JPS62215646A - プロピレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特殊なシリコーン樹脂粉末を含有するプロピ
レン重合体組成物に関する。

この組成物を特にフィルムにしたときに透明性良好で、
かつ耐ブロツキング匹、開口性、滑抄性および外観が著
しく改良された効果を有する。

〔従来の技術〕

プロピレン重合体フィルムは各種包装材料として最も汎
用されているものである。

しかし、この種のプロピレン重合体フィルムは、粘着性
があるためブロッキングを起こし易いのでフィルムの成
形および高次加工における作業性を損なう。その上、そ
のフィルムを使用して、例えば梱包や包装を行なう場合
には、袋の口開き不良などのトラブルを生じ易い。

このような欠点を解消するために、従来、プロピレン重
合体に無水活性けい酸を配合する方法（特公昭３９−１
６９０８）、カオリナイトを配合する方法（特公昭４３
−２４５２３）、微粉砕したゼオライト粉末を配合する
方法（特公昭５２−１６１３４）等の方法が提案されて
いる。

しかしながら、これらの方法では、耐ブロッキング性の
点ではある種度の効果を発揮するが、最近の高度になっ
た他の要求性能を十分に満足させるものではない。

即ち、第１に、最近、美観からフィルムの透明性が重視
されている。フィルムの耐ブロッキング性を高めるため
には、ブロッキング防止剤の添加量を多くすれば良いが
、添加量を多くするに従ってブロッキング防止剤の分散
が悪くなり透明性が悪化する。

また、第２に、近年のフィルム成形装置は、高速化が図
られているのでフィルム成形時の巻き取９作業性が非常
に重要となってきている。このフィルムの巻き取り時の
滑９性が悪いため良好な巻き取りができないので不良品
が多く出るが、種々の滑剤を添加しても改良はされてい
ない。

第３に、フィルムで作られた袋などの成形品の口開き性
等の成形後におけるフィルムの清快性に関しては、従来
、滑剤として高級脂肪酸アミドなどを添加し、この滑剤
をフィルム表面にブリードアウトさせるといった方法で
改良している。しかし、滑抄性の改良程度を高めようと
して滑剤を多量に添加すると、白化が起こりフィルムの
透明性を損なってしまう。

一方、プロピレン重合体を生成するための触媒も著しく
改良された。たとえば、重合槽内のポリマー濃度を高く
して生産性を向上させること、および、重合槽内でのポ
リマー付着や重合槽内からのポリマー抜き出し不良等の
トラブルを防ぐことを目的として、生成重合体粉末性状
が良好な真球状粒子であるものが得られるようになった
（特開昭４７−３４４７８、同５４−４０２９３、同５
７−１８０６１２、同５６−８１）各号公報等）。

しかしながら、この重合工程における改良方法によって
生成重合体粉末が真球状になり、その結果、表面が滑ら
かになる。そのため、ブロッキング防止剤を配合して混
練した場合に、従来の無機系ブロッキング防止剤では分
散不良が生じ、透明性が悪化する。そればかりでなく、
フィルム中に多電のフィッシュ・アイが発生してフィル
ム外観が著しく悪化する。これらの分散不良を改良する
ために二酸化珪素と脂肪酸のマグネシウム塩又はアルミ
ニウム塩を併用する方法（特開昭５８−２２５１４２）
、層状構造を有する無機微細粉体を併用する方法（特開
昭５７−１８７４７）などが提案されているが、これら
の方法でも満足する外観を有するものは得られていない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来のプロピレン重合体フィルムにおける前
述の問題点を解決すべくなされたものであゆ、透明性、
耐ブロッキング性、滑り性、開口性および外観が著しく
改良されたフィルムを与えるプロピレン重合体組成物を
提供することを目的とする。

〔問題点を解決するだめの手段〕

即ち、本発明は、［結晶性プロピレン重合体１００重社
部に平均粒径０．５〜７ミクロンの非溶帥ル１」シフ１
コーン崩脂鴨中シｎ　ｎ　１　、　’Ｉ舌酪如１ムして
なるプロピレン重合体組成物」である。

