JPS62235354A

JPS62235354A - 重合体組成物およびその製法

Info

Publication number: JPS62235354A
Application number: JP61241895A
Authority: JP
Inventors: ビ・ルカーク; ?
Original assignee: Atlantic Richfield Co
Current assignee: Atlantic Richfield Co
Priority date: 1985-12-04
Filing date: 1986-10-11
Publication date: 1987-10-15
Also published as: EP0229487B1; ES2019293B3; DE3675365D1; EP0229487A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の目的〕童業上の利用分野本発明は重合体組成物、特に熱可塑性ポリエステル共重
合体及びポリ塩化ビニル（Ｐｖｃ）ノ熱力学的に混和さ
ｎ、うる重合体組成物およびその製法に関する。

発明が解決しようとする問題点本発明の重合体組成物は熱力学的混和性全示し、すなわ
ちそｎらは単一連続相及び単一のガラス転移温度値を示
すことが見出された。

重合体の混和性は一般に走査式色差計を用いてガラス転
移温度を測定することにより決定さ２１．る。

熱力学的に混和性の重合組成物は個々の重合性成分のガ
ラス転移温度の中間に典型的に存在する単一の明確なガ
ラス転移温度を示す。従って、本明細書中で使用した場
合、「熱力学的に混和性の（ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉ
ｃａｌｌｙｍｉｓｃｉｂｌｅ　）　Ｊという句は互いに
混合したとき単一連続相及び単一の明確なガラス転移温
度値を示す組成物を与える２−１以上の重合体を定義す
るのに使用される。

〔発明の構成〕

間＠を解決するための手段本発明によｊ、ば、（Ａ）少なくとも１種のＣ２〜Ｃ４
線状アルキルジオール、少なくとも１種の芳香族二酸誘
導体及び２−メチル−１，３−プロパンジオールの反応
生成物からなるポリエステル共重合体及び（Ｂ）ポリ塩
化ビニルからなり、ここで（Ａ）及び（Ｂ）は熱力学的
に互いに混和性であり、かつ重合体組成物が単一ガラス
転移温度値を示す重合体組成物を提供する。

また、本発明によｎ、ば、（Ａ）少なくとも１種の０２
〜ＣＡ　Ｈ状アルキルジオール単量体、少なくとも１種
の芳香族二酸誘導体及び２−メチル−１，３−プロパン
ジオールの反応生成物からなるポリエステル共重合体及
び（Ｂ）ポリ塩化ビニルからなる重合体組成物を形成し
、得られた組成物を成形すすることからなる成形重合体
組成物の製造方法が提供される。

本発明によれば、単一連続相からなり、かつ単一連続相
が（Ａ）少なくとも１種の０２〜Ｃ６線状アルキルジオ
一ル単量体、少なくとも１種の芳香族二酸誘導体及び２
−メチル−１，３−プロパンジオールからなるポリエス
テル共重合体及び（Ｂ）ポリ塩化ビニルからなる重合体
組成物である成形組成物も提供される。

作用・効果本発明の重合体組成物はポリエステル（Ａ）対ＰＶＣ（
Ｂ）の全配合比において熱力学的混和性を示す。典型的
には、重合体組成物は約１〜約９９重ｔ％の共重合体（
Ａ）及び約９９〜約１重量％のＰＶＣ（Ｂ）からなる。

共重合体（Ａ）の製造に使用するのに好適なＣ鵞〜０６
　　線状アルキルジオール類は１．４−ブタンジオール
、１．３−７’ロパンジオール、エチレンジオール、１
．５−ペンタンジオール及び１．６−ヘキサンジオール
等及びそれらの混合物である。好ましい線状アルキルジ
オールは１．４−ブタンジオールである。

共重合体（Ａ）の製造に使用するのに好適な芳香族二酸
訪導体はテレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル
、１．８−ナフタレンジカルボン酸のジメチルエステル
、２．７−ナフタレンジカルボン酸のジメチルエステル
等及びそｆｌ、らの混合物である。好ましい芳香族二酸
誘導体はテレフタル酸ジメチルである。

２−メチＢ／　−１，３−プロパンジオールは市販され
ている。更に、その製造方法はよく知らｎ、てお９、例
えば、米国特許第４，０９６，１９２号に記載されてい
る。

ポリエステル共重合体（Ａ）は任意の好適な重合方法を
用いることにより製造できる。好ましい方法は約５０モ
ルチの芳香族二酸誘導体及び合せて約５０モルチの２−
メチル−１，３−プロパンジオール及びＣ２〜Ｃ６線状
アルキルジオールを用いる重縮合重合である。ポリエス
テルの製造において典型的であるように、ジオールは約
５０モルチよすわずかに過剰に使用される。２−メチル
−１，３−プロパンジオール対Ｃ２〜Ｃ６線状アルキル
ジオールのモル比は最終ポリエステル共重合体中約２０
ル８０ジオ一ル対約８０〜２０モルチのＣ２〜Ｃ６？ｆｊ状ア
ルキルジオールであろう。最終共重合体中の２−メチル
−１．３−プロパンジオール対線状アルキルジオールの
好ましいモル比は約７０〜３０ないし約３０〜７０の範
囲であろう。

