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JPS62158269A - ピレトロイド、その製法、該化合物を含有する害虫駆除剤並びにピレトロイドを製造するための先駆物質 - Google Patents

ピレトロイド、その製法、該化合物を含有する害虫駆除剤並びにピレトロイドを製造するための先駆物質

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Publication number
JPS62158269A
JPS62158269A JP61299079A JP29907986A JPS62158269A JP S62158269 A JPS62158269 A JP S62158269A JP 61299079 A JP61299079 A JP 61299079A JP 29907986 A JP29907986 A JP 29907986A JP S62158269 A JPS62158269 A JP S62158269A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
hydrogen atom
represent
formula
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP61299079A
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English (en)
Inventor
ベルント、ヴォルフ
ハンス、テオバルト
ライナー、ベカー
ノルベルト、ゲツ
ヴァルター、ヒメレ
ルドルフ、クロプ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPS62158269A publication Critical patent/JPS62158269A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
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    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
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  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規のビレトロイド、［１ちベンジルフリル
カルビノールのエステル、その製法及びその先駆物質、
該エステルを有効物質として含有する害虫駆除剤、並び
に該有効物質を用いて害虫を駆除する方法に関する。
従来の技術 特定の有効物質、即ちベンジルフリルカルビノールのエ
ステル、いわゆるビレトロイドが昆虫を駆除するために
適当であることは公知である（南アフリカ連邦共和国特
許出願筒６７１５・０２７号明細書；　Ｐｅ５ｔｉａ、
　Ｓｃｉ、　２　（６）、　２４３　、　Ｐｅ５ｔｉｃ
、　Ｓｃｉ、　５　（４）。
４９１；特開公昭’７１−３５８７２号公報及び特開昭
８０−１’７３２３号公＠）。
発明の構成 ところで、公知の有効物質並びに該有効物質を生成する
合成工程に比較して顕著な利点を有する新規のエステル
及び該エステルを製造するために必要な先駆物質並びに
該先駆物質を製造するための方法が見いだされた。該エ
ステル及びその先駆物質は、以下の一般式Ｉ： 〔式中。
Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は同じか又は異なっており、水素原
子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子を有す
るアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、アルケ
ニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場合−が
水素原子以外のものである場合には、ｎはｌ、２又は３
の数を表し。
？及びＲ５は水素原子又は６個までの炭素原子を有する
アルキル基を表し。
Ｒは式ニーＯＨＯ又は−０ＨＲ６０Ａの基を表し、該式
中プは水素原子、シアン基、それぞれ６個までの炭素原
子を有するアルキル基、アルケニル基、／Ｎロゲンアル
キル基又はカルボンアミド基を表し、かつＡは水素原子
、又はビレトロイドに関して典型的な酸の残基を表し。
但しＲ２は、同時にＲ里が水素原子又はメチル基及びＲ
３が水素原子及びＡが水素原子を表す場合には。
水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ
基を表さず、かつＲ１及びＲ２は、Ａがテトラメチルシ
クロプロパンカルボン酸の基を表す場合には、メチル基
を表さず、かつ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す場合
には　Ｈｌはメチル基、塩素原子、臭素原子又はメトキ
シ基を表さずかつＲ１及びＲ２は水素原子を表さない〕
で示される。
式Ｉのエステルは、ビレトロイドに関して典型的なカル
ボンｌ’ｉ！　ＡＯＨを式■のベンジルフリルカルビノ
ールと公知方法で反応させることにより製造することが
できる。
カルボン酸の代わりに、相応する酸ハロゲン化物又は場
合により酸無水物を使用することができる。
従って１本発明のためには先駆物質並びにその入手性が
著しく重要である。このためには詳細には以下のことが
言及される。
ベンジルフリルカルビノール例えば２−ベンジル−４−
ヒドロキシ−メチルフランが合成のビレトルム有効物質
を形成することは公知である〔Ｖｅｇｕｅｒ　、　Ｃｈ
ｅｍｉｅ　ｄｅｒ　Ｐｆｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕ
ｎｄＳｃｈａ−ｅｄｌｉｎｇｓｌｃａｅｍｐｆｕｎｇｓ
ｍｉｔｔｅｌ　、　’Ｖｏ１．７　（１９８１）　］。
しかしながら、意想外にも酸成分とは異なりベンジルフ
リルカルビノール態種はベンジル基の置換により若干の
実施例に限定されて形成される（Ｐｅｓｔｉｃ、　Ｓｃ
ｉ、　２　（６）　、　２４３　；特公昭７１−３５８
７２号公報；特公昭’７１−０４１９８号公報；アフリ
カ連邦共和国特許出願第６７１５０２７号明細書）。
本発明の課題は、前記エステルを得るために新規のフリ
ルカルビノールを見いだすことであった。
この課題は、一般式Ｉａ： 〔式中。
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は同じか又は異なっており、水素原子
、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子を有する
アルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲンアルコキシ基、）１０ゲンアルキルチオ基、アルケ
ニル基又はハロゲンアルケニル基を表し。
ｎは１．２又は３の数を表し。
か及びＲ５は水素原子又は６個までの炭素原子を有する
アルキル基を表し。
プは水素原子、シアノ基、それぞれ６個までの炭素原子
を有するアルキル基、アルケニル基、ノ１０ゲンアルキ
ル基又はアルキニル基、又はカルボンアミド基を表し。
但しＲ２は、同時にＨｌが水素原子又はメチル基及び−
が水素原子を表す場合には、水素原子、塩素原子、臭素
原子、メチル基又はメトキシ基を表さない〕で表すこと
ができる０ 次に、カルビノールの製造に関して以下に詳細に説明す
る。
フランを１，４−ジケトンから環化により製造すること
ができることは確かに公知である〔Ｃｏｍｎｒｅｈｅｎ
ｓｉｖｅ　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｏｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　Ｍｏ１．４゜ｐ６５７ｆ゛ｆ（１９８４）〕