本発明にいう結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン
の単独重合体およびプロピレンと乾重量割合のエチレン
、ブテン等炭・素数２０以下のα−オレフィンとの共重
合体を含むものをいう。中でもプロピレン単独重合体、
プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−
エチレン−ブテンランダム共１合体が好ましく、特に、
エチレン含量が０〜６重量％のプロピレン重合体が好ま
しい。これらのプロピレン重合体のメルトフローレート
（ＭＦＲ）は成形できるものである限り特に限定されな
いが、中でも１〜ａ　ｏ　ｔｌｘ　ｏ分のものがフィル
ム成形の点で好ましい。

また、これらの結晶性プロピレン重合体は、下記式（１
）で表される真球度ｆが０．８以上、中でも０．８５以
上の粉末であるものの場合に効果が大きく、好ましい。

真球度ｆ−１’Ｔ７？π／　４　）　／　Ｄｍａｘ　　
（１）ここでＡは重合体粉末の断面積−であり、Ｄｍａ
Ｘは重合体粉末の最長径■である。ＡおよびＤｍｘは、
重合体粉末にエポキシ樹脂を添加して固化し、ミクロト
ームでカッティングし、イメージアナライザーで重合体
粉末の断面を分析することによって求められる。

この式によって与えられる真球度の価はＯ〜１の範囲で
あり、真球ｌ／ｉｌである。

ポリオレフィン製造工程で得られる重合体粉末は、プロ
セスに特有のものであり、スラリー法、無溶媒液相去、
気相法のプロセスで、Ｓｉ！：ｉｅｇｌｅｒ系触媒を用
いてオレフィンを重合もしくは共重合することにより得
られ、その粉末の形状は、一般にその重合に用いられた
触媒粒子の形状を反映すると云われている。

前記した式で表される真球度ｆが０．８以上であるよう
な球状のオレフィン重合体粉末を製造する触媒は、例え
ば特開昭４７−３４４７８号、同４９−５９０９４号等
の公報に示されているように、均一状態にあるＴｉ（ソ
４を有機アルミニウムで還元析出させて、球状のＴｉＣ
ｔａ触媒成分を得る方法；特開昭５４−４０２３９号、
同５６−８１）号、同５８−５３１０号各公報に示され
ているように、均−状りにあるＭｇ成分に）・ロゲン化
、１貴元、ドナー抽出等の析出手段を加える工程を経て
、球状進化合物単体にＴｉが担持された触媒成分を得る
方法；特開昭５４−４１９８５号、同５５−１３５１０
２号、同５６−６７３１）号各公報に示されているよう
に、微粒子状報もしくは溶融状１項にある狗成分を、噴
霧造粒するかもしくは高いシェアのかかった状態で急冷
固化する方法によって、球状廟化合物単体にＴｉが担持
された触媒成分を得る方法：あるいは特開昭５７−９２
００８号公報に示されているような、球状シリカ等の担
体にＴ１もしくけＭｇ　・Ｔ　ｉ成分を担持せしめた触
媒等を例示することができる。

また、本発明で使用する非溶融型シリコーン樹脂粉末は
、シロキサン結合により三次元的な網目構造を有するシ
リコーン樹脂粉末であり、けい素に結合する有機基とし
ては、メチル基、エチル基などの脂肪族炭化水素基、フ
ェニル基などの芳香族炭化水素基、ビニル基を有する不
飽和炭化水素基などがある。中でもメチル基が好ましい
。その（ｉｆ！　、本発明の効果を損なわない範囲であ
れば各種の変性シリコーン樹脂粉末を用いることもでき
る。

シリコーン樹脂１脂は、一般的には、初期縮合物を適当
な溶剤に溶かしたシリコーン樹脂スとして入手可能であ
るが、本発明で使用するシリコーン樹脂は、溶剤をきま
ない平均粒径０．５〜７ミクロン（μ）の粉末状であっ
て、熱硬化を終えた実質的に不溶、不融の物質である。

また、本発明で用いるシリコーン樹脂粉末の形状として
は、前記式（１）で表わされる真球ｅｆが０．８以上の
もの、中でも、真球度０．８５以上、平均粒径１〜５μ
の範囲にあるものが好ましい。真球度は滑り性に特に影
響を与える。

シリコーン樹脂粉末の真球度は、次の方法による。即ち
、コロジオン支持膜を張った電子顕微鏡用グリッドに該
粉末を載せ、適当な倍率で観察撮影する。得られた写真
をイメージ・アナライザーで処理し、前記式（１）によ
りに法度ｆを求める。

シリコーン樹脂粉末の平均粒径が７μを紹える場合には
フィルムの透明比が悪化し、また、０．５μ未満の場合
には成形巻き取９時の滑り性及び耐ブロツキング性改良
効果が小さくなる。

