JPS62250297A - 中性抄紙用サイズ剤及び中性抄紙サイジング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産皇上の皿里方！ 本発明は、新規な中性抄紙用サイズ剤及び中性抄紙サイ
ジング方法に関する。

炙＊ｏｉ遣 近時、酸性抄紙による弊害、例えば抄紙機械の劣化、成
紙の経日劣化等を考慮して中性抄紙方法を実用化するべ
く、中性抄紙用サイズ剤あるいは中性抄紙サイジング方
法に関し、各種化合物が検討されている。例えば、アル
ケニル無水コハク酸やアルキルケテンダイマー等が中性
抄紙用サイズ剤と−して用いられている。

しかしながら、これらの内、アルケニル無水コハク酸系
サイズ剤は加水分解安定性が劣るために水性分散液の状
態で保存しえないので抄紙段階の直前で乳化分散しなけ
ればならず作業性が悪いという欠点があり、又高価格で
あるという不利がある。また、アルキルケテンダイマー
系サイズ剤には、サイズ効果の立上がりが遅いため抄紙
直後のサイズ効果が劣るという欠点があり、加えてアル
ケニル無水コハク酸系サイズ剤よりも更に高価格である
ためコストアップを招くという問題点がある。

ところで、酸性抄紙方法においては、従来よりロジンあ
るいは強化ロジン等をアルカリ金属の水酸化物でケン化
してなる石鹸型サイズ剤あるいは分散剤を用いて分散さ
せて得られるエマルジョン型サイズ剤が汎用されている
。これらのサイズ剤は、中性抄紙用サイズ剤として使用
した場合には、良好なサイズ効果が発現されないため、
硫酸バンドを定着剤とし、て用い、ｐＨ６未満の酸性領
域下で使用する必要がある。中性でのサイズ効果の劣る
理由は尚明確ではないが、１）Ｈ６以上ではロジンある
いは強化ロジンの一部が水中に移行しパルプへの歩留が
低下するためと推測される。また、酸性抄紙方法におい
ては、安価な填料である炭酸カルシウムが使用できない
という問題点もめる。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、中性抄紙用の新規にして有効なるサイズ剤及
びそれを用いたサイジング方法を提供することを目的と
する。

本発明者等は、従来中性抄紙用としては使用し得ないと
されているが、酸性抄紙方法では多くの実績のあるロジ
ン系化合物に着目し、これに何らかの技術手段を施して
、前記従来の中性抄紙用サイズ剤の欠点がなく、サイズ
効果、作業性、コストのいずれの点においても満足しう
るロジン系の中性抄紙用サイズ剤を開発せんとしたもの
である。

問題点を解決するための手段 本発明者等は、鋭意研究した結果、驚くべきことに特定
のα、β−不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類を含
む水性分散液がｐ）−１６以上の中性領域下に特に優れ
たサイズ効果を発揮すること、水性分散液の保存安定性
が良くそのまま抄紙に使えるために作業性に優れること
、それ自体比較的−安価で、炭酸カルシウムを使用でき
ることと相俟って、抄紙コスト低減が図れること等を見
出した。

本発明は、かかる新しい諸知見に基づいて完成されたも
のである。

即ち、本発明は、（イ）ロジン類に、（ロ）Ｃ１１−１
，０からなる３価アルコール及び４価アルコールの少な
くとも１種と（ハ）α、β−不飽和カルポン＠誘導体と
を順次又は同時に反応させてなり、且つ（イ）のカルボ
キシル基当量に対する（口）の水酸基当量の比率が０．
２〜１．５となる仕込割合として得られる反応生成物が
、水に分散されていることを特徴とする中性抄紙用サイ
ズ剤及び該サイズ剤をｐＨ６〜９の中性領域において使
用することを特徴とする中性抄紙サイジング方法に係わ
る。

本発明の中性抄紙用サイズ剤は、上記のように、分散相
は（イ）ロジン類、（ロ）Ｃ，Ｈ，Ｏからなる３価アル
コール及び４価アルコールの少なくとも１種並びに（ハ
）α、β−不飽和カルボン酸誘導体の特定の反応生成物
から形成されそおり、該反応生成物はロジン類を、特定
の多価アルコールの特定但でエステル化し、且つα、β
−不飽和カルボン酸変性したものである。

