JPS62249958A - オキサミド誘導体の製法 - Google Patents
オキサミド誘導体の製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
第２級アミノ基で交換されたオキサミド誘導体の製法、
これにより得られた新規オキサミド誘導体及び該誘導体
のポリマー用中間体、腐食抑制剤、重合体安定剤、及び
遅効性肥料としての使用に係る。
これにより得られた新規オキサミド誘導体及び該誘導体
のポリマー用中間体、腐食抑制剤、重合体安定剤、及び
遅効性肥料としての使用に係る。
本発明の第１の目的は、オキサミドを一般式％式％
（式中、Ｒ及びＲ１は後述する意義を有する）で表され
る第１級又は第２級アミンと反応させることからなる一
般式Ｉ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状の置換（Ｃ，−ＣＩＪア
ルキル基であって、その置換基又は置換基の少なくとも
１つがヒドロキシル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、
及びジ置換アミノ基でなる群から選ばれるものであり、
Ｒ１は水素又は任意に置換された（Ｃ，−Ｃｏ）アルキ
ル基であり、Ｘ及びＹはいずれも水素であるか、又はＸ
が前記Ｒと同じ基でありかつＹが前記Ｒ１ と同じ基で
ある）で表されるオキサミド誘導体の製法にある。
る第１級又は第２級アミンと反応させることからなる一
般式Ｉ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状の置換（Ｃ，−ＣＩＪア
ルキル基であって、その置換基又は置換基の少なくとも
１つがヒドロキシル基、アミノ基、モノ置換アミノ基、
及びジ置換アミノ基でなる群から選ばれるものであり、
Ｒ１は水素又は任意に置換された（Ｃ，−Ｃｏ）アルキ
ル基であり、Ｘ及びＹはいずれも水素であるか、又はＸ
が前記Ｒと同じ基でありかつＹが前記Ｒ１ と同じ基で
ある）で表されるオキサミド誘導体の製法にある。
各種のモノ−及びジ−置換オキサミド誘導体が文献に開
示されている（たとえば、ベリクチ・デル・ドイツツエ
ン・ケミッシエン・ゲゼルシャフ）（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
） ３６ ｐｌ２７９，ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ． Ａｍ。
示されている（たとえば、ベリクチ・デル・ドイツツエ
ン・ケミッシエン・ゲゼルシャフ）（Ｂｅｒｉｃｈｔｅ
） ３６ ｐｌ２７９，ジャーナル・オブ・ジ・アメ
リカン・ケミカル・ソサエティー（Ｊ． Ａｍ。
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．）７５ （１９５３） ｐ２４２
， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １５ ｐ４２６。
， Ｂｅｒｉｃｈｔｅ １５ ｐ４２６。
米国特許第３，２１１，５６２号、英国特許第１，１．
９１，６０９号、第１，２０２，９４８号、第１，２１
３，３２６号、第１，２２５，６７１号及びヨーロッパ
特許公開第２６１６号）。
９１，６０９号、第１，２０２，９４８号、第１，２１
３，３２６号、第１，２２５，６７１号及びヨーロッパ
特許公開第２６１６号）。
上記文献の技術によれば、これら化合物の一般的製法は
、シュウ酸、又はエステル（特にシュウ酸ジエチル）、
ハロゲン化アシル（代表的には塩化オキザリル）の如き
シュウ酸の官能化誘導体と、適宜選択されたアミンとの
間の反応を包含するものである。
、シュウ酸、又はエステル（特にシュウ酸ジエチル）、
ハロゲン化アシル（代表的には塩化オキザリル）の如き
シュウ酸の官能化誘導体と、適宜選択されたアミンとの
間の反応を包含するものである。
しかし、これらの方法は、極めて高価であり、又は極め
て毒性が強くかつ腐食性の試薬（実際、シュウ酸及び塩
化オキサリルの両者とも毒性が強くかつかせい度が大き
い。メルク・インデックス（Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ）
９版、６７４３及び６７４５参照）を使用しなければな
らず、さらにかかる非常に反応性に富む原料化合物を使
用するため、不要の副反応を生じ、全体としての収率が
かなり低下する等の欠点−８〜 を有する。
て毒性が強くかつ腐食性の試薬（実際、シュウ酸及び塩
化オキサリルの両者とも毒性が強くかつかせい度が大き
い。メルク・インデックス（Ｍｅｒｃｋ Ｉｎｄｅｘ）
９版、６７４３及び６７４５参照）を使用しなければな
らず、さらにかかる非常に反応性に富む原料化合物を使
用するため、不要の副反応を生じ、全体としての収率が
かなり低下する等の欠点−８〜 を有する。
上記一般的方法に関し、たとえば特殊な触媒及び／又は
特別な反応条件を利用することなどの改良が行なわれて
いる（ソ連国特許第７０６，４０４号及び第７３２，２
４８号）。さらに、たとえばＨＦ中、高温条件下でオキ
サミドと芳香族炭化水素とを反応させることからなる別
法も提案されている（種菌特許公開第２８０６５６２号
）。しかしながら、これらの方法のいずれも、上記欠点
を完全に解消できるものではない。
特別な反応条件を利用することなどの改良が行なわれて
いる（ソ連国特許第７０６，４０４号及び第７３２，２
４８号）。さらに、たとえばＨＦ中、高温条件下でオキ
サミドと芳香族炭化水素とを反応させることからなる別
法も提案されている（種菌特許公開第２８０６５６２号
）。しかしながら、これらの方法のいずれも、上記欠点
を完全に解消できるものではない。
発明者らは、上記一般式Ｔ（Ｒ，Ｒ’，Ｘ及びＹは前記
の通りである）で表されるオキサミド誘導体が望まれる
場合、オキサミドを、一般式％式％（ で表される適宜選択されたアミンと反応させることによ
り、非常に高い収率で生成できることを見出だし、本発
明に至った。
の通りである）で表されるオキサミド誘導体が望まれる
場合、オキサミドを、一般式％式％（ で表される適宜選択されたアミンと反応させることによ
り、非常に高い収率で生成できることを見出だし、本発
明に至った。
反応体の１つとしてオキサミドを使用することにより、
オキサミドが反応性に乏しく （ほぼ毒性及び腐食性を
