという複雑なプロセス
を必要としている。また、ｍ−。
法としては、まず、Ｏ−クレゾール蒸留分離後、残ｍ−
，ｐ−クレゾールをスルホン化した後、水蒸気分解によ
りｍ−クレゾールを分解分離するという複雑なプロセス
を必要としている。また、ｍ−。
ｐ−クレゾールよりｍ−クレゾールを分離する方法とし
て、一旦、ｍ−＊Ｐ一体をブチル化し、その後、ｍ−１
ｐ一体のジブチル化物を精留分離した後、ｍ一体の脱ブ
チル化によりｍ−クレゾールを得る方法もあるが極めて
複雑な工程を要する。
て、一旦、ｍ−＊Ｐ一体をブチル化し、その後、ｍ−１
ｐ一体のジブチル化物を精留分離した後、ｍ一体の脱ブ
チル化によりｍ−クレゾールを得る方法もあるが極めて
複雑な工程を要する。
本発明者は、クレゾールの異性体よりｍ−クレゾールを
分離する方法について鋭意研究を行った結果、三種のク
レゾール異性体の中で、特にｍ−クレゾールのみが１．
１−ビス （４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ンと包接錯体を形成して結晶とじて析出し、他の異性体
と容易に分離できることを見出し、本発明に至ったもの
である。
分離する方法について鋭意研究を行った結果、三種のク
レゾール異性体の中で、特にｍ−クレゾールのみが１．
１−ビス （４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ンと包接錯体を形成して結晶とじて析出し、他の異性体
と容易に分離できることを見出し、本発明に至ったもの
である。
即ち本発明は、クレゾール異性体の混合物を、有Ｒ溶媒
中で １．１−ビス （４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンと接触させ、析出するｍ−クレゾールと前記
シクロヘキサンとの包接錯体を分離した後、その包接錯
体を分解することを特徴とするクレゾール異性体混合物
からｍ−クレゾールを分離する方法であり、異性体混合
物からｍ−クレゾールを分離する有利な方法を提供する
ものである。
中で １．１−ビス （４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサンと接触させ、析出するｍ−クレゾールと前記
シクロヘキサンとの包接錯体を分離した後、その包接錯
体を分解することを特徴とするクレゾール異性体混合物
からｍ−クレゾールを分離する方法であり、異性体混合
物からｍ−クレゾールを分離する有利な方法を提供する
ものである。
本発明は、ｏ−、ｍ−、ｐ−クレゾールの各種混合物に
適用でき、更に、クレゾール以外の成分を含むクレゾー
ル混合物にも適用できる。
適用でき、更に、クレゾール以外の成分を含むクレゾー
ル混合物にも適用できる。
本発明によれば、以上の各種の混合系よりｍ−クレゾー
ルのみを選択的に容易に分離することができることはも
ちろん、クレゾール異性体の分離にも利用できる。
ルのみを選択的に容易に分離することができることはも
ちろん、クレゾール異性体の分離にも利用できる。
本発明に用いられる１、１−ビス （４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサンは、シクロヘキサンとフェノ
ールとから工業的に製造されていて容易に入手でき、次
の構造式で示されるものである。
ェニル）−シクロヘキサンは、シクロヘキサンとフェノ
ールとから工業的に製造されていて容易に入手でき、次
の構造式で示されるものである。
１、１−ヒス （４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサンの使用量は、クレゾールの異性体混合物中のｍ−
クレゾール１モルに対し、１モル以上、好ましくは２〜
ｌＯモルである。
キサンの使用量は、クレゾールの異性体混合物中のｍ−
クレゾール１モルに対し、１モル以上、好ましくは２〜
ｌＯモルである。
本発明において使用される有機溶媒は、クレゾールの各
異性体および１．１−ビス （４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサンとを良く溶解し、かつ生成したｍ−
クレゾールと当該シクロヘキサンとの包接錯体の溶解度
の小さいものが望ましい。具体的には、石油エーテル、
エチルエーテル、クロロホルム、グリコール類、ベンゼ
ン、ヘキサン、アセトニトリル、酢酸エチル等が用いら
れる。有機溶媒の使用量は、１．１−ビス （４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン１ｇに対して一般に２
〜２０ｍ ｌが用いられる。
異性体および１．１−ビス （４−ヒドロキシフェニル
）−シクロヘキサンとを良く溶解し、かつ生成したｍ−
クレゾールと当該シクロヘキサンとの包接錯体の溶解度
の小さいものが望ましい。具体的には、石油エーテル、
エチルエーテル、クロロホルム、グリコール類、ベンゼ
ン、ヘキサン、アセトニトリル、酢酸エチル等が用いら
れる。有機溶媒の使用量は、１．１−ビス （４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン１ｇに対して一般に２
〜２０ｍ ｌが用いられる。
クレゾール異性体混合物と当該シクロヘキサンとの接触
条件は、通常、温度１０〜５０℃、時間１〜２０時間で
ある。この接触工程により、クレゾール異性体のうち、
ｍ−クレゾールのみが当該シクロヘキサンと包接錯体を
形成し析出してくる。析出した錯体は濾過などの操作に
より、容易に分離できる。回収した錯体を減圧下に加熱
することによりｍ−クレゾールを分離、取得できる。
条件は、通常、温度１０〜５０℃、時間１〜２０時間で
ある。この接触工程により、クレゾール異性体のうち、
ｍ−クレゾールのみが当該シクロヘキサンと包接錯体を