本明細書において、ロジン類とはガムロジン、トール油
日ジン、ウッドロジン等を意味するが、これらの変性物
である水添ロジン、不均化ロジン、ホルムアルデヒド変
性ロジン等を一部併用することを妨げない。。

また、エステル類とは、ロジン類又はα、β−不飽和カ
ルボン酸変性ロジン類とＣ，Ｈ，Ｏからなる３価アルコ
ール及び４価アルコールの少なくとも１種との脱水縮合
により生成するエステル化物であり、完全ニスデル化物
及び部分エステル化物を含む概念でおる。

本発明においては、多価アルコール類としてＣ１ＨＸＯ
からなる３価アルコール及び４価アルコールの少なくと
も１種を用いることが必要である。

１価アルコール、２価アルコールやアミノアルコール等
では、本発明所期の効果は得られない。具体的には、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール等
の３価アルコール及びペンタエリスリトール、ジグリセ
リン等の４価アルコールを例示でき、これらから選択さ
れる多価アルコールを単独又は複数で使用しうる。

また、本発明においては、α、β−不飽和カルボン酸誘
導体で変性することが必要であり、これにより中性領域
でのサイズ効果が一段と向上する。

ここに、α、β−不飽和カルボン酸誘導体とじては、無
水マレイン酸、マレイン酸、低級アルコールと無水マレ
イン酸から得られるマレイン酸モノエステル類またはマ
レイン酸ジエステル類、フマルＬ　Ｎ−アルキルマレイ
ミド類、イタコン酸、イタコン酸無水物等を例示できる
が、中でも無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸モ
ノエステル類、イタコン酸、イタコン酸無水物が好まし
い。

本発明サイズ剤における分散相たる反応生成物は、（イ
）ロジン類に（ロ）前記特定の多価アルコールと（ハ）
α、β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次又は同時に反
応させることにより得られる。ここで、順次とは、（イ
）に（ロ）を反応させた後に（ハ）を反応させても良い
し、（イ）に（ハ）を反応させた後に（ロ）を反応させ
ても良いことを意味する。

（イ）に（ロ）を反応させた後に（ハ）を反応させる場
合について述べる。まず、（イ）ロジン類と（ロ）前記
多価アルコール類とを公知のエステル化条件に付する。

即ち、両者を仕込んだ後・多価アルコールの沸点に応じ
て、常圧、減圧又は加圧下に温度１５０〜３００℃程度
で３〜４０時間程度撹拌しながら脱水縮合すればよい。

又、反応に際して、必要ならば、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の溶剤を使用して、共沸下に脱水せしめるこ
ともできる。

本発明においては、ロジン類と前記多価アルコール類と
は、特定の仕込み割合、即ちロジン類のカルボキシル基
に対する上記多価アルコール類の水酸基の当量比［−Ｏ
Ｈ（ｅａ）／−ＣＯＯＨ（ｅａ）］が　０．２〜１．５
、好ましくは０．４〜１．２となるように仕込む必要が
ある。

当量比が０．２未満の場合には得られるサイズ剤の中性
領域でのサイズ効果の向上が充分でないので好ましくな
い。また、当量比が１．５を越える場合には、生成する
ロジンの多価アルコールエステル類に遊離の水酸基が多
量に残存するため、これをサイズ剤として用いた場合に
は残存水酸基に起因して、サイズ効果が低下するため好
ましくない。

上記反応により、通常、前記多価アルコール類の水酸基
のすべてがロジン類のカルボキシル基とエステル化して
いる完全エステル化物、該水酸基の一部がエステル化し
ている部分エステル化物及び未反応原料の種々の混合物
が生成する。本発明においては、次いでこれを公知の変
性条件に従って、（ハ）α、β−不飽和カルボン酸誘導
体により変性する。即ち、上記で得た（イ）と（ロ）の
反応物に（ハ）を加えた後、通常の反応条件で行なうこ
とができ、例えば１５０〜２５０℃程度の温度で０．５
〜２４時間程時間窓させることにより目的の反応生成物
が得られる。

上記反応の際の（ハ）α、β−不飽和カルボン酸誘導体
の使用量は、通常（イ）ロジン類１モルに対して、１モ
ル以下、好ましくは０．０５〜０．７５モル程度、特に
好ましくは０．１０〜０．７０モル程度とされる。