もたない）、入手容易であり、非常に安価であるため、
従来法の欠点を解消できる。
オキサミドが反応性に乏しく （ほぼ毒性及び腐食性を
もたない）、入手容易であり、非常に安価であるため、
従来法の欠点を解消できる。
基Ｒのアルキル鎖上におけるヒドロキシ基、アミノ基、
モノ置換アミノ基、又はジ置換アミノ基のうち少なくと
もｌの置換基の存在は、該置換基が存在しない場合には
、オキサミドとアミン反応体との間の反応が生ぜず、又
は生じたとしても充分な程度には達しないため、必須の
要件である。
モノ置換アミノ基、又はジ置換アミノ基のうち少なくと
もｌの置換基の存在は、該置換基が存在しない場合には
、オキサミドとアミン反応体との間の反応が生ぜず、又
は生じたとしても充分な程度には達しないため、必須の
要件である。
このように、本発明の目的にとっては、置換基Ｒに関す
る定義において、［置換（Ｃ２Ｃｌ２）アルキル基であ
って、その置換基又は置換基の少なくともＩがヒドロキ
シ基、アミノ基、モノ置換アミノ基、及びジ置換アミノ
基でなる群から選ばれるものである］とは、アルキル基
がヒドロキシ基、アミノ基、モノ置換アミノ基、及びジ
置換アミノ基から選ばれるすくなくとも１の置換基を有
していなければならないが、これ以外に、シアノ基、チ
オ、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ
（Ｃ，−０４）アルコキシ基及び（Ｃ，−０６）アルコ
キシ基から任意に選択されるｌ又はそれ以上の他の置換
基を含有していてもよいことを意味する。
る定義において、［置換（Ｃ２Ｃｌ２）アルキル基であ
って、その置換基又は置換基の少なくともＩがヒドロキ
シ基、アミノ基、モノ置換アミノ基、及びジ置換アミノ
基でなる群から選ばれるものである］とは、アルキル基
がヒドロキシ基、アミノ基、モノ置換アミノ基、及びジ
置換アミノ基から選ばれるすくなくとも１の置換基を有
していなければならないが、これ以外に、シアノ基、チ
オ、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ
（Ｃ，−０４）アルコキシ基及び（Ｃ，−０６）アルコ
キシ基から任意に選択されるｌ又はそれ以上の他の置換
基を含有していてもよいことを意味する。
さらに、「モノ置換アミノ基」とは、水素原子の１つが
、アミノ基、モノ（ｃｔ−ｃｏ）アルキルアミノ基、ジ
（ＣＩ−Ｃａ）アルキルアミノ基、アミノ（Ｃ２Ｃ８）
アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、チオ、（
Ｃ，−０６）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ（ＣＩ
−０４）アルコキシ基又は（ＣＩ−ｃｏ）アルコキシ基
、及び（Ｃ２−Ｃ，）アルカノイル基で任意に置換され
た直鎖状又は分枝状の（Ｃ，−０６）アルキル基から選
ばれる基によって交換されているアミノ基をいい、「ジ
置換アミノ基」とは、雨水素原子が互いに独立して、上
記の如き置換アルキル基又はアルカノイル基で任意に置
換されたアミノ基をいう。最後に、［任意に置換された
（Ｃ，−Ｃ，）アルキル基」とは、アミノ基、モノ（Ｃ
Ｉ ０８）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ，−Ｃ８）アル
キルアミノ基、アミノ（ｃｔ−ｃｅ）アルキルアミノ基
、ヒドロキシ基、チオ、（ｃｔ−ｃｏ）アルキルチオ基
、ニトロ基、シアノ基、カルボ（Ｃ，−Ｃ４）アルコキ
シ基及び（ＣＩ−Ｃ８）アルコキシ基から選ばれる１又
はそれ以上の基で任意に交換された直＝１１− 鎖状又は分枝状の（ＣＩ ＣＯ）アルキル基をいう。
、アミノ基、モノ（ｃｔ−ｃｏ）アルキルアミノ基、ジ
（ＣＩ−Ｃａ）アルキルアミノ基、アミノ（Ｃ２Ｃ８）
アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、チオ、（
Ｃ，−０６）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ（ＣＩ
−０４）アルコキシ基又は（ＣＩ−ｃｏ）アルコキシ基
、及び（Ｃ２−Ｃ，）アルカノイル基で任意に置換され
た直鎖状又は分枝状の（Ｃ，−０６）アルキル基から選
ばれる基によって交換されているアミノ基をいい、「ジ
置換アミノ基」とは、雨水素原子が互いに独立して、上
記の如き置換アルキル基又はアルカノイル基で任意に置
換されたアミノ基をいう。最後に、［任意に置換された
（Ｃ，−Ｃ，）アルキル基」とは、アミノ基、モノ（Ｃ
Ｉ ０８）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ，−Ｃ８）アル
キルアミノ基、アミノ（ｃｔ−ｃｅ）アルキルアミノ基
、ヒドロキシ基、チオ、（ｃｔ−ｃｏ）アルキルチオ基
、ニトロ基、シアノ基、カルボ（Ｃ，−Ｃ４）アルコキ
シ基及び（ＣＩ−Ｃ８）アルコキシ基から選ばれる１又
はそれ以上の基で任意に交換された直＝１１− 鎖状又は分枝状の（ＣＩ ＣＯ）アルキル基をいう。
本発明の好適な具体例によれば、Ｒは上記のとおりであ
るが、「モノ置換アミノ基」は、水素原子の１つが、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルアミノ
基、及び／又はアミノ（Ｃ２−Ｃ１ｌ）アルキルアミノ
基により任意に置換されたアルキル鎖で交換されている
アミノ基をいい、「ジ置換アミノ基」は、水素原子の１
つが（ＣＩ−Ｃ６）アルキル基によって交換され、かつ
他の水素原子が、ヒドロキシ基、アミノ基、（Ｃ，−Ｃ
８）アルキルアミノ基、及び／又はアミノ（Ｃ２Ｃ１１
）アルキルアミノ基により任意に置換されたアルキル鎖
で交換されているアミノ基であり、Ｒ１は水素原子であ
る。
るが、「モノ置換アミノ基」は、水素原子の１つが、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、（Ｃ，−Ｃ，）アルキルアミノ
基、及び／又はアミノ（Ｃ２−Ｃ１ｌ）アルキルアミノ
基により任意に置換されたアルキル鎖で交換されている
アミノ基をいい、「ジ置換アミノ基」は、水素原子の１
つが（ＣＩ−Ｃ６）アルキル基によって交換され、かつ
他の水素原子が、ヒドロキシ基、アミノ基、（Ｃ，−Ｃ
８）アルキルアミノ基、及び／又はアミノ（Ｃ２Ｃ１１
）アルキルアミノ基により任意に置換されたアルキル鎖