形成し析出してくる。析出した錯体は濾過などの操作に
より、容易に分離できる。回収した錯体を減圧下に加熱
することによりｍ−クレゾールを分離、取得できる。
■−クレゾールを分離した残液は、蒸留等によりクレゾ
ールの他の異性体分離に供することができる。尚、ｍ−
クレゾールを分離した当該シクロヘキサンは再び、本発
明に使用することできる。
ールの他の異性体分離に供することができる。尚、ｍ−
クレゾールを分離した当該シクロヘキサンは再び、本発
明に使用することできる。
本発明によれば、クレゾール異性体混合物又はクレゾー
ル以外の成分を含むクレゾール混合物の混合系よりｍ−
クレゾールのみを選択的に容易に分離することができる
。また、クレゾール異性体の分離にも利用することがで
きる。
ル以外の成分を含むクレゾール混合物の混合系よりｍ−
クレゾールのみを選択的に容易に分離することができる
。また、クレゾール異性体の分離にも利用することがで
きる。
以下に実施例を挙げて説明する。
実施例１
ｔ、１−ヒス （４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン２．０ｇとクレゾール混合物（ｍ−クレゾニル５
４．１％、ｐ−クレゾール２７．３％、２．４−及び２
，５−キシレノール１４．４％、０−クレゾール及び２
．６−キシレノール４．０％） １．、．４７ｇを酢酸
エチル１０ｍ１に溶解し、室温で１２時間放置すると結
晶が析出した。ａα別して得られた結晶を酢酸エチル１
０＋ｎｌで１回、再結晶すると当該シクロヘキサンとｍ
−クレゾールのｌ＝ｌ包接化合物（無色プリズム状結晶
）１．７４ｇが得られた。
キサン２．０ｇとクレゾール混合物（ｍ−クレゾニル５
４．１％、ｐ−クレゾール２７．３％、２．４−及び２
，５−キシレノール１４．４％、０−クレゾール及び２
．６−キシレノール４．０％） １．、．４７ｇを酢酸
エチル１０ｍ１に溶解し、室温で１２時間放置すると結
晶が析出した。ａα別して得られた結晶を酢酸エチル１
０＋ｎｌで１回、再結晶すると当該シクロヘキサンとｍ
−クレゾールのｌ＝ｌ包接化合物（無色プリズム状結晶
）１．７４ｇが得られた。
この結晶を減圧下（１０ｍｍｌ１ｇ）、１８０℃で加熱
するとｍ−クレゾール０．４４ｇ （純度９８．５％）
が得られた。
するとｍ−クレゾール０．４４ｇ （純度９８．５％）
が得られた。
Claims (1)
- クレゾール異性体の混合物を、有機溶媒中で１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンと接触
させ、析出するｍ−クレゾールと前記シクロヘキサンと
の包接錯体を分離した後、その包接錯体を分解すること
を特徴とするクレゾール異性体混合物からｍ−クレゾー
ルを分離する方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304186A JPS62263135A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | ｍ−クレゾ−ルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10304186A JPS62263135A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | ｍ−クレゾ−ルの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62263135A true JPS62263135A (ja) | 1987-11-16 |
Family
ID=14343582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10304186A Pending JPS62263135A (ja) | 1986-05-07 | 1986-05-07 | ｍ−クレゾ−ルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62263135A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0943598A1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-22 | Adchemco Corporation | Process for the separation and purification of xylenol isomers |
| WO2004073996A1 (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Sanko Co., Ltd. | １,２−ビス(３−メチルフェノキシ)エタン組成物及びこれを用いた感熱記録体 |
| CN100379580C (zh) * | 2003-02-18 | 2008-04-09 | 三光株式会社 | 1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和通过使用该组合物制备的热记录介质 |
-
1986
- 1986-05-07 JP JP10304186A patent/JPS62263135A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0943598A1 (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-22 | Adchemco Corporation | Process for the separation and purification of xylenol isomers |