また・　（イ）に（ハ）を反応させた後に（ロ）を反応
させることもできる。この場合は、（イ）ロジン類を上
記と同様の変性条件下で（ハ）α。

β−不飽和カルボン酸誘導体により変性し、得られた反
応物を上記と同様のエステル化条件下で前記当量比範囲
内の（ロ）前記多価アルコールを用いてエステル化する
ことにより目的の反応生成物が得られる。

更に、（イ）に（ロ）及び（ハ）を同時に反応させるこ
ともできる。この場合は、（イ）ロジン類、前記当量比
範囲内の（ロ）前記多価アルコール及び（ハ）α、β−
不飽和カルボン酸を、通常は１５０〜３００℃程度の温
度で３〜４０時間程度反応させることにより目的の反応
生成物が得られる。

かくして本発明中古サイズ剤の分散相たる反応生成物が
得られる。この反応生成物は、通常、α。

β−不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類、ロジンエ
ステル類、α、β−不飽和カルボン酸変性ロジン類及び
未反応原料の種々の混合物でおるが、本発明においては
、上記所定の反応生成物である限り、これをそのままサ
イズ剤の分散相として用いることができる。

上記反応生成物は、通常、α、β−不飽和カルボン酸変
性ロジンエステル類（完全エステル化物、及び（又は）
部分エステル化物）と該カルボン酸で変性されていない
ロジンエステル類（完全エステル化物及び（又は）部分
エステル化物）の合計重量として、全固形分中２０重量
％以上程度を含有している。反応生成物には、必要に応
じて、更にα、β−不飽和カルボン酸変性ロジン類、ロ
ジン類等を添加してもよい。この場合、添加後に６いて
もα、β−不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類とロ
ジンエステル類の合計重重が全固形分中２０重量％以上
であるのが好ましく・得られるサイズ剤の性能をより考
慮すれば４０重置火以上とされるのがより好ましい。こ
れらエステル類の比率が２０重重量に満たない場合はサ
イズ効果が低下するため好ましくない。

本発明の中性抄紙用サイズ剤は、上記反応生成物又はこ
れとα、β−不飽和カルボン酸変性ロジン類等との混合
物をいわゆる高圧乳化法、反転法等により、水性分散液
とすることにより製造できる。即ち、高圧乳化法による
場合は、分散相を形成する上記反応生成物等をベンゼン
、トルエン等の溶剤に溶解させ、次いでこれに乳化剤と
温水とを混合し、高圧乳化機を使用して乳化した後、溶
媒を留去して水性分散液を収得できる。また反転法によ
る場合は、上記反応生成物等と乳化剤とを十分に混練し
た後、溶融・撹拌下に徐々に温水を、　　滴下し、相反
転させることにより何らの溶媒を使用することなく水性
分散液を収得できる。

上記方法で用いうる乳化剤としては、各種界面活性剤、
保護コロイド等を特にｉｌＪ限なく使用しうる。該界面
活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、ロジン石鹸等のアニオン系乳化剤、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等のノニオン
系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテルのスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンジス
チリルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンジ
スチリルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩等のノニ
オン−アニオン性乳化剤等を例示することができる。ま
た、保護コロイドとしては、カゼイン、し゛シチン、ポ
リビニルアルコール（各種変性デンプン等を例示しうる
。更には、後述する定着剤をあらかじめ乳化に際して添
加しておくこともできる。上記方法に従えば、通常は固
形分濃度が１０〜５０重量％程度の水性分散液を容易に
製造でき、これは必要に応じて稀釈して使用することも
できる。

以下、上記で得られたサイズ剤を中性抄紙方法に適用す
る場合につき説明する。かくして得られる本発明中性抄
紙用サイズ剤である水性分散液は、填料、定着剤、紙力
増強剤等とともに、パルプスラリーに対して添加される
。該水性分散液の添加量は、通常０．０５〜２．０型口
％程度（固形分換算）、好ましくは０．１〜１．０重量
％とされる。０．０５重山％に満たない場合は充分なサ
イズ効果を発現し難く、また２、０重最％を越える場合
は過剰に添加する意義が認められないため、いずれも好
ましくない。また、使用しうる填料としては、特に制限
はされず従来公知のいずれをも用いることができ、更に
は従来の酸性抄紙方法では使用しえなかった炭酸カルシ
ウムを好適に利用できるため、成紙価格の低減に大きく
寄与しうる利点がある。定着剤としては、アルキルケテ
ンダイマー、アルケニル無水コハク酸等の中性１ナイズ
剤に用いられる公知各種の・ものをそのまま使用できる
。例えば、カチオン化澱粉、ポリアミドポリアミン樹脂
のエピクロルヒドリン変性物、ジシアンジアミド樹脂の
エピクロルヒドリン変性物、スチレン−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート共重合体のエピクロルヒドリン変
性物、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、アクリ
ルアミド−ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体、ポリアクリルアミドのホフマン分解物、ジアルキル
ジアリルアンモニウムクロライドと二酸化イオウとの共
重合体等があげられる。また、酸性抄紙方法で用いられ
る硫酸バンドも抄紙ｐＨをあまり低下させない範囲で少
Ｉであれば使用してもざしつかえない。

