JPS62201946A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　技術分野 本発明は、ゴム組成物に関し、特に、黄銅のみならず、
有機繊維、特にレゾルシンとフすルマリンの縮合物レジ
ンとラテックスとの混合液（以下ＲＦＬという）で処理
した有機繊維並びに他のゴムとの接着性にも優れ、耐水
接着性も良好なゴム組成物に関する。

■　従来技術 従来穴なる成分からなるゴムとゴムの接着や、ゴムとゴ
ム製品の補強材に使われる＞Ｙｉ鋼や４ｆ機ｍ維との接
着には、様々の問題があった。ゴムセメント等の接着剤
を用いる場合もあるが、接着性ゴム組成物を介して接７
１する場合も多い。

黄銅またはＲＦＬ処理有機繊維とゴムおよびゴムとゴム
を接着させる接着性ゴム組成物については種々の研究が
なされている。従来からゴム組成物中のイオウの配合は
を増：１トシたり、シリカ−レゾルシン供与体−メチレ
ンイル５１体くいわゆるＨ　ＲＨ接着糸）を配合したり
、またメルカプ］・・トリアジン類を添加する方法があ
る。ここで上述のレゾルシン供与体としては、レゾルシ
ン及びレゾルシンとホルムアルデヒドの縮合物等が、ま
たメチレン供与体としては、通常へキサメチレンテトラ
ミン等が一般的に用いられることは公知である。

しかしイオウの配合量を増量したり、シリカ−レゾルシ
ン供４体−メチレン供与体を配合した接着性ゴム組成物
は黄銅またはＲＦＬ処理＋ｊ゛機繊維および他のゴムと
接着する際、耐水接着性に難点がある。

また、メルカプト・トリアジン類を添加した接着性ゴム
組成物は黄銅との耐水接着性は優れるものの、他のゴム
またはＲＦＬ処理有機繊維との接着性に問題があった。

すなわち、黄銅やＲＦＬ処理有機繊維とも接着性を有し
、他のゴムとも接着性を有する物性の良いゴム組成物は
未だ得られていない。

■　発明の目的 本発明の１」的は、前述した従来技術の欠点を改善し、
黄銅のみならず、有機繊維、特にＲＦＬ処理有機繊維や
他のゴムとの接着性にも優れ、耐水接着性も良好なゴム
組成物を提供するものである。

■　発明の具体的構成 本発明は、イオウ加硫可能なり；を料ゴム１００ｆｉ量
部に対し、シリカ、レゾルシン供５体およびメチレン供
与体を配合し、さらに有機含硫黄化合物を０．１〜１５
重量部配合してなることを特徴とするゴム組成物を提供
するものである。

ここで、前記４ｊ−機台硫黄化合物が一般式：％式％ （ただし、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノある
いはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロア
ルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ′　−アリールアミノ基から成る群よ
り選ばわる基である。）で示される化合物であることが
好ましい。

以下に本発明を更に詳細に説明する。

本発明は、シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供
与体を配合したゴム組成物であり加硫剤としてイオウ系
加硫剤を含むものであればいかなるものでもよいが、好
ましくは、ジエン系ゴム１００重量部に対し、シリカを
１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、レゾル
シン供与体を０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０
ｒｆＸ量部、メチレン供与体を０．１〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量部、およびイオウ系加硫剤を配
合し、さらに有機含硫黄化合物を配合混練したゴム組成
物である。

イオウ加硫可能なゴムには、天然ゴム、ｌＲ１ＳＢＲ，
ＮＢＲ等が代表的に挙げられる。　シリカが１重量部未
満であると、接着において効果がなく、１００重」１１
部超であると高粘度となり実用に供せない。レゾルシン
供与体が０．５　用ｆｌｔ部未満であると同様に接着に
効果がなく、２０重量部超であってもやはり接着に効果
がない。メチレン供与体が０．１重量部未満であると接
着に効果がなく、ｌＯ重量部超であるとスコーチ短のた
め、加工安定性が悪く実用に供せない。