| WO2004073996A1 (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Sanko Co., Ltd. | １,２−ビス(３−メチルフェノキシ)エタン組成物及びこれを用いた感熱記録体 |
| CN100379580C (zh) * | 2003-02-18 | 2008-04-09 | 三光株式会社 | 1,2-双(3-甲基苯氧基)乙烷组合物和通过使用该组合物制备的热记录介质 |
| US7566682B2 (en) | 2003-02-18 | 2009-07-28 | Sanko Co., Ltd | 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane composition and thermal recording media made by using the same |
| US7645396B2 (en) | 2003-02-18 | 2010-01-12 | Sanko Co., Ltd. | 1,2-bis(3-methylphenoxy)ethane composition and thermal recording media made by using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ingold et al. | CLXIX.—The nature of the alternating effect in carbon chains. Part V. A discussion of aromatic substitution with special reference to the respective roles of polar and non-polar dissociation; and a further study of the relative directive efficiencies of oxygen and nitrogen | |
| JPH0684332B2 (ja) | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 | |
| Cohen et al. | Acid-catalyzed amide hydrolysis assisted by a neighboring amide group | |
| JPS62263135A (ja) | ｍ−クレゾ−ルの分離方法 | |
| US1912628A (en) | Purification of dihydric phenols | |
| US2671808A (en) | Processes for preparing polycyclic alpha, beta-unsaturated ketones | |
| Adams et al. | Structure of Monocrotaline. VI. The Structure of Retronecine, Platynecine and Retronecanol1 | |
| Pasternack et al. | Terramycin. II. Alkaline Degradation | |
| US2588679A (en) | Purification of gentisic acid | |
| US2129908A (en) | Separation of ortho-, meta-, and para-phenylphenols | |
| Illuminati | 3-Nitrodurene | |
| JP3337326B2 (ja) | ビス（ヒドロキシアリール）ペンタン酸類の製造方法 | |
| US3931291A (en) | Preparation of optically active allethrorone via allethronyl acid phthalate | |
| JPH0443893B2 (ja) | ||
| US3737463A (en) | Resolution of optically active propylene glycol and certain ketones | |
| JPS5916844A (ja) | 新規な光学活性化合物 | |
| US4429169A (en) | Process for separating isopropylated m-cresols | |
| US1980030A (en) | Process for isolating or purifying terpene alcohols and hydroaromatic alcohols | |
| JP3269938B2 (ja) | ｍ−エチルフェノールの分離精製方法 | |
| JPS62255445A (ja) | ２，４，６−トリメチルフエノ−ルの精製法 | |
| JPH02172940A (ja) | ｐ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JP2697056B2 (ja) | ｐ―ヒドロキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JP2970161B2 (ja) | ２−アルキルレゾルシノールの製造法 | |
| JPH0231057B2 (ja) | Kurezoorunoiseitainokongobutsukarappkurezooruobunrisuruhoho | |
| Pezold | I. The Action of Optically Active Nitrites on Cyclic Ketones II. Diphenylene Oxide Derivatives III. The Hydrolysis of Substituted Sulfonanilides |