で交換されているアミノ基であり、Ｒ１は水素原子であ
る。
本発明の技術による最終生成物の使用に関して特に興味
深いオキサミドに対する反応体としては下記のものであ
る。
深いオキサミドに対する反応体としては下記のものであ
る。
ａ）一般式
（式中、Ｒは、アミノ基、モノ（ｃｔ−ｃｅ）アルキル
アミノ基、ジ（ｅ＋ Ｃａ）アルニ１−ルアミノ基及
びアミノ（Ｃ２−Ｃ，）アルキルアミノ基から選ばれる
少なくともｌの置換基を有する直鎖状又は分枝状の（Ｃ
２ＣＩｔ）アルキル基であり、Ｒ１は、アミノ基、モノ
（Ｃ，−ＣＯ）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ，−Ｃ，）ア
ルキルアミノ基又はアミノ（ａｔ−ｃａ）アルキルアミ
ノ基、又は好ましくは水素原子で任意に置換された直鎖
状又は分枝状の（ＣＩ Ｃｏ）アルキル基である）で
表わされる脂肪族ジアミン又はポリアミン。
アミノ基、ジ（ｅ＋ Ｃａ）アルニ１−ルアミノ基及
びアミノ（Ｃ２−Ｃ，）アルキルアミノ基から選ばれる
少なくともｌの置換基を有する直鎖状又は分枝状の（Ｃ
２ＣＩｔ）アルキル基であり、Ｒ１は、アミノ基、モノ
（Ｃ，−ＣＯ）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ，−Ｃ，）ア
ルキルアミノ基又はアミノ（ａｔ−ｃａ）アルキルアミ
ノ基、又は好ましくは水素原子で任意に置換された直鎖
状又は分枝状の（ＣＩ Ｃｏ）アルキル基である）で
表わされる脂肪族ジアミン又はポリアミン。
本発明の方法で好適に使用される該グループのジアミン
としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、及
びトリエチレンテトラミンがある。
としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、及
びトリエチレンテトラミンがある。
ｂ）一般式
（式中、Ｒが、少なくとも１のヒドロキシ基を有する直
鎖状又は分枝状の置換（Ｃ２Ｃｌ２）アルキル基であり
、Ｒ１が、任意に置換された直鎖状又は分枝状の（Ｃ，
−Ｃｏ）アルキル基、又は好ましくは水素原子である）
で表される脂肪族第１級又は第２級アミン。この限定を
満足する好適な化合物ＲＲ’ＮＨとしては、エタノール
アミン、プロパツールアミン、ジェタノールアミン、ト
リヒドロキシメチルアミノメタン、モノーエタノールエ
ヂレンジアミン等がある。
鎖状又は分枝状の置換（Ｃ２Ｃｌ２）アルキル基であり
、Ｒ１が、任意に置換された直鎖状又は分枝状の（Ｃ，
−Ｃｏ）アルキル基、又は好ましくは水素原子である）
で表される脂肪族第１級又は第２級アミン。この限定を
満足する好適な化合物ＲＲ’ＮＨとしては、エタノール
アミン、プロパツールアミン、ジェタノールアミン、ト
リヒドロキシメチルアミノメタン、モノーエタノールエ
ヂレンジアミン等がある。
原料アミン反応体において、Ｒ及び／又はＲ１がアミノ
又はモノ置換アミノ置換基を含有する場合には、得られ
た一般式Ｉの縮合生成物は、さらにオキサミド又はモノ
置換オキサミドと反応して二量体を生ずることがあり、
さらにこの２量体はオキサミド又はモノ置換オキサミド
と反応して重合体生成物の混合物を生ずる場合もある。
又はモノ置換アミノ置換基を含有する場合には、得られ
た一般式Ｉの縮合生成物は、さらにオキサミド又はモノ
置換オキサミドと反応して二量体を生ずることがあり、
さらにこの２量体はオキサミド又はモノ置換オキサミド
と反応して重合体生成物の混合物を生ずる場合もある。
オキサミド及び適宜選択された二重体から上記ジー又は
ポリ−オキサミドを製造する方法も、本発明の範囲に含
まれるものである。
ポリ−オキサミドを製造する方法も、本発明の範囲に含
まれるものである。
本発明の反応は、撹拌しながら、反応溶媒の存在下又は
不存在下、オキサミドと適量のアミンとを、一般に温度
２０ないし３００°Ｃにおいて接触させることによって
行なわれる。
不存在下、オキサミドと適量のアミンとを、一般に温度
２０ないし３００°Ｃにおいて接触させることによって
行なわれる。
一般式ＩにおいてＸ及びＹが水素である化合物が望まれ
る場合には、オキサミドに対して当モル量のアミンを使
用する必要があり、一方、ビス置換オキサミドが望まれ
る場合には、オキサミドに対して少なくとも２倍のモル
量のアミンを使用する必要があり、一般には過剰量、さ
らに好ましくは大過剰量のアミンが使用される。
る場合には、オキサミドに対して当モル量のアミンを使
用する必要があり、一方、ビス置換オキサミドが望まれ
る場合には、オキサミドに対して少なくとも２倍のモル
量のアミンを使用する必要があり、一般には過剰量、さ
らに好ましくは大過剰量のアミンが使用される。
この場合、反応溶媒の使用は、過剰のアミン自体が溶媒
として作用するため必ずしも必要ではなく、好ましくは
使用は回避されるべきである。しかしながら、過剰量の
アミンが使用されない場合、又は使用するアミンが最適
反応温度よりも高い融点を有するものである場合には、
溶媒を使用することが望ましい。この反応に好適に使用
される溶媒は、反応過程にマイナスの影響を及ぼすこと
なく、アミン及びアミド反応体の両者を溶解させうるち
のである。水以外に使用できる溶媒としては、低級脂肪
族アルコール（たとえば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ブタノール及びヘキサノール）、脂肪
族及び環状エーテル（たとえば、エチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサ
ン）、グリコール（たとえば、エチレングリコール及び
プロピレングリコール）、グリコールエーテル（たとえ
ば、エチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチ
ルエーテル、モノブチルエーテル及びジメチルエーテル
）、低級ハロゲン化水素（たとえば、ジクロロエタン、
クロロホルム及び塩化メチレン）、有機酸（たとえば、
酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸）の如きプロ
トン性又は非プロトン性の極性有機溶媒、及びジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド等の他の極性溶媒