イオウ系加硫剤には、硫黄、塩化硫黄等が代表的に挙げ
られる。イオウ系加硫剤の３１１は、ジエン系ゴム１０
０重量部に対し、０．１〜３０１Ｒ量部、好ましくは０
．５〜１０重量部とする。０．１重量部未満であると接
着効果がなく、３０重量部超であると加硫ゴムが過度に
硬化すると共に接着性も悪化し実用に供せないからであ
る。

本発明のゴム組成物に用いる６−Ｒ，２，４−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのような打機含硫黄化合
物は、イオウ加硫可能な原料ゴム１００重叶部に対し０
．１〜１５重量部、好ましく０．５〜５重量部配合する
。

ここで、６−Ｒ，２，４−ジメルカプト−１，３，５−
トリアジンとは、一般式（Ｉ）で表わされる化合物群で
ある。

Ｈ 」二足式中、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノあ
るいはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロ
アルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基
、Ｎ−アルキル−Ｎ′　−アリールアミノ基から成る群
より選ばれる基である。　更に好ましくは、Ｒがメルカ
プト基、即ち２．４．６−ドリメルカブトー１．３．５
−トリアジンが良い。

有機含硫黄化合物としては、上記のもののほか、一般に
使用される硫黄供与体などを用いることができる。

硫黄供与体とは、硫黄を含む化合物で加硫反応中にこの
硫黄を活性硫黄として離別放出し、加硫剤として働く物
質であり、具体的には、式（Ｒ２Ｎ−Ｃ３）２　Ｓ２　
　（式中、Ｒはメチル基、エチルＪ、（、ペンタメチレ
ン基または水素原ｆを示す。〉で表わされるテトラメチ
ルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスル
フィド、テトラペンタメチレンチウラムジスルフィド等
のチウラムジスルフィド、 式（Ｒ２Ｎ−Ｃ３）　２　Ｓ４　　（式中、Ｒはメチル
基、エチル基、ペンタメチレン基または水素原ｆの１種
または２種以上を示す。）で表わされるジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド等のチウラムテトラスルフ
ィド、 ４−４ジチオモルフォリン、ジモルホリンジスルフィド
、２−（４−モルフォリノジチオ）ベンゾチアゾール等
のモルフォリン誘導体が挙げられる。

有機含硫黄化合物が０．１重５１部未満であると、耐水
接着性改良効果がなく、１５重置部超であるとスコーチ
短のため加工安定性が悪く実用に供せない。

本発明のゴム組成物は、その他必要に応じ、通常使用さ
れている充填剤、補強剤、可塑剤、老化防止剤、その他
の配合剤を配合混練してゴム組成物とする。

本発明のゴム組成物は、後に実施例で示すように、黄銅
および有機繊維、特にＲＦＬ処理した有機繊維並びに他
のゴムとの接着力が強く、かつ耐水接着性も良好なので
、黄銅めっきワイヤー並びにＲＦＬ処理した有機繊維等
の補強材や他のゴムと積層して加硫され、ホース、ベル
ト、ロールを始めとする多湿雰囲気下で長時間使用され
るゴム製品のゴム層や接着ゴム層として有効に使用され
る。

イ才つ加硫可能な原料ゴムにシリカ、レゾルシン供与体
、メチレン供与体および有機含硫黄化合物を所定量加え
ると、黄銅並びにＲＦＬ処理有機繊維および他のゴムと
の接着力が強く、かつ耐水接着性も良好となるのは有機
含硫黄化合物と黄銅および他のゴムとの接着反応がシリ
カ、レゾルシン供４１体、メチレン供！ｙ１体のみの接
着反応に比べ強固に進行するという理由によると考えら
れる。