尚、本発明のサイズ剤は単独で優れたサイズ性能を発揮
しうるが、公知の中性サイズ剤、例えばスチレン−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体のエピクロル
ヒドリン変性物、アルケニル無水コハク酸、アルキルケ
テンダイマー、脂肪酸−ポリアルキルポリアミン縮合物
のエピクロルヒドリン変性物等を併用することも可能で
おる。

本発明において、抄紙時のｐＨは６〜９の範囲内で適宜
決定され、該範囲内では、優れたサイズ効果をいかんな
く発揮しうる。この範囲外では、本発明所期の効果が充
分でない。

及」ＬＬ」Ｌ呈 本発明によれば、下記の如き格別顕著な効果が奏される
。

（１）ｐｉ−１６以上の中性領域下で極めて優れたサイ
ズ効果を発揮する新規中性抄紙用サイズ剤が提供される
。

（２）該サイズ剤は、保存安定性が良く、そのまま抄紙
に使用できるため作業性に優れる。

（３）該サイズ剤は、従来の中性抄紙用サイズ剤と比較
して安価であり、炭酸カルシウムを使用できることと相
俟って抄紙コストの大巾な低減が図れる。

Ｘ−一簾−−Ｌ 以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより
具体的に説明するが、本発明はこれら各個に限定される
ものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない限り
すべて重信基準でおる。

製造例　１ 撹拌機、温度計、窒素導入管、分水器及び冷却器を備え
た１Ｌ容フラスコに、酸価１７０のガムロジン１００部
とグリセリン８部（仕込み当但比（−０８／−ＣＯＯＨ
）＝０．８６＞を仕込ミ、窒素気流下に２５０℃まで加
熱し、同温度で１２時間エステル化反応させて軟化点８
６℃、酸価３２の反応物を得た。次に、その反応物を１
８０℃にし、無水マレイ′ン酸９部を加え、２１０’Ｃ
で２時間加熱保温し、軟化点１０９℃、酸価１２２の反
応生成物を得た。

製造例　２ 製造例１においてグリセリンの仕込み辺を２部にしたく
当量比＝０．２２）以外は、製造例１と同様にして、軟
化点９６℃、酸価２１２の反応生成物を得た。

製造例　３ 製造例１においてグリセリンの仕込み但を４部にしたく
当量比＝０．４３＞以外は、！！！造例１と同様にして
、軟化点１０２℃、酸価１８３の反応生成物を得た。

製造例　４ 製造例１においてグリセリンの仕込み債を６部にした（
当量比＝０．６５＞以外は、製造例１と同様にして、軟
化点１０５℃、酸価１５３の反応生成物を得た。

製造例　５ 製造例１においてグリセリンの仕込み母を１２部にした
（当ｍ比＝１．２９＞以外は、製造例１と同様にして、
軟化点１１５°Ｃ，酸価９０の反応生成物を得た。

製造例　６ 製造例１においてガムロジンに代えて酸価１７０のトー
ル油ロジンを同量用いたく当量比＝０．８６＞以外は、
製造例１と同様にして、軟化点１００℃、酸価１２４の
反応生成物を得た。

製造例　７ 製造例１において無水マレイン酸の仕込み母を５部にし
た以外は、製造例１と同様にして、軟化点９９℃、酸価
８６の反応生成物を得た。

製造例　８ 製造例１において無水マレイン酸の仕込み量を１６部に
した以外は、製造例１と同様にして、軟化点１２２℃、
酸価１８５の反応生成物を得た。

製造例　９ 酸価１７０のガムロジン１００部と無水マレイン酸９部
を２１０℃で２時間加熱保温後、グリセリン８部（当量
比＝０．８６＞を加え、２５０’Ｃに加熱し、１２時間
エステル化反応を行い、軟化点１１６℃、酸価１１７の
反応生成物を得た。