がある。
として作用するため必ずしも必要ではなく、好ましくは
使用は回避されるべきである。しかしながら、過剰量の
アミンが使用されない場合、又は使用するアミンが最適
反応温度よりも高い融点を有するものである場合には、
溶媒を使用することが望ましい。この反応に好適に使用
される溶媒は、反応過程にマイナスの影響を及ぼすこと
なく、アミン及びアミド反応体の両者を溶解させうるち
のである。水以外に使用できる溶媒としては、低級脂肪
族アルコール（たとえば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、ブタノール及びヘキサノール）、脂肪
族及び環状エーテル（たとえば、エチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサ
ン）、グリコール（たとえば、エチレングリコール及び
プロピレングリコール）、グリコールエーテル（たとえ
ば、エチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチ
ルエーテル、モノブチルエーテル及びジメチルエーテル
）、低級ハロゲン化水素（たとえば、ジクロロエタン、
クロロホルム及び塩化メチレン）、有機酸（たとえば、
酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸）の如きプロ
トン性又は非プロトン性の極性有機溶媒、及びジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド等の他の極性溶媒
がある。
反応温度は一般に２０ないし３００℃であり、好ましく
は５０ないし１５０°Ｃの範囲に維持される。反応は、
より高い圧力が使用されることがあったとしても（特に
、アミン反応体ＩｉＲ’Ｍ）ｌが低沸点を有する場合）
、一般に大気圧下で行なわれる。
は５０ないし１５０°Ｃの範囲に維持される。反応は、
より高い圧力が使用されることがあったとしても（特に
、アミン反応体ＩｉＲ’Ｍ）ｌが低沸点を有する場合）
、一般に大気圧下で行なわれる。
反応中に生成されるアンモニアガスは連続的に反応混合
物から除去される。なお、アンモニアの生成は反応過程
を監視するために利用される。
物から除去される。なお、アンモニアの生成は反応過程
を監視するために利用される。
反応終了後、得られた生成物を当分野における常法に従
って回収する。たとえば、低沸点アミンが使用された場
合には、過剰のアミン及び反応溶媒を留去することによ
り、非常に高い融点をもつアミンが使用された場合には
、反応溶媒を除去し、所望の生成物は溶解しないが過剰
のアミンを溶解しうる沈殿溶媒を添加し、ついで濾過、
デカンテーション又は遠心分離により所望の生成物を分
離することにより回収される。必要な場合には、このよ
うにして得られた生成物を、代表的には晶出により精製
できる。
って回収する。たとえば、低沸点アミンが使用された場
合には、過剰のアミン及び反応溶媒を留去することによ
り、非常に高い融点をもつアミンが使用された場合には
、反応溶媒を除去し、所望の生成物は溶解しないが過剰
のアミンを溶解しうる沈殿溶媒を添加し、ついで濾過、
デカンテーション又は遠心分離により所望の生成物を分
離することにより回収される。必要な場合には、このよ
うにして得られた生成物を、代表的には晶出により精製
できる。
本発明の他の目的は、上記方法で得られる新規なオキサ
ミドにある。さらに詳述すれば、オキサミドと上記脂肪
族アミンとのジー及びポリ−縮合生成物は新規な化合物
であり、本発明の他の目的を構成する。
ミドにある。さらに詳述すれば、オキサミドと上記脂肪
族アミンとのジー及びポリ−縮合生成物は新規な化合物
であり、本発明の他の目的を構成する。
これらの化合物は、その構造中に芳香核を含有しないに
も拘わらず、抗酸化剤として活性であることが確認され
ている。
も拘わらず、抗酸化剤として活性であることが確認され
ている。
さらに詳しくは、これらは酸化劣化、主に紫外線劣化に
対する有機物質の安性剤として活性である。これらは単
独で、又はたとえば植物性又は動物性の天然産織物、天
然産の繊維。天然樹脂及び特に合成重合体及び共重合体
用の安定剤及びこの分野における公知の用途に使用され
る他の安定剤と組合せて使用される。
対する有機物質の安性剤として活性である。これらは単
独で、又はたとえば植物性又は動物性の天然産織物、天
然産の繊維。天然樹脂及び特に合成重合体及び共重合体
用の安定剤及びこの分野における公知の用途に使用され
る他の安定剤と組合せて使用される。
これらは、特に化学プラントにおける腐食抑制剤として
、重合体合成（特に耐炎性ポリウレタン）用中間体（た
とえば仏閣特許第１，３７１，３９１号、種菌特許公開
第２，３０２，５７９号、同第３，３３２，７９２号）
、ポリ（エステルアミドウレタン）用中間体（たとえば
ケミカル・アブストラクト ７７ 、１４０８７７ｆ
）、ポリ（エーテルアミドウレタン）用中間体（たとえ
ばケミカル・アブストラクト７７、２０４８２ｂ ）及
び規則形共重合体用中間体〔たとえば米国特許出願第４
７１．５１３号（１９７４年５月２０日出願）〕として
も有用である。
、重合体合成（特に耐炎性ポリウレタン）用中間体（た
とえば仏閣特許第１，３７１，３９１号、種菌特許公開
第２，３０２，５７９号、同第３，３３２，７９２号）
、ポリ（エステルアミドウレタン）用中間体（たとえば
ケミカル・アブストラクト ７７ 、１４０８７７ｆ
）、ポリ（エーテルアミドウレタン）用中間体（たとえ
ばケミカル・アブストラクト７７、２０４８２ｂ ）及
び規則形共重合体用中間体〔たとえば米国特許出願第４
７１．５１３号（１９７４年５月２０日出願）〕として
も有用である。
遅効性肥料としてオキサミドを使用することは公知であ
る（ファーティライザー・マニュアル（Ｆｅｒｔｉｌｉ
ｚｅｒ Ｍａｎｕａｌ）Ｔ 、Ｐ 、 Ｈｉｇｎｅｔｔ
編、Ｍａｒｔ １ｎｕｓＮｉｊｈｏｆｆ ／Ｄｒ、 Ｌ
Ｊｕｎｋ 出版、第１５巻（１９８５）、第２７９頁
、［植物及び土壌化学の発展」参照）。水溶性に乏しい
ため、利用形窒素の放出速度が制御される（放出速度は
、一般に加水分解速度又は微生物による利用形窒素への
変化速度だけでなく、生成物の土壌への溶解速度にも左
右される）。一般に、尿素及びオキサミドの如き土壌中
において容易に加水分解してアンモニアを生ずるアンモ