本発明の重合体組成物は任意の好適な配合方法、例えば
、下記の実施例中に例示したような溶融混合を用いて製
造さｎ，うる。全てのガラス転移温度値は走査式色差計
（　ＤＳＣ　）により決定した。

実施例１本実施例は本発明に使用するのに適した熱可塑性ポリエ
ステル共重合体（Ａ）の製造を例示する。

約２．５６モルの１．４−ブタンジオール、約２．５６
モルの２−メチル−１．３−プロパンジオール及び約１
．５　８　６モルのテレフタル酸ジメチルを二重螺旋−
プ反応器に仕込んだ。反応器を密閉し、窒素で３回パー
ジｚした後、約１．０１９のテトラブトキシチタン触媒
を反応器の真空口を通して添加した。

反応器内容物を約４時間、すなわち１８０℃で約１時間
次いで２３０℃で約３時間加熱した。加熱は窒素気流中
大気圧下で行なった。生成したメタノールは蒸発させた
。メタノールを蒸発させた後、反応器内容物を２５０℃
に約２時間保持し、その間二重真空ポンプを用いて系を
０．２ｒｒｒｍＨ９まで脱圧した。

得らｎ，た生成物を回収し、仕込んだ単量体のポリエス
テル共重合体であると同定した。共重合体は４４．８℃
のガラス転移温度値を有し、かつ透明であることが分っ
た。共重合体中の２−メチル−１、３−プロパンジオー
ル対１．４ーブタンジオールのモル比は５６：４４　　
であることが分った。

実施例２及び３実質的に実施例１の方法に従い、２−メチル−１、３−
プロパンジオール対１．　４　−　７”タンジオール／
Ｆｌ　ｍ１１４　ｚ　ＬＬＩ　ｉｓ　エｌｌ＋　ＬＬ−
　＜ａ　Ｒ’ｌ　ｌｘイリ倫＾−白ｊ＋ｎ　ノ４１１　
〒ステル共重合体を製造した。実施例１〜３の出発共及び最終重合体モル比及び併重合体の性質を下記の第１
表に示す。

第　　　　　１対照　１００：０　　　−−−−−− Ｎｌ　　１　　　　５０：５０　　　　　　　　５６：
４４ＮＩＬ２　　　３７．５：６２．５　　　　　　　
３６：６４鬼　ｓ　　　　　２５ニア５　　　　　　　
　２３ニア７対照　　０：１００　　−−一−−− ＭＰＤ　＝　２−メチル−１，３−プロパンジンＢＰ＝
１．４−ブタンジオール透明　　　　　　　　４９．３透明　　　　　　　　４４．８透明　　　　　　　　３６．５透明／半透明　　　　３２．５半透明　　　　　　　５２．０ヒール実施例４本実施例は本発明の重合体組成物の製造を例示する。

約５０重量部の実施ｆｌｌ　１にて製造したポリエステ
ル共重合体及び約５０重量部のポリ塩化ビニル（Ｂｏｄ
ｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＰＶＣ＋　０．８０回有粘度
、Ｔ９＝８５℃）をプラベンダー混合機内で１６０℃か
つ６０　ｒｐｍで約５分間溶融配合し念。得られた重合
体組成物は６８．７℃の単一ガラス転移温度値を有する
ことが分った。

実施例５．６または７実施例４の方法に従って、実施例１にて製造した共重合
体及び同じＢｏｒｄｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＰＶＣ’
に用いて本発明の更の３種の重合体組成物を各々別個に
製造した。組成物（実施例５．６及び７）及びそれらの
ガラス転移温度を第２表に示す。

第　　　２　　　表実施例　　　　Ｐｖ畷リすステル　　　　ガラス転移（
１００重量部当りの部）　　高度　（℃）対照　　１０
０１０　　　　　Ｂ　５．０丸　５　　　　　　９０／
１０　　　　　　　８０．ＯＮａ　　６　　　　　　８
０／２０　　　　　　　７５．ＯＮｌ　　７　　　　　
　７０／３０　　　　　　　７３．ＯＮａ　　４　　　
　　　５０１５０　　　　　　　６８．７対照　　　０
／Ｚｏｏ　　　　４４．８実施例８．９及び１０実施例４の方法、実施例１の共重合体及びＧＥＯＮ７０
８２ポリ塩化ビニル（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｔｃｈ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙ　）を用いて、本発明の更に３種の重合体組
成物を製造した。組成物（実施例８．９及び１０）及び
そｎ、らのガラス転移温度を下記の第３表に示す。