製造例　１０ 酸価１７０のガムロジン１００部に無水マレイン酸９部
とグリセリン８部（当量比＝０．８６＞を加え、２５０
℃に加熱し、１２時間反応を行い、軟化点１１８℃、酸
価１１５の反応生成物を得た。

製造例　１１ 製造例１において無水マレイン酸に代えてフマル酸１０
．７部用いた以外は、製造例１と同様にして、軟化点１
３０℃、酸価１２２の反応生成物を得た。

製造例　１２ 製造例１において無水マレイン酸に代えてマレイン酸ジ
エチルエステル１５．８部用いた以外は、製造例１と同
様にして、酸価２８のペースト状の反応生成物を得た。

製造例　１３ 製造例１において無水マレイン酸に代えてマレイン酸モ
ノエチルエステル１３．２部用いた以外は、製造例１と
同様にして、軟化点７９℃、酸価７０の反応生成物を得
た。

製造例　１４ 製造例１において無水マレイン酸に代えて無水イタコン
酸１０．３部用いた以外は、製造例１と同様にして、軟
化点１１０℃、＠価１２０の反応生成物を得た。

製造例　１５ 製造例１においてグリセリンに代えてトリメチロールエ
タンを１０．４部用いく当量比＝０．８６＞、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なった以外は、製造例１
と同様にして、軟化点１１０℃、酸価１２０の反応生成
物を得た。

製造例　１６ 製造例１においてグリセリンに代えてトリメチロールプ
ロパンを１１．７部用い（当量比＝０．８６＞、エステ
ル化反応を２５０’Ｃで３０時間行なった以外は、製造
例１と同様にして、軟化点１１３℃、酸価１２０の反応
生成物を得た。

製造例　１７ 製造例１においてグリセリンに代えてジグリセリンを１
０．８部用いく当量比＝０．８６＞　、エステル化反応
を２５０°Ｃで３０時間行なった以外は、製造例１と同
様にして、軟化点１１４℃、酸価１２１の反応生成物を
得た。

製造例　１８ 製造例１においてグリセリンに代えてペンタエリスリト
ールを８．８５部用い（当量比＝０．８６＞、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なった以外は、製造例１
と同様にして、軟化点１２２℃、酸価１１９の反応生成
物を得た。

比較製造例１ １７０の酸価を有するガムロジン１００部と無水マレイ
ン酸９部を２１０’Ｃで２時間加熱し、軟化点９８°Ｃ
，Ｍ価２５２の反応生成物を得た。

比較製造例２ 製造例１において無水マレイン酸を加えずにエステル化
のみを行ない、軟化点８６℃、酸価３２の反応生成物を
得た。

比較製造例３ 製造例１において゛グリセリンの仕込みはを１部にした
（当量比＝０．１１＞以外は、製造例１と同様にして、
軟化点９３℃、酸価２３２の反応生成物を得た。

比較製造例４ 製造例１においてグリセリンの仕込み量を２０部にしく
当量比＝２．２＞、エステル化反応を、２５０℃で３０
時間行なった以外は、製造例１と同様にして、軟化点１
１９°Ｃ１酸価６０の反応生成物を得た。

比較製造例５ 製造例１においてグリセリンに代えてエチレングリコー
ルを８．１部用いく当量比＝０．８６＞・エステル化反
応を２００℃で２０時間行なった以外は、！！！造例１
と同様にして、軟化点８８℃、酸価１３０の反応生成物
を得た。

比較製造例６ 製造例１においてグリセリンに代えてネオペンチルグリ
コールを１２．５部用いく当量比＝０．８６＞、エステ
ル化反応を２００℃で２０時間行なった以外は、製造例
１と同様にして、軟化点９１℃、酸価１２８の反応生成
物を得た。

比較製造例７ １６例１においてグリセリンに代えてトリエタノールア
ミンを１２．９部用いく当量比＝０．８６＞、エステル
化反応を２５０℃で３０時間行なった以外は、製造例１
と同様にして、軟化点９３℃、酸価１２７の反応生成物
を得た。