この特殊なシリコーン樹脂粉末は、市販のものから適宜
選んで用いることができる。

本発明で用いる上記のような結晶性プロピレン重合体と
シリコーン樹脂粉末の配合割合は、プロピレン重合体１
００重陵部に対してシリコーン樹脂粉末を０．０１〜３
重欧部、好ましくは０．０３〜１重量部である。シリコ
ーン樹脂粉末の配合量が０．０１重袋部より少ないと透
明性は良好であるが、耐ブロッキング性及び成形巻き取
ゆ時の滑り性が不足する。また、３重敗部よ妙多くなる
と、耐ブロッキング性、清快性は良好であるが、透明性
が悪化して好ましくない。

本発明では、これらの成分の外に、通常ポリオレフィン
用に使用する安定剤、加工助剤、帯電防止剤等や、オレ
フィン系ゴムなどを効果の損なわない量で添加すること
もできる。

混合方法としては、公知の粉体混合機、例えばＶ？ブレ
ンダー、スクリエー型ブレンダー、ドライブ゛レンター
、リボンフ゛レンダ−１へンシエルミキサー、ナウター
ミキサ−等を用いて混合し、混練してペレット化するの
が好適である。もちろん、工程中、上記シリコーン樹脂
が溶融することはない。

フィルムの成形方法としては、常法の成形法が適用され
る。即ち、インフレ法、Ｔダイ法、溶剤キャスト法、−
軸延伸法、二軸延伸法などが用いられる。

〔作用〕

本発明において、プロピレン重合体フィルムの、耐ブロ
ッキング性、滑秒性、口開き性、及びフィルム外観が著
しく向上した理由については、必ずしも明確ではないが
、シリコーン樹脂のもつ離形性に、特殊な形状及び粒径
が加味されたためと考えられる。

〔発明の効果〕

本発明により、高透明、耐ブロッキング性、滑り性、開
口性が良好なプロピレン重合体フィルムが得られる。ま
九、従来、添加剤の分散性が良好なフィルムの得られな
かった真球度Ｏ，Ｓ以上のプロピレン重合体においても
フィルム外観が良好で、フィッシュアイやプツのないフ
ィルムを得ることができた。

〔実施例〕

以下に述べる各側における各種の測定および評価は次の
方法によった。

ａ）真球度 観察し、前記式（１）Ｋより 真球度ｆを求めた。

ｂ）フィルムの透明性 ＪＩＳ　　Ｋ６７１４に拠って震度を測定した。

Ｃ）耐ブロッキング性 二枚のフィルムを接触面積が１０−となるように重ねて
、二枚のガラス板の間にはさみ、５０ｆ／−の荷重をか
けて４０℃の雰囲気下で２４時間放置後、ショツパー型
試験機で引き剥す時の最大荷重を測定した。

山フィルムの滑り性 フィルムの滑り性は、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１８９４に準拠
して、静摩擦係数および動摩擦係数を析東化学社製表面
性測定機で測定した。

ｅ）フィルムの開口性 フィルムを成形した直後に、下記の判断基準で評価した
。

評価点１：指先で押さえれば容易に開く。

２：開ける時、若干の抵抗を感じる。

３：開ける時、かなり抵抗を感じる。

４；口開きはするが非常に開は難い。

ｆ）フィルムの外観 フィルム表面における微細な斑点を肉眼によ抄観察し、
下記の判断基準で評価した。

評価点１：斑点は全く観察されない。

２：斑点が若干あるが、実用上問題な い。

３：斑占≠；名（卸容實れ、宙田←聞にあゆ。

４：斑点がかなり多く、実用に供し得 ない。

実施例Ｉ ＭＦＲ９，８ｆ／１０分かつ真球度０．９２（１）結晶
性プロピワン単独重合体１００重量部に、平均粒重２μ
かつ真球度０．９３０の非溶融型シリコーン樹脂粉末（
東芝シリコーン社製）０．８重量部、酸化防止剤として
２．６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１５重敬
部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウムＯ，
ＯＳ重量部をそれぞれ配合し、スーパーミキサーで２分
間混合した後、３〇−径の単軸押出機により２５０℃で
溶融混練し、ペレット化した。このベレットを用いて、
Ｔ型ダイスを有する３５ｍ径の押出機にて２５０℃でフ
ィルム厚み２５μの無延伸フィルムを得た。得られたフ
ィルムにつき、透明性、耐ブロッキング性、成形直後の
滑９性およびフィルム外観を評価した。