。゛しかしながら、特に２．４−二置換されたフランは
、相応する出発物質が不足しているために入手置部であ
る。この理由から。
既に簡単な化合物、即ち２−ベンジル−４−ヒドロキシ
メチル−フランを′ＡＪ造するためには１種々の方法が
推奨される（　Ｋ１１ｉｏｔｔ　、　Ｊａｎｅｓ　、　
ＰｅａｒｓｏｎＨ、Ｔ、　Ｏｈｅｍ、　Ｓａｃ、　０　
、　１９７１２５５１　；　ドイツ連邦共和国特許出願
公開第２１２２８２３号明細書；　Ｗ＠Ｉｆｌｅｌｒ　
。
Ｏｈｅｍｉｅ　　ｄｅｒ　　Ｐｆｒａｎ＠ｎ５ａｈｕｔ
ｚ−ｕｎｄ　　Ｓｃｈａｅｄｌｉｎｇｓ−ｂｅｋａｅｍ
ｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ　、　Ｖｏｌ、　７　、　　Ｓ
、　７６及び該文献に引用された文献）。しかしながら
、これらの方法の総ては９重要な欠点を有する（低い全
収率を伴う多工程の合成、高い温度による安全性の同順
。
異性体の形成）。
ところで、Ｒ６が水素原子を表す一般式Ｉａのフリルカ
ルビノールは有利に、一般式ＩＩ：（Ｒ３）ｎ で示される相応するインキサシリンを水素添加しかつ場
合により酸で処理することにより得られることが判明し
た。
特殊な操作法に基づき、該方法は直壕的に実施するか又
は中間工程として式■： で示されるヒドロキシケトンを単離しかつ引き続いての
工程で所望のフリルカルビノールを得ることができる。
接触水素添加は常用の条件下で実施する。触媒としでは
、微細分した形又は相体上の又は化合物としての第８ｂ
属の総ての金属が該当する。また混合物を使用すること
もできる。特に酸化白金（Ｍが有利であることが立証さ
れた。
溶剤としては、エーテル（例えばテトラヒドロフラン又
はジオキサン）、アルコール（例えばメタノール又はエ
タノール）、ニトリル（例えばアセトニトリル又はプロ
ピオニトリル）又はケトン（例えばアセトン又はメチル
エチルケトン）が該当する。水素添加は、有利には酸（
例えば酢酸又はホウ酸）の存在下に実施することができ
る。
Ｗがシアノ基、それぞれ６個までの炭素原子を有するア
ルキル基、アルケニル基、ハロゲンアルケニル基又はア
ルキニル基、又はカルボンアミド基金表す、一般式ｉａ
のフリルカルビノールは有利には、まずｔで置換されて
いないフリルカルビノールＩｂを相応する７ランアルデ
ヒドＩＣに酸化スることにより得ることができる： （Ｉｂ） これらの化合物も同様に新規物質である。
酸化剤としては、第一級アルコールをアルデヒドに転化
するが、但し７ラン環の分解を生ずる強度の酸性ではな
い、総ての一般的酸化剤が該当する（　Ｈｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅｎＯｈｓｍｉｅ　Ｂａｎｄ　Ｒ３Ｓ、　２６５ｆ
ｆ　）　０特に適当であるのは、高い酸化段階の遷移金
属との化合物１例えばニクロム酸ピリジンである。
該フランアルデヒドは、引き続いての反応工程で反応さ
せて、今やＷで置換されたフリルカルビノール転化する
ことができる。この場合には。
ａ）　　Ｒ６がシアノ基であるべきで場合には、７ラン
アルデヒドを常法で青酸（又は酸の存在下にシアン化金
属）と反応させる。即ちシアンヒドリン反応させる。
ｂ）　　Ｒ６がアルキル基、アルケニル基、ハロゲンア
ルキル基又はアルキニル基である場合には、７ランアル
デヒドを相応する金属オルガニルＲ６−Ｍと反応させる
。
シアン化金属としては、アルカリ金属シアン化物例えば
シアン化ナトリウム又はシアン化カリウムが有利に使用
され、この際場合により２相系に助剤例えばＮａＨ８Ｏ
３又は相転移触媒を添加する。
金属オルガニルとしては、相応する第１ａＪ４の金属と
の金属有機化合物並びに相応するグリニャル化合物が適
当であり、この場合グリニャル化合物は９例えば取り扱
いが容易であることに基づき塩化ビニルマグネシウムが
有利である。
更に１本発明のもう１つの対象は、中間物質を製造する