第　　　３　　　表実施例　　　　ＰＶＣ／ポリエステル　　　　　ガラス
転移（１００重量部当りの部）　　　　ｍ度　（’Ｃ）
対照　　　１００１０　　　　７９．０陽　８　　　　
　　　９０／１０　　　　　　　　７５．０鬼　９　　
　　　　　８０／２０　　　　　　　　７１．５陽１０
　　　　　　　７０／３０　　　　　　　　６９．０対
、・照　　　　　０／１００　　　　４４．８第２表及
び３表のデータはポリエステル共重合体及びＰｖＣを配
合した本発明の重合体組成物はそれらの単一ガラス転移
温度値により立証されるように熱力学的に混和性である
ことを示す０以上の記載から、本発明に様々な変更が可
能であることが明らかであろう。しかしながら、このよ
うな変更は本発明の範囲内であると考えらｊ、る。

代理人弁理士司火５ｊこ尺し′こ他／層

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）少なくとも１種のＣ＿２〜Ｃ＿４線状アル
キルジオール、少なくとも１種の芳香族二酸誘導体及び
２−メチル−１，３−プロパンジオールの反応生成物か
らなるポリエステル共重合体及び（Ｂ）ポリ塩化ビニル
からなり、ここで（Ａ）及び（Ｂ）は熱力学的に互いに
混和性であり、かつ、重合体組成物が単一ガラス転移温
度値を示す重合体組成物。
（２）（Ａ）は重縮合重合により製造される特許請求の
範囲第（１）項記載の重合体組成物。
（３）（Ａ）は約５０モル％の該少なくとも１種の芳香
族二酸誘導体及び合せて約５０モル％の２−メチル−１
，３−プロパンジオール及び少なくとも１種のＣ＿２〜
Ｃ＿６線状アルキルジオールから製造される特許請求の
範囲第（２）項記載の重合体組成物。
（４）２−メチル−１，３−プロパンジオール対少なく
とも１種のＣ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールの比は
最終共重合体中約８０〜２０対約２０〜８０の範囲であ
る特許請求の範囲第（３）項記載の重合体組成物。
（５）２−メチル−１，３−プロパンジオール対少なく
とも１種のＣ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールの比は
最終共重合体中約７０〜３０対約３０〜７０の範囲であ
る特許請求の範囲第（３）項記載の重合体組成物。
（６）該Ｃ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールは１，４
−ブタンジオールである特許請求の範囲第（１）項記載
の重合体組成物。
（７）該Ｃ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールは１，３
−プロパンジオールである特許請求の範囲第（１）項記
載の重合体組成物。
（８）該Ｃ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールはエチレ
ングリコールである特許請求の範囲第（１）項記載の重
合体組成物。
（９）該Ｃ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールは１，５
−ペンタンジオールである特許請求の範囲第（１）項記
載の重合体組成物。
（１０）該Ｃ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオールは１，
６−ヘキサンジオールである特許請求の範囲第（１）項
記載の重合体組成物。
（１１）該少なくとも１種のＣ＿２〜Ｃ＿６線状アルキ
ルジオールは１，４−ブタンジオール、１，３−プロパ
ンジオール、エチレングリコール、１，５−ペンタンジ
オール及び１，６−ヘキサンジオールの少なくとも２種
からなる群から選択される特許請求の範囲第（１）項記
載の重合体組成物。
（１２）該芳香族二酸誘導体はテレフタル酸ジメチルで
ある特許請求の範囲第（１）項記載の重合体組成物。
（１３）該芳香族二酸誘導体はイソフタル酸ジメチルで
ある特許請求の範囲第（１）項記載の重合体組成物。
（１４）該芳香族二酸誘導体は１，８−ナフタレンジカ
ルボン酸のジメチルエステルである特許請求の範囲第（
１）項記載の重合体組成物。
（１５）該芳香族二酸誘導体は２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸のジメチルエステルである特許請求の範囲第（
１）項記載の重合体組成物。
（１６）該少なくとも１種の芳香族二酸誘導体はテレフ
タル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、１，８−ナフ
タレンジカルボン酸のジメチルエステル及び２，７−ナ
フタレンジカルボン酸のジメチルエステルの少なくとも
２種からなる群から選択される特許請求の範囲第（１）
項記載の重合体組成物。
（１７）重量％基準で約１〜約９９の（Ａ）及び約９９
〜約１の（Ｂ）からなる特許請求の範囲第（１）項記載
の重合体組成物。
（１８）（Ａ）及び（Ｂ）を溶融混合することにより製
造された特許請求の範囲第（１）項記載の重合体組成物
。
（１９）（Ａ）少なくとも１種のＣ＿２〜Ｃ＿４線状ア
ルキルジオール、少なくとも１種の芳香族二酸誘導体及
び２−メチル−１，３−プロパンジオールの反応生成物
からなるポリエステル共重合体及び（Ｂ）ポリ塩化ビニ
ルからなる重合体組成物を形成し、得られた組成物を成
形することを含む成形重合体組成物の製造方法。
（２０）単一連続相からなり、かつ単一連続相が（Ａ）
少なくとも１種のＣ＿２〜Ｃ＿６線状アルキルジオール
少なくとも１種の芳香族二酸誘導体及び２−メチル−１
，３−プロパンジオールからなるポリエステル共重合体
及び（Ｂ）ポリ塩化ビニルからなる重合体組成物である
成形された組成物。