比較製造例８ 製造例１においてグリセリンに代えてトリス（２−ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレートを２２．６部用いく当
量比＝０．８６＞、エステル化反応を２５０℃で３０部
間行なった以外は、製造例１と同様にして、軟化点１１
２℃、酸価１２６の反応生成物を得た。

実施例１〜１８ 製造例１〜１８で得られた各反応生成物２００部をトル
エン２００部に溶解させ、乳化剤（ポリオキシエチレン
ジスチリルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩）１０
部と温水（６０℃＞８００部と混合し、高圧乳化機を使
用して乳化した後、トルエンを留去して＠度２１％の水
性分散液を調製した。

上記で得られた本発明中性抄紙用サイズ剤でおる各水性
分散液を用い、本発明中性抄紙ザイジング方法に従って
抄紙を行ない、サイズ性能を下記方法により調べた。

く方法Ａ〉 パルプ（Ｌ−ＢＫＰ）をカナディアン°スタンダード・
フリーネス４５０ｍＱに叩解して、１％スラリーとした
。該スラリーに填料として炭酸カルシウム（三共精粉（
株）装、商品名［ニスカロン＃１００Ｊ）をパルプに対
して固形分換算で２０％添加し、硫酸アルミニウムを１
％、カチオン化澱粉（玉子ナショナル（株）製、商品名
ｒｃａｔｏ　　１５Ｊ　）を１％を添加後、各実施例で
得られたサイズ剤をパルプに対して０．３％添加し、填
料歩留剤（アライドコロイド・リミテッド製、商品名「
パーコール４７」）を０．０２％添加して均一に分散さ
せた。この時のパルプスラリーのｐＨは７．８であった
。得られたスラリーをタツピ・スタンダード・シートマ
シンを用いて坪１７０ｇ／ｍ２となるように抄紙した。

ついで１７られた湿紙を圧縮脱水し、１００℃で１分間
乾燥させた後、相対湿度６５％の条件で２４時間調湿し
、ついでステキヒト法（ＪＩＳ　　Ｐ８１２２）により
それぞれのサイズ度（秒）を測定した。

く方法Ｂ〉 方法Ａに於て、硫酸アルミニウムを使用しなかった他は
同様にして行ない、それぞれのサイズ度（秒）を測定し
た。尚、この時のパルプスラリーのｐｔ−＋は８．２で
あった。

く方法Ｃ〉 パルプ（Ｌ−ＢＫＰ）をカナディアン・スタンダード・
フリーネス４５０ｍＱに叩解して、１％スラリーとした
。該スラリーにポリアミドポリアミン系カチオンポリマ
ー（部用化学工業（株）製、商品名「アラフィックス−
１００Ｊ）をパルプに対して固形分換算で０．３％添加
し、各実施例で得られたサイズ剤をパルプに対して０．
４％添加し、均一に分散させた。この時のパルプスラリ
ーのｐＨは７．２であった。得られたスラリーを上記方
法により抄紙し、乾燥調湿後、ステキヒト法によりそれ
ぞれのサイズ度（秒）を測定した。

比較例１〜８ 比較製造例１〜８で得られた各反応生成物を用い、実施
例１と同様にして濃度２１％の水性分散液を調製した。

上記で得られた各比較例のサイズ剤を用い、実施例と同
様にして抄紙を行ない、サイズ性能を調べた。

試験結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表 第　１　表（続き〉 （以　上）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）ロジン類に、（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏからなる３
   価アルコール及び４価アルコールの少なくとも１種と（
   ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次又は同時
   に反応させてなり、且つ（イ）のカルボキシル基当量に
   対する（ロ）の水酸基当量の比率が０．２〜１．５とな
   る仕込割合として得られる反応生成物が、水に分散され
   ていることを特徴とする中性抄紙用サイズ剤。
2. （２）（イ）ロジン類に、（ロ）Ｃ、Ｈ、Ｏからなる３
   価アルコール及び４価アルコールの少なくとも１種と（
   ハ）α，β−不飽和カルボン酸誘導体とを順次又は同時
   に反応させてなり、且つ（イ）のカルボキシル基当量に
   対する（ロ）の水酸基当量の比率が０．２〜１．５とな
   る仕込割合として得られる反応生成物が、水に分散され
   ているサイズ剤を、ｐＨ６〜９の中性領域において使用
   することを特徴とする中性抄紙サイジング方法。