加硫条件は、１４０〜１６０’ｅ、２ｏ〜ｉｏ。

分間、面圧２０〜３０　Ｋｇ／ｃｍ２程度の加圧加硫と
することが好ましい。

■　実施例 〈実施例１および比較例〉 第１表に示す組成でＮＢＲ系ゴム組成物を作製した≦配
合例＜Ａ）は、シリカ、レゾルシン、ヘキサメチレンテ
トラミンおよびメルカプトトリアジン類を含む本発明の
ゴム組成物とした（実施例１）。

別に比較として、シリカ、レゾルシン、ヘキサメチレン
テトラミンのみを配合した比較配合例（Ｂ）　（比較例
１）とシリカとメルカプトトリアジン類のみを配合した
比較配合例（Ｃ）（比較例２）のゴム組成物を作製した
。

第１表のゴム組成物を用いて、以下の試験法でゴム組成
物と黄銅メッキワイヤーおよびＲＦＬ処理イｆａ繊維と
の接着試験さらに第１表に示す組成の被接着ゴムとゴム
組成物（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）との接着試験を行っ
た。

結果を第２表に示した。

（試験法） （１）ゴム／ワイヤー接着試験 黄銅メッキワイヤーをスパイラルプレイドしたホース状
物を成型し、１５０℃で３０分間スチームで加硫し、そ
の後ホース状物を温度５０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽
に規定時間入れた後、１１２５．４＋ｎｍに切断し、Ｊ
ＩＳＫ６３０１−７にしたかいリング状サンプルとし、
接着剥離試験を行い、接着力（にｇ７２５．４ｍｍ）を
測定した。ゴム付（％）は、剥離試験後の黄銅メッキワ
イヤー表面のゴム組成物被覆率を％で示した。

（２）ゴム／ＲＦＬ処理繊維接着試験 ナイロン繊維をレゾルシンとフォルマリンの縮合物レジ
ンとラテックスとの混合液（ＲＦＬ）処理したＲＦＬＩ
Ａ理ナイロシナイロン繊維イラルプレイドしたホース状
物を成型し、１５０℃で３０分間スチームで加硫し、そ
の後ホース状物を温度５０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽
に規定時間入れた後、＋１Ｉ２５．４ｍｍに切断し、Ｊ
＋！１６３０１−７にしたがいリング状サンプルとし、
接着剥離試験を行い、接着力（ｋｇ／２５．４ｍｍ）を
測定した。ゴノ、付（％）は、剥離試験後のＲＦＬ処理
ナイロン繊維表面のゴム組成物被覆率を％で示Ｌ／た。

（３）ゴム／ゴム接着試験 第１表の配合例（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）８−々と被接着
ゴムの未加硫ゴムシートを貼り合せ、１５０℃のプレス
にて３０分間加硫した後、２５．４ｍｍ幅のタンザクに
サンプルを切り出し、ＪＩＳに６３０１−７にしたがい
接着剥離試験を行った。（１）と同様にゴム付（％）を
測定した。

第２表の結果から、実施例１では、黄銅メッキワイヤー
及びＲＦＬ処理ナイロン繊維との接着並びに被接着ゴム
との接着で、オリジナル接着も、湿熱雰囲気ドにおける
長期老化後の接着も良好であることがわかる。

第２表の比較例１は、従来技術としてのシリカ、レゾル
シン、ヘキサメチレンテトラミンのみしか配合しないも
のであるが、黄銅メッキワイヤー及びＲＦＬ処理ナイロ
ン繊維との接着並びに被接着ゴムとの接着で、湿、８雰
囲気下における長期老化で接着力が悪化した。

比較例２は、シリカとメルカプトトリアジン類のみを配
合したものであり、ゴムとＲＦＬ処理ナイロン繊維並び
にゴムとゴムの接着性が劣る。

〈実施例２および比較例〉 実施例１と同様に第３表に示す組成でＳＢＲ／ＮＲ系ゴ
ム組成物を作製した。配合例（Ｄ）はシリカ、レゾルシ
ン、ヘキサメチレンテトラミンおよびメルカプト−トリ
アジン類を含む本発明のゴム組成物とした（実施例２）
。