ニウム形窒素を含有する肥料は微生物による硝化作用を
受け、アンモニウム形から硝酸塩に変化されることも公
知である。この最後の形の硝酸塩は、さらに容易に土壌
内に浸入でき、一旦嫌気層に浸入すると、不安定な亜硝
酸塩に還元され、ついで元素状窒素（Ｎ２）及びＮ、Ｏ
に分解され、大気中に失われる（脱窒）。この問題を解
消するため、オキサミド混合物又は肥料及び硝化抑制剤
を含有するオキサミド混合物が研究されており、（特公
昭４７−６３７６号、Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｇｄｏｃカー
ド１３１３４Ｔ参照）、セラコラと共に粒状化され、好
ましくは他の肥料と組合され一１９＝ たオキサミドの使用が提案されている（特公昭４７−６
３７５号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｇｄｏｃカード１３１３
３Ｔ ＞。オキサミドと脂肪族ジアミンとの間のジー及
びポリ−縮合生成物（実際、オキサミド前駆体として働
き、その放出及び肥料としての使用速度が調節される）
は、特にジー及びポリ−縮合生成物の混合物として、何
ら特別の処方を必要とすることなく遅効性肥料としての
使用に適している。この使用法に関して、本発明の新規
な化合物の好適なものとしては、炭素数２，３又は４の
第１級脂肪族アミン（たとえばエチレンジアミン、トリ
メチレンジアミン、テトラメヂレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン）とのオキサミドのジー及びポリ−縮合生
成物がある。これらは、窒素含量的２０−２５％の肥料
を産する。土壌用肥料としてジー及びポリ−縮合生成物
の組成及びその適用法に関しては、オキサミドの場合と
同じである。
る（ファーティライザー・マニュアル（Ｆｅｒｔｉｌｉ
ｚｅｒ Ｍａｎｕａｌ）Ｔ 、Ｐ 、 Ｈｉｇｎｅｔｔ
編、Ｍａｒｔ １ｎｕｓＮｉｊｈｏｆｆ ／Ｄｒ、 Ｌ
Ｊｕｎｋ 出版、第１５巻（１９８５）、第２７９頁
、［植物及び土壌化学の発展」参照）。水溶性に乏しい
ため、利用形窒素の放出速度が制御される（放出速度は
、一般に加水分解速度又は微生物による利用形窒素への
変化速度だけでなく、生成物の土壌への溶解速度にも左
右される）。一般に、尿素及びオキサミドの如き土壌中
において容易に加水分解してアンモニアを生ずるアンモ
ニウム形窒素を含有する肥料は微生物による硝化作用を
受け、アンモニウム形から硝酸塩に変化されることも公
知である。この最後の形の硝酸塩は、さらに容易に土壌
内に浸入でき、一旦嫌気層に浸入すると、不安定な亜硝
酸塩に還元され、ついで元素状窒素（Ｎ２）及びＮ、Ｏ
に分解され、大気中に失われる（脱窒）。この問題を解
消するため、オキサミド混合物又は肥料及び硝化抑制剤
を含有するオキサミド混合物が研究されており、（特公
昭４７−６３７６号、Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｇｄｏｃカー
ド１３１３４Ｔ参照）、セラコラと共に粒状化され、好
ましくは他の肥料と組合され一１９＝ たオキサミドの使用が提案されている（特公昭４７−６
３７５号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｇｄｏｃカード１３１３
３Ｔ ＞。オキサミドと脂肪族ジアミンとの間のジー及
びポリ−縮合生成物（実際、オキサミド前駆体として働
き、その放出及び肥料としての使用速度が調節される）
は、特にジー及びポリ−縮合生成物の混合物として、何
ら特別の処方を必要とすることなく遅効性肥料としての
使用に適している。この使用法に関して、本発明の新規
な化合物の好適なものとしては、炭素数２，３又は４の
第１級脂肪族アミン（たとえばエチレンジアミン、トリ
メチレンジアミン、テトラメヂレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン）とのオキサミドのジー及びポリ−縮合生
成物がある。これらは、窒素含量的２０−２５％の肥料
を産する。土壌用肥料としてジー及びポリ−縮合生成物
の組成及びその適用法に関しては、オキサミドの場合と
同じである。
以下の実施例は本発明の方法及び該方法を介して得られ
るいくつかの代表的な化合物を開示するものである。
るいくつかの代表的な化合物を開示するものである。
２０一
実施例Ｉ
Ｎ、 Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）オキサミドＨ２
Ｎ−ＣＨ，−ｃＨｔ−ＮＨ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ−ＣＩ＋２−
ＣＨ２−ＮＨ２の合成 還流冷却器、温度計、Ｎ２導入管及び磁石撹拌機を具備
する三頚フラスコ（２５０ｘＩ２）に、エチレンジアミ
ン（１５０ｍ１２．１３４．２５ｇ、 ３．２３モル）
及びオキサミド（２４，６３６ｇ、 ０．２７９モル）
の混合物を充填した。
Ｎ−ＣＨ，−ｃＨｔ−ＮＨ−Ｃ−Ｃ−ＮＨ−ＣＩ＋２−
ＣＨ２−ＮＨ２の合成 還流冷却器、温度計、Ｎ２導入管及び磁石撹拌機を具備
する三頚フラスコ（２５０ｘＩ２）に、エチレンジアミ
ン（１５０ｍ１２．１３４．２５ｇ、 ３．２３モル）
及びオキサミド（２４，６３６ｇ、 ０．２７９モル）
の混合物を充填した。
反応混合物を１１５°Ｃに加熱し、撹拌しながら、この
温度に２０時間維持した。
温度に２０時間維持した。
反応中に生成するアンモニアを回収し、滴定した（８．
９ｇ、理論値： ９．４８９）。
９ｇ、理論値： ９．４８９）。
反応後、過剰のエチレンジアミンを留去した。
エチレンジアミンを完全に除去するため、淡色、微粉状
の固状物でなる残渣を、減圧下、室温で数時間乾燥させ
た。
の固状物でなる残渣を、減圧下、室温で数時間乾燥させ
た。
このようにして得られたＮ、Ｎ’ −ビス（２−アミノ
エチル）オキサミド（４５９、収率９２％）は水、アル
コール及び多くの有機溶媒に不溶であり、無機酸及び有
機酸に溶解するものである。分子量は凝固点降下法で測
定して１８０である。元素分析の結果は下記のとおりで
ある。
エチル）オキサミド（４５９、収率９２％）は水、アル
コール及び多くの有機溶媒に不溶であり、無機酸及び有
機酸に溶解するものである。分子量は凝固点降下法で測
定して１８０である。元素分析の結果は下記のとおりで
ある。