ために必要な一般式■： 〔式中　Ｒ１、、、Ｒ５は前記のものを表し、かつＲ７
及びＲ８は同じか又は異なっておりかつ例えば水素原子
。
アルキル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基又はその他の分離可能なヒドロキシ保護基を表す〕
で示されるイソキサゾリンである。
Ｒ７及び−の機能は、明らかに補助的特徴であるにすぎ
ない。
イソキサゾリンを製造するには、相応するフェニルアセ
トアルデヒド■から出発するのが有利である。これらの
化合物は、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアンモ
ニウム塩で、助剤例えば塩基の存在下にオキシム■に転
化することができる。
一般に公知の方法（Ｇｒｕｎｄｍａｎｎ　、　Ｇｒｕｅ
ｎａｎｇｅｒ　。
”　Ｔｈｅ　Ｎ１ｔｒｉｌｅ　０ｘｉｄｅｓ　１．　　
Ａｕｆｌ、　　１９７１　、　　Ｓ。
９６ｒｔ　’）に基づき、それからニトリルオキシド（
至）を製造しかつオレフィン■と反応させて、所望のイ
ソキサゾリンに転化することができる［Ｈｅｔｅｒｏ−
ｃｙｃｌｅｇ　、　Ｅｄ、　１２．　Ｓ、　１２４’７
ｆｔ　（１９７９）　；　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｅ　、　１４゜Ａｕｆｌ、、　Ｂａｎｄ　１０
／３　、　Ｓ、　８３７．　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　１９
６５参照〕： （■）　　　　　　　　　　（■） （Ｒ３）ｎ （ＩＶ） ニトリルオキシドの単離は、無条件に必要ではない。こ
れらはその場でアルケニル化合物と反応させるのが有利
である。
インキサシリンを製造するために使用されるニトリルオ
キシド及びアルケニル化合物は、化学量論的量で又は反
応成分のそれぞれ一方を過剰で使用することができる。
反応のための溶剤としては１例えばその都度のアルケニ
ル化合物自体、更に芳香族化合物（例えばベンゼン、ト
ルエン、キシレン）、ハロゲン化された芳香族化合物、
ケトン（例えばアセトン。
メチルエチルケトン）、エーテル（例えばジエチルエー
テル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサン）及び塩素化さ
れた脂肪族炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホル
ム）が適当である。
実施例 １、オキシムの製造実施例 塩化メチレン５００ｍ／中のｐ−フルオルフェニルアセ
トアルデヒド１６０ｇに、水３００ｍ／中の塩化ヒドロ
キシルアンモニウム１１３ｇを加えた。攪拌下に、水３
００ｍ１中の炭酸ナトリウム８７ｇの溶液を室温で徐々
に加えかつ更に２日間反応させた。有機相を分離し、水
で洗浄し、　Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させかつ濾過後に溶
剤を除去した。融点１１３〜１１５℃のｐ−フルオルフ
ェニルアセトアルドキシム１６１ｇが得られた： ＣＤ０１３中の２００−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクトル：
（異性体混合物シス／トランス＝ｌ　：　ｌ　）δ（ｐ
ｐｒｒ＋１＝＝３．５１及び３．７２（２二重綱、　２
Ｈ，：ｒ＝’ｌＨｚ、　ＣＨ２）６．９及び７．５４（
２三重＃、　　ＬＨ，Ｊ＝７Ｈｚ、　＝ＣＨ）６．９５
−７．３２（４Ｈ，芳香族プロトン）８．５２及び９．
０２（ＬＨ，ＯＨ） ｐ−フルオルフェニルアセトアルドキシム２０３．５ｇ
及び２−メチレン−プロパン−１，３＝ジオールージア
セテー）　２５５　ｇをジエチルエーテル１０００　ｍ
中に溶かした。激しく撹拌しながら。
２０〜３０°Ｃ（冷却）１０％の亜塩素酸す）　ＩＪウ
ム溶液１０００　ｍｌを徐々に加えた。２０時間攪拌し
た後に。