別に比較として、シリカ、レゾルシン、ヘキサメチレン
チ］・ラミンのみを配合した比較配合例（Ｅ）（比較例
３）とメルカプト−トリアジン類のみを配合した比較配
合例（Ｆ）（比較例４）のゴム組成物を作製した。

以−１−のゴム組成物について、実施例１と同様の試験
法でゴム組成物と黄銅メッキワイヤーとの接着試験およ
びＲＦＬ処理ナイロン繊維との接着試＠並びに第３表に
示す被接着ゴムとゴム組成物との接着試験を行って第４
表に示した。

第４表の結果から、実施例２では、黄銅メッキワイヤー
及びＲＦＬ処理ナイロン繊維との接着並びに被接着ゴム
との接着で、オリジナル接着も、湿熱雰囲気下における
長期老化後の接着も良好であることがわかる。

第４表の比較例３は、シリカ、レゾルシン、ヘキサメチ
レンテトラミンのみしか配合１ノないものであるが、湿
熱雰囲気■における長期老化で接ｎ力が悪化した。

比較例４は、メルカプト−トリアジン類のみを配合した
ものであり、ゴムとゴムの接着に難点がある。

第１表および第３表の注は下記の通りである。

１　）　Ｎ１ｐｏｌ　　ｌ　Ｏ４２日本セオン２）ＳＲ
Ｆ　　　　　　旭カーボン ３）シリカ　　　　　１１本シリカ玉業Ｎ１ｐｓｉｌ　
ＶＮ　３ ４）レゾルシン　　　住友化学玉業 ５）　ＺｉｓｎｅＬ　Ｐ　　　２．４．　８−トソメル
カブトー１．３．５−１−リアジン ６）ＤＯＰ　　　　　　チッソ石油化学７）（促）ＣＭ サンセラーＣＭ−ＰＯ ８）へキサメチレン　入内新興化学 テトラミン　　　　ツクセラーＨ ９）（促）ＴＴ サンセラーＴＴ−ＰＯ １０）　Ｎ１ｐｏｌ　１５０２　　ＩＩ木ゼオン■　発
明の効果 本発明のゴム組成物は、黄銅、何機繊維、特にＲＦＬ処
理有機繊維または他ゴムどの接着複合体が多湿雰囲気Ｆ
で使用された場合、 （１）ｔな銅とゴム組成物、ＲＦＬ処理有機繊維とゴム
組成物との接着を強固に一体化させ、かつ接着寿命を延
長させるので、複合体の耐久性を向にさせる。

（２）黄銅、ＲＦＬ処理（１機繊維のみならず、他ゴム
との接着性に優れているため、複合体に用いるゴム材選
択の自由度か大きい。

（３）黄銅、ＲＦＬ処理処理繊機繊維は他ゴムとの接着
にセメント等を使用する必要がなく、直接接着が可能で
あり、生産性が向トする。

特許出願人　　横浜ゴム株式会社 代理人　弁理上　　渡　辺　望　稔ツ眞′Ｕ、！、ｉす
１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）イオウ加硫可能な原料ゴム１００重量部に対し、
   シリカ、レゾルシン供与体およびメチレン供与体を配合
   し、さらに有機含硫黄化合物を０．１〜１５重量部配合
   してなることを特徴とするゴム組成物。
2. （２）前記有機含硫黄化合物が一般式： ６−Ｒ−２，４−ジメルカプト−１，３，５−トリアジ
   ン （ただし、Ｒはメルカプト基、アルコキシ基、モノある
   いはジ−アルキルアミノ基、モノあるいはジ−シクロア
   ルキルアミノ基、モノあるいはジ−アリールアミノ基、
   Ｎ−アルキル−Ｎ′−アリールアミノ基から成る群より
   選ばれる基である。）で示される化合物である特許請求
   の範囲第１項に記載のゴム組成物。