Ｃ：４０．５重量％（理論値−４１、３７）Ｈ： ｇ
、を重量％（理論値−８，０４）Ｎ： ３１．４重量％
（理論値−３２，１８）ＩＲ分析及びＮＭＲ分析の結果
は、」−記構造式と一致した。
、を重量％（理論値−８，０４）Ｎ： ３１．４重量％
（理論値−３２，１８）ＩＲ分析及びＮＭＲ分析の結果
は、」−記構造式と一致した。
実施例２
Ｎ、 Ｎ′ −テトラキス（２−ヒドロキシエチル）オ
キサミド の合成 温度計、還流冷却器、反応混合物中に弱い窒素流を発泡
させるための細い導入管及び磁石撹拌機を具備する三項
フラスコ（１００Ｍ０．）に、ジェタノールアミン（Ｎ
Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ａ Ｘ４ｇ、ＯＬ ０．４６モ
ル）及びオキサミド（１０，０ｇ、 ０．１１モル）の
混合物を充填した。アンモニアの発生が静まるまで（約
６．５時間）、反応混合物を１３０℃に維持した。反応
中に発生ずるアンモニアをＨＣρで吸収し、滴定により
測定した（３．５ｇ、理論値の９０．６％に相当）。
キサミド の合成 温度計、還流冷却器、反応混合物中に弱い窒素流を発泡
させるための細い導入管及び磁石撹拌機を具備する三項
フラスコ（１００Ｍ０．）に、ジェタノールアミン（Ｎ
Ｈ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）ａ Ｘ４ｇ、ＯＬ ０．４６モ
ル）及びオキサミド（１０，０ｇ、 ０．１１モル）の
混合物を充填した。アンモニアの発生が静まるまで（約
６．５時間）、反応混合物を１３０℃に維持した。反応
中に発生ずるアンモニアをＨＣρで吸収し、滴定により
測定した（３．５ｇ、理論値の９０．６％に相当）。
ついで、反応混合物（４３，３ｇ）を減圧下（０，５な
いし０．８ｇｍＨｇ）、１１５ないし１２０℃で蒸留し
、ジェタノールアミンを除去した（１９．７ｇ）。
いし０．８ｇｍＨｇ）、１１５ないし１２０℃で蒸留し
、ジェタノールアミンを除去した（１９．７ｇ）。
残渣（２３，６９）は、水、エチルアルコール及びメチ
ルアルコールに溶解する粘稠な液状物であった。
ルアルコールに溶解する粘稠な液状物であった。
かかる化合物は、ＮＭＲ分析、ＩＲ分析及び元素分析に
より確認したところ、Ｎ、Ｎ’ −テトラキス（２−
ヒドロキシエチル）オキサミドであった。溶媒として酢
酸を使用して凝固点降下法により測定した分子量は２６
４であった。
より確認したところ、Ｎ、Ｎ’ −テトラキス（２−
ヒドロキシエチル）オキサミドであった。溶媒として酢
酸を使用して凝固点降下法により測定した分子量は２６
４であった。
実施例３
ＨＯ−ＣＨ７ＣＨ２−ＮＨＣＣＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
の合成 温度計、還流冷却器、Ｎ、導入管及び磁石撹拌機を具備
する三項フラスコ（２５０ｆｆ（２）に、モノエタノー
ルアミン（ＮＨ２−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−ＯＨ） （１５
０ｍＬ ２．５モル）及びオキサミド（２７，４７ｇ、
０．３２モル）を導入した。アンモニアの発生が静ま
るまで（約６時間）、反応混合物を１２０ないし１３０
℃に維持し、ついで室温に冷却し、エタノール（約１０
０ｉＱ）を添加した。
の合成 温度計、還流冷却器、Ｎ、導入管及び磁石撹拌機を具備
する三項フラスコ（２５０ｆｆ（２）に、モノエタノー
ルアミン（ＮＨ２−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ２−ＯＨ） （１５
０ｍＬ ２．５モル）及びオキサミド（２７，４７ｇ、
０．３２モル）を導入した。アンモニアの発生が静ま
るまで（約６時間）、反応混合物を１２０ないし１３０
℃に維持し、ついで室温に冷却し、エタノール（約１０
０ｉＱ）を添加した。
添加後直ちに、粗製のＮ、Ｎ’ −ビス（２−ヒドロキ
シエチル）オキサミドが沈殿し、これを戸数し、少量の
メタノールで洗浄し、メタノールから晶出させた。
シエチル）オキサミドが沈殿し、これを戸数し、少量の
メタノールで洗浄し、メタノールから晶出させた。
冷水に溶解し、アルコールにわずかに溶解し、エチルエ
ーテルに不溶の結晶性生成物（５２ｉｒ）が得られた。
ーテルに不溶の結晶性生成物（５２ｉｒ）が得られた。
この生成物の融点は１６７−１６８℃であった。
この化合物についてＮＭＲ分析、ＩＲ分析及び元素分析
によって確認したところ、上記構造式と一致した。
によって確認したところ、上記構造式と一致した。
−２４〜
実施例４
一ヒドロキシメチルエチル）オキサミドの合成
温度計及び磁石撹拌機を具備する三項フラスコに、２−
アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオ
ール（１３，８ｇ、 ０．１１４モル）、オキサミド（
５，ｏｇ、 ０．０５７モル）及びジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（１９Ｌ １８．４ｍ１２）を充
填した。
アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオ
ール（１３，８ｇ、 ０．１１４モル）、オキサミド（
５，ｏｇ、 ０．０５７モル）及びジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル（１９Ｌ １８．４ｍ１２）を充
填した。
反応混合物を１５０℃に加熱し、ゆるやかに窒素流を通
過せしめながら、この温度に１２時間維持した。
過せしめながら、この温度に１２時間維持した。
反応中に発生したアンモニアガスをＩ Ｎ ）ｌ、ＳＯ
２で吸収し、滴定した（１．４１）。
２で吸収し、滴定した（１．４１）。
メチルアルコール（７５ｍ（りの添加により反応混合物
から沈殿した白色の固状物を濾過して集め（７，５９）
、晶析したところ、上述の化合物を純粋なものとして得
た。ｍｐ＝ ２１０℃ ＮＭＲ分析、ＰＴ／ ＩＲ分析
及び微量分析により上記構造式を確認した。
から沈殿した白色の固状物を濾過して集め（７，５９）
、晶析したところ、上述の化合物を純粋なものとして得
た。ｍｐ＝ ２１０℃ ＮＭＲ分析、ＰＴ／ ＩＲ分析
及び微量分析により上記構造式を確認した。
実施例５
Ｎ、Ｎ−ビス（３〜ヒドロキシプロピル）オキサミド