有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸す）　ＩＪウム上で
乾燥しかつ溶剤を除去した。過剰のイソブチレンジアセ
テートをブリッジを介して留去した（沸点７０℃／　ｌ
　ｍｍＨｇ　）　０収量：３−（ｐ−フルオルベンジル
）−５，５−ビス（アセトキシメチル）−イソキサゾリ
ン（粘性油状物）３１２ｇ０Ｃ！Ｄ（１！１．中の３０
０−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクトル：δ［ｐｐｍ〕＝　２
．０３（６Ｈ，２Ｘ　０ＯＨ８）２．７５（２Ｈ，ＯＨ
，） ３．６５（２Ｈ，ＯＨ，） ４．１５（４Ｈ，２Ｘ　ＯＯＨ，） ６．９５−７．１（２Ｈ） ７．１５−７．３（２Ｈ） ３−（ｐ−フルオルベンジル）−５，５−ビス（アセト
キシメチル）イソキサゾリン１３８ｇにエタノール９０
０ｍ１中のＫＯＨ５８，３ｇの溶液を加えかつ一緒に還
流下に１２時間加熱した。冷却後に、析出した塩を濾別
しかつ減圧下に溶剤を除去した。アセトンを添加した後
に、新たに析出した固形物を吸引濾過しかつ濾液を濃縮
した。得られた油状物はカラムクロマトグラフィー〔シ
リカゲル；溶離剤：トルエン／アセトン（開始時９／ｌ
、後半１／１）〕で精製することができる。融点９３〜
９７’Ｃを有する３　−（ｐ−フルオルベンジル）−５
゜５−ビス（ヒドロキシメチル）イソキサゾリン８３ｇ
が得られた。
分析：計算値０６０．２０　Ｈ５，９Ｎ　５．８５　Ｆ
　７．９４実測値０６０．３　　Ｈ５，６Ｎ　５．９　
　Ｆ　８．０Ｃ！ＤＯＩ、　　中の　２７０−ＭＨ２−
ＮＭＲ−スペクトル：δ（ｐｐｍ）　＝　２．３（２Ｈ
，ＯＨ，広幅）２．８（２Ｈ） ３．５−３．７５（２Ｈ，２凡２Ｈ） ６．９５−７゜２５（４Ｈ） ３−（ｐ−フルオルベンジル）−５，５−ビス（ヒドロ
キシメチル）イソキサゾリン６７．９ｇをテトラヒドロ
フラン４００　ｍ／　、氷酢酸ｓａｙ及び水４ｏｄ中に
回収しかつ酸化白金（ト）水和物１．５ｇを加えた。
２５〜３０°Ｃで、５〜６時間水素添加した。この際僅
かな発熱反応が起こった（冷却）。水素吸収の終了後に
、触媒を濾別し、濃縮しかつ残留分を塩化メチレン４０
０フ中で１０％の塩酸４００　ｄと一緒に室温で１時間
攪拌した。有磯相を分離し、中性に洗浄し、硫酸ナトリ
ウム上で乾燥しかつ濃縮した。
溶離剤としてトルエン／アセトン（９／ｌ　）を用いて
シリカゲル上でカラムクロマトグラフィーでｍＭした後
に、３−ヒドロキシメチル−５−（ｐ−フルオルベンジ
ル）フラン（融点＋５〜４７℃）３７ｇが得られた。
分析：計算値０６９．８９　Ｈ５，３８Ｆ　９．２１実
測値０６９．２　　Ｈ５，６Ｆ　９．２ＣＤ　Ｏｌ、　
　中の２５０−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクトル：δ［ｐｐ
ｍ］＝　２．１（ＬＨ，広幅）　；　３．８７（２Ｈ）
；４．４２（２Ｈ）；６．０１（ＩＨ）；６．９−７．
０（２Ｈ）；７．１−７．２（２Ｈ）；７．２６（ＬＨ
） よフランアルデヒドのｉｉ実ｍ例 ピリジンｌｌｏｏｍに、０℃で酸化クロムＣｖＤ５９ｇ
を分割して加えた。この際嵩高の黄色の沈殿物が形成さ
れた。１５分間後に、同様に０℃でピリジン１００コ中
の３−ヒドロキシメチル−５−（ｐ−フルオルベンジル
）フラン３７ｇの溶液を滴加し、室温で２時間攪拌しか
つこの温度で２〜３時間放置した。暗色に着色された反
応混合物を水３０００　ｗｒｌに加えかつ該溶液をエー
テルで数回抽出した。合したエーテル溶液を希塩酸でか
つ引き続き水で洗浄し、硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥さ
せかつ濃縮した。
溶離剤としてトルエンを用いてシリカゲル上でカラムク
ロマトグラフィーで精製した後に、３−ホルミル−５−
（ｐ−フルオルベンジル）７ランｎ、２’　ｌ−５４１
５）。
ＣＤ０Ｉ３　中の２５０−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクトル
：δ［：ｐｐｍ〕＝　３．９５（２Ｈ）；６．３９（Ｌ
Ｈ）；６．９４−７．０５（２Ｈ）；７．１３−７．２
３（２Ｈ）　；　７．９５（ＩＨ）　；　９．８６（Ｉ
Ｈ）乙フリルカルビノール（１−Ｈ）の製造実施例テト
ラヒドロフラン中の塩化ビニルマグネシウムの１．５モ
ルの溶液４６．５１１１／を無水テトラヒドロ７ラン６
Ｃ１／中に０℃で装入した。攪拌及び湿気遮断下で、無
水テトラヒドロフラン６０ｍ中の３−ホルミル−５−（
１）−フルオルベンジル）フラン１１．９ｇｆｒ：ｏ〜
ｌｏ’ｃで加えかつ室温で１５時間攪拌した。
該反応混合物に慎重に塩化アンモニウム飽和溶液１００
Ｍ及び氷酢酸２０フを加えた。この際沈殿物が溶解した
。エーテルで３回振り出した後に１合したエーテル抽出
物を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥しかつ減圧下
で濃縮した。得られた油状物１４ｇを溶離剤としてトル
エン／アセトン（９／１）を用いてシリカゲル上でカラ
ムクロマトグラフィーで精製した。３−（１−ヒドロキ
シ−２−プロペニル）−５−（ｐ−フルオルベンジル）
フラン（油状物、　ｎＤ、　１．５３７０　）　７．１
　ｇが得られた。
ＣＤ０Ｉ３　中の　２００−ＭＨｚ−ＮＭＲ−スペクト
ル：δ（ｐｐｍｌ　＝　１．８７（ＬＨ，広幅）；３．
９３（２Ｈ）；５．ｏ７−５．４３（ＬＨ，ＩＨ，ＩＨ
）；５．９７−６、ｘ７（１ｕ、　ＩＨ）；６．９４−
７．０８（２Ｈ）；７．１６−７．３３（２Ｈ，ＬＨ）
ＨＯＯＨ，３−００Ｈ，Ｈ１！　　　　１０５−１０１
３　　　　　　２７Ｏｎｌ、！！Ｉ＝Ｈ ０１　　０１　　　　ＨＨＩｉ　　　Ｈ，２００ＨＯＯ
Ｈ，３−００Ｈ３ＨＨＨ６２−６４２００Ｈ）ｉ　　　
　３−ＯＦ、　　　ＨＩＩＩ　　Ｈ３００Ｈν　　　Ｈ
ＨＴｉ−０腸ＯＨ２００ ０１２フ、５ ’１．４４（上ｈ） 工 ０：！ｌ＋　　　エ　　エ　　エ　　エ　　エ　　エ　
　エ　　＝　　工　　工に エ　　エ　　エ　　エ　　頴　　工　　工　　工　　工
　　０　　工　　工工 工　　０：　　工　　頴　　工　　工　　１）　平　　
工　　工　　０　　工エ ロ ｒ−１ｌｒ＠　　　　ｌ　　　　ＱＪ　　　の　　の　
　−Ｈ１１１ピ て　邑　　工　０　　工　　ｈ　四　　Ｉ　工　　工　
　δ　工Ａ　　　　　　　　　　　　　　、′ エ　　エ　　工　　Ｏ１８エ　　エ　　エ　　エ　　エ
　　エ　　工　　工〜 １　　　１　　　　ＩＰ−ＩＩ　　　　ｌ　　　　Ｎ　
　　１　　　ど（ＩＩ＋０　　　　　ｆ ♂ エ　　　エ　　　工　　　〇　　　四　　　＝　　　Ｑ
　　　−薫　　　内　　　山　　　霞Ａ 工 ■ 国　　工　　工　　０：０　　　工　　匡　　工　　工
　　工１　　　１　　　１　　　　Ｓ　　　　Ｉ　　　
　Ｉ−Ｉ　　　〜　　　１ｌｒ−１〇：　　工　　四　
　エ　　エ　　に）　　平　　−−０以下に９本発明に
よる有効物質（ビレトロイド；即ちエステル）の製造実
施例を示す。
前記のベンジルフリルカルビノールに典型的なビレトロ
イドカルボン酸を加えた；これらの酸及びその誘導体は
１例えばＷｅｇｌｅｒ著”　Ｏｈｅｍｉｅ　ｄｅｒＰｆ
ｌａｎｚｅｎｓｃｈｕｔｚ−ｕｎｉ　５ｃｈａｅｄ　ｌ
ｉｎｇｓｂｅｋａｅｍｐｆｕｎｇ−ｓｍｉｔｔｅｌ″第
７巻、　　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　、ベルリ
ン。
ハイデルベルグ、ニューヨーク在、１９８１年に記載さ
れている。
式：Ａ−ＯＨの典型的カルボン酸を以下に列記する。こ
の場合以下の列記は限定するものではないＡ１：２−（
２’、２’−ジメチルビニル）−３，３−（ジメチルシ
クロプロパンカルボン酸−１。
Ａ２：２−（２’、２’−ジクロルビニル）−３，３−
ジメチルシクロプロパンカルポン酸。
Ａ３：４−りｐルフェニルイソバレリアン酸。
Ａ４：４−フルオルフェニルイソバレリアン酸。
Ａ５：４−ジフルオルメトキシイソバレリアン酸。
Ａ６：２−（４’−ｔ−ブチルフェニル）−３，３−ジ