実施例２ 実施例１で使用したシリコーン樹脂粉末の添加量を０．
３型溝部とした以外は実施例１と同様に行なった。

実施例３ プロピＶ７重合体を、ＭＦＲ６，５ｆ／１０分かつ真球
１ｉ　０．９０１のプロピレン−エチレンランダム共重
合体（エチレン含有ｔ　４．５　重ｆｉｔ％）に代え、
シリコーン樹脂粉末の添加欧を０．５重電部とした以外
は実施例１と同様に行なった。

実施例４ シリコーン樹脂粉末を、真球度Ｑ、７４５、平均粒径４
μの非溶融型シリコーン樹脂粉末に代えた以外は実施例
３と同様に行なった。

比較例１ シリコーン樹脂粉末を、平均粒径３μの二酸化ケイ素粉
末に代えた以外は実施例１と同様に行なった。

比較例２ シリコーン樹脂粉末を、平均粒径３μの二酸化ケイ素粉
末に代えた以外は実施例３と同様に行なった。

以上の実験結果を第１表に示す。

実施例５ ＭＦＲｓ、ｏｒ／ｌｏ分かつ真球度０．９０２のグロビ
レンーエチレンーブテンランダム共ｉｎ体（エチレン含
有量２．０重量％、ブテン含有量７．３重量％）１００
重量部に、真球度０．９３０かつ平均粒径２μの非溶融
型シリコーン樹脂粉末を０．３重量部、酸化防止剤とし
て２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重
電部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウム０
．０５ｉｉ部、滑剤としてエルシン酸アミド０．１０重
量部をそれぞれ配合し、スーパーミキサーで２分間混合
した後、３０冒径の単軸押出機により２３０℃で溶融混
練し、ペレット化した。このベレットを用いて、３０μ
のインフレーションフィルムを得た。得うれたフィルム
につき、透明性、開口性およびフィルム外観を評価した
。

比較例３ シリコーン樹脂粉末のかわりに、平均粒径３μの二酸化
ケイ素粉末を０．６重量部添加した以外は、実施例５と
同様に行なった。

これらの実験結果を第２表に示す。

実施例６ ＭＦＲ１，９ｆ／１０分かつ真球度が０．９２０の結晶
性プロピレン単独重合体１００重量部に、真球度０．９
３０かつ平均粒径２μの非溶融型シリコーン樹脂粉末０
．０５重量部、酸化防止剤として２゜６−ジーｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、塩酸キャッチ剤と
してステアリン酸カルシウム０．０５重量部、帯電防止
剤としてステアリン酸モノグリセライド０．６重量部を
それぞれ配合し、スーパーミキサーで混合後、ペレット
化した。

このベレットを押出機を用いてシート状フィルムにし、
縦方向５倍、横方向１０倍に逐時延伸して最終的に厚さ
３０μの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムに
ついて、透明性、耐ブロッキング性、成形直後の滑り性
およびフィルム外観を評価した。

比較例４．５ シ１）コーン崩ｌ旨船吏の≠ｈ　ｈ　ｈ　Ｗ　−平泊祐
δ１ａの二酸化ケイ素粉末を０．１５重量部または０．
０５重量部添加した以外は、実施例６と同様に行なった
。

これらの実験結果を第３表に示す。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　結晶性プロピレン重合体１００重量部に、平均粒径
   ０．５〜７ミクロンの非溶融型シリコーン樹脂粉末を０
   ．０１〜３重量部配合してなることを特徴とするプロピ
   レン重合体組成物。 ２　非溶融型シリコーン樹脂粉末が、下記式（１）で表
   される真球度ｆが０．８以上である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ｆ＝｛√［Ａ／（π／４）］｝／Ｄｍａｘ　（１）（こ
   こで、Ａは重合体粉末の断面積ｍｍ＾２、Ｄｍａｘは同
   断面の最長径ｍｍである。） ３　結晶性プロピレン重合体が、下記式（１）で表され
   る真球度ｆが０．８以上である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ｆ＝｛√［Ａ／（π／４）］｝／Ｄｍａｘ　（１）（こ
   こで、Ａは重合体粉末の断面積ｍｍ＾３、Ｄｍａｘは同
   断面の最長径ｍｍである。）