温度計、還流冷却器、Ｎ２導入管及び磁石撹拌機を具備
する三項フラスコ（２５０ｉＣ）に、３−アミノ−１−
プロパツール（１５０ＩＩＩＲ，１，９７モル）及びオ
キサミド（２４，１６Ｌ Ｏ，２７モル）の混合物を充
填した。
する三項フラスコ（２５０ｉＣ）に、３−アミノ−１−
プロパツール（１５０ＩＩＩＲ，１，９７モル）及びオ
キサミド（２４，１６Ｌ Ｏ，２７モル）の混合物を充
填した。
反応混合物を１４５ないし１５０℃に加熱し、アンモニ
アガスの発生が静まるまで（約６時間）、この温度に維
持し、ついで反応混合物を室温に冷却し、メタノール（
約５０ｆｆ１２）を添加した。
アガスの発生が静まるまで（約６時間）、この温度に維
持し、ついで反応混合物を室温に冷却し、メタノール（
約５０ｆｆ１２）を添加した。
沈殿した上記化合物を濾過により回収し、少歯の冷メタ
ノールで洗浄し、メタノールから晶出させた。このよう
にして得られた精製化合物は融点１５’ｌ−１５９℃を
有し、冷水に溶解し、アルコールに対する溶解性に乏し
いものであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析及び微量分析に
よって、上記構造式を確認した。
ノールで洗浄し、メタノールから晶出させた。このよう
にして得られた精製化合物は融点１５’ｌ−１５９℃を
有し、冷水に溶解し、アルコールに対する溶解性に乏し
いものであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析及び微量分析に
よって、上記構造式を確認した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状の置換（Ｃ＿２−Ｃ＿１
＿２）アルキル基であって、その置換基又は置換基の少
なくとも１つがヒドロキシル基、アミノ基、モノ置換ア
ミノ基、及びジ置換アミノ基でなる群から選ばれるもの
であり、Ｒ＾１は水素又は任意に置換された（Ｃ＿１−
Ｃ＿６）アルキル基であり、Ｘ及びＹはいずれも水素で
あるか、又はＸが前記Ｒと同じ基でありかつＹが前記Ｒ
＾１と同じ基である）で表されるオキサミド誘導体の製
法において、溶媒の存在下又は不存在下、生成するアン
モニアを連続して除去しながら、温度２０ないし３００
℃において、オキサミドを一般式 ＲＲ＾１ＮＨ （式中、Ｒ及びＲ＾１は前記と同意義である）で表され
る第１級又は第２級アミンと反応させることを特徴とす
ると共に、前記原料アミンのＲ及び／又はＲ＾１がアミ
ノ又はモノ置換アミノ置換基を含有するものである場合
には、前記一般式 I の縮合生成物をオキサミド又はモ
ノ置換オキサミドと反応させて、ジ−及びポリ−縮合生
成物又はこれらの混合物を生成することを特徴とする、
オキサミド誘導体の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、前記Ｒ
が、ヒドロキシ基：アミノ基：及びアミノ基で任意に置
換された直鎖状又は分枝状の（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキ
ル基、モノ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、ジ（
Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、アミノ（Ｃ＿２−
Ｃ＿６）アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、チオ、（Ｃ
＿１−Ｃ＿６）アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、
カルボ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ基又は（Ｃ＿１−
Ｃ＿６）アルコキシ基、及び（Ｃ＿２−Ｃ＿４）アルカ
ノイル基から独立して選択される１又は２の基によりモ
ノ置換又はジ置換されたアミノ基から選ばれる少なくと
も１の置換基を有し、シアノ基、チオ、（Ｃ＿１−Ｃ＿
６）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）アルコキシ基及び（Ｃ＿１−Ｃ＿８）アルコキシ基
から選ばれる１又はそれ以上の他の置換基を任意に含有
しうる直鎖状又は分枝状の（Ｃ＿２−Ｃ＿１＿２）アル
キル基であり、前記Ｒ＾１が、水素原子又はアミノ基、
モノ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ＿１
−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、アミノ（Ｃ＿２−Ｃ＿６
）アルキルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、チオ、
（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルチオ基、ニトロ基、カルボ
（Ｃ＿１−Ｃ＿４）アルコキシ基及び（Ｃ＿１−Ｃ＿６
）アルコキシ基から独立して選択される１又はそれ以上
の基で任意に置換された直鎖状又は分枝状の（Ｃ＿１−
Ｃ＿６）アルキル基である、オキサミド誘導体の製法。 ３ 特許請求の範囲第２項記載の製法において、前記Ｒ
が、ヒドロキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
アルキルアミノ基、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）アルキルアミ
ノ基及びアミノ（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルキルアミノ基か
ら選ばれる少なくとも１の置換基を有する直鎖状又は分
枝状の（Ｃ＿２−Ｃ＿１２）アルキル基であり、前記Ｒ
”が水素原子又はヒドロキシ基、アミノ基、モノ（Ｃ＿
１−Ｃ＿６）アルキルアミノ基、ジ（Ｃ＿１−Ｃ＿６）
アルキルアミノ基で任意に置換された直鎖状又は分枝状
の（Ｃ＿１−Ｃ＿８）アルキル基である、オキサミド誘
導体の製法。 ４ 特許請求の範囲第３項記載の製法において、前記Ｒ
＾１が水素原子である、オキサミド誘導体の製法。 ５ 特許請求の範囲第４項記載の製法において、前記一
般式 ＲＲ＾１ＮＨ で表される原料アミンが、エチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリヒドロキシメチルアミノメタン
及びモノ−エタノール−エチレンジアミンでなる群から
選ばれるものである、オキサミド誘導体の製法。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、オキサ
ミドとアミンとのジ−及び／又はポリ−縮合生成物が得
られる、オキサミド誘導体の製法。 ７ 特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか１項
に記載の製法において、前記一般式ＲＲ＾１ＮＨ で表されるアミンを大過剰量で使用する、オキサミド誘
導体の製法。 ８ 特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれか１項
に記載の製法において、反応温度が５０ないし１５０℃
である、オキサミド誘導体の製法。 ９ 特許請求の範囲第１項ないし第８項のいずれか１項
に記載の製法において、前記縮合を、溶媒の不存在下、
又は水及び極性有機溶媒から選ばれる溶媒の存在下で行
なう、オキサミド誘導体の製法。 １０ 特許請求の範囲第９項記載の製法において、前記
極性有機溶媒が、低級脂肪族アルコール、脂肪族及び環
状エーテル、グリコール、エーテル化グリコール、低級
脂肪族炭化水素、有機酸、ジメチルスルホキシド及びジ
メチルホルムアミドの中から選ばれるものである、オキ
サミド誘導体の製法。 １１ 一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは直鎖状又は分枝状の置換（Ｃ＿２−Ｃ＿１
＿２）アルキル基であって、その置換基又は置換基の少
なくとも１つがヒドロキシル基、アミノ基、モノ置換ア
ミノ基、及びジ置換アミノ基でなる群から選ばれるもの
であり、Ｒ＾１は水素又は任意に置換された（Ｃ＿１−
Ｃ＿６）アルキル基であり、Ｘ及びＹはいずれも水素で
あるか、又はＸが前記Ｒと同じ基でありかつＹが前記Ｒ
＾１と同じ基である）で表されるオキサミド誘導体、又
は相当するジ−又はポリ−縮合生成物。 １２ 特許請求の範囲第１１項記載のオキサミドと脂肪
族ジアミンとのジ−又はポリ−縮合生成物で構成されて
なる遅効性肥料。 １３ 特許請求の範囲第１２項記載のものにおいて、前
記脂肪族ジアミンが、エチレンジアミン、１．３−トリ
メチレンジアミン及び、１．４−テトラメチレンジアミ
ンの中から選ばれるものである、遅効性肥料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20121/86A IT1190317B (it) | 1986-04-17 | 1986-04-17 | Procedimento chimico per la preparazione di derivati dell'ossamide e composti cosi' ottenuti |
| IT20121A/86 | 1986-04-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62249958A true JPS62249958A (ja) | 1987-10-30 |
| JP2531519B2 JP2531519B2 (ja) | 1996-09-04 |
Family
ID=11163977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62087210A Expired - Lifetime JP2531519B2 (ja) | 1986-04-17 | 1987-04-10 | オキサミド誘導体の製法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4978786A (ja) |
| EP (1) | EP0245631B1 (ja) |
| JP (1) | JP2531519B2 (ja) |
| AT (1) | ATE55109T1 (ja) |
| DE (1) | DE3764018D1 (ja) |
| ES (1) | ES2017950B3 (ja) |
| GR (1) | GR3000939T3 (ja) |
| IT (1) | IT1190317B (ja) |
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| JP2018521193A (ja) * | 2015-07-24 | 2018-08-02 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ | グリースを調製するための方法 |
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-
1986
- 1986-04-17 IT IT20121/86A patent/IT1190317B/it active
-
1987
- 1987-03-30 ES ES87104675T patent/ES2017950B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 EP EP87104675A patent/EP0245631B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-30 DE DE8787104675T patent/DE3764018D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1987-04-10 JP JP62087210A patent/JP2531519B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-04-05 US US07/507,084 patent/US4978786A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-17 GR GR90400497T patent/GR3000939T3/el unknown
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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