メチルシクロプロパンカルボン酸。
Ａ７：２，２，３．３−テトラメチルシクロプロパンカ
ルボン酸。
Ａ８：２−（２’−）リアルオルメチル−２−クロルビ
ニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸。
Ａ　９　：　２−　（，２’、　２′−シフｏム１−ｆ
ｌｋ）　−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
。
ＡＩＯ：２−（２’−トリフルオルメチル−２−フルオ
ルビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン
酸。
Ａｌｌ：２−（２’−メチル−２−メトキシカルボニル
ビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
。
Ａ１２：　２−　（２′、　２′−ジフルオルビニル）
−３゜３−ジメチルシクロプロパンカルボン邸。
Ａ１３：１−（４’−クロルフェニル）−シクロプロパ
ンカルボン酸−１＋ Ａ１４：１−（４−エトキシフヱニル）−２，２−ジク
ロルシクロプロパンカルボン酸−１゜Ａ１５：　２−　
［：　２′（４”−りａルアｚニル）−２−クロルビニ
ル］−３．３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸。
Ａ１６：２−（２’−ビニルビニル）−３，３−ジメチ
ルシクロプロパンカルボン酸。
Ａ１７：２−（２’、２’−ビストリフルオルメチル−
ビニル）−３，３−ジメチルシクロプロパンカルボン酸
。
Ａｌａ：　２−　（４’−）リフルオルメチルーど−ク
ロルフェニルアミノ）−３−メチ＃酪酸。
Ａ１９：１，１−ジメチル−２，２［ａ’ｌインデンス
ピ四シクシクロプロパン−カルボン酸。
Ａ２０：２−シクロペンチルインデンメチル−３゜３−
ジメチルシクロプロパンカルボン酸。
Ａ２１：ｌ：（ジヒドロ−２−オキソ−３−（２Ｈ）−
チェニルインデンメチル］−３ａ−ジメチルシクロプロ
パン−１−カルボン酸。
Ａｇ２：２−（＆−クロルー４７−ドリフルオルメチル
フエニル）−アミノイソバレリアン酸。
式■の化合物はいずれにせよ単一なジアステレオマー、
少なくとも１対の光学的エナンチオマーの形、たいてい
の場合にはまたジアステレオマー４倍体の形で存在しか
つその都度の出発物質及び反応条件に基づき単一の形で
又は混合物として生成する有効物質として適用すること
ができると理解されるべきである。混合物は常法でその
立体的に単一の成分に分割することができ、その生物学
的作用は個々の場合その立体的配置に依存する。
本発明による式１の製造は、以下の実施例の適当な変更
により可能である。
製造実施例／ ２（２’、２’−ジブロムビニル）−３，３−ジメチル
シクロプロパン−１−カルボン酸−２（＆−クロルｅ／
−−ｙルオルベンジル）−フリル−４−メチルエステル
（Ａ９−エステル） トル１２１００部中の２−クロル−６−フルオル−ベン
ジルフリルカルビノール−４４，９部屋ヒ）ジエチルア
ミ２２．５部に０〜１５°Ｃで滴加式に２−（２’、２
’−ジブロムビニル−３，３−ジメチルシクロプロパン
カルボン酸クロリド６−４５％を加えた。
発熱反応が鎮静した後に、５０℃で５時間更に攪拌した
。冷却後に、濾過しかつトルエン相を水で洗浄しかつ硫
酸す）　ＩＪウム上で乾燥した。溶剤を除去しかつ残留
分を６０°Ｃで蒸留した。淡黄色の油状物１０．５部（
収率：理論値の９９％に相当）が得られた。
３００−ＭＨｚ−トＴＭＲ−スペクトル（ｐｐｍ、ａＤ
ａｌ、　　：１．ｏ７（３Ｈ）：１．１：ｚ（３ａ）；
１．３ｘ（ｐｉ）；２．ｏｓ（ＩＨ）；４．ｏ６（２Ｈ
）；、ｉ、９７（２Ｈ）；４．９７（２Ｈ）；６．０２
（ＬＨ）；６．０８（ＬＨ）；６．８−７．１８（３Ｈ
＋ＬＨ）。
製造実施例２ ２（２’、２’−ジブロムビニル）−３，３−ジメチル
シクロプロパン−１−カルボン酸−２−（４−フルオル
ベンジル）−フリル−４−シアノメチルエステル（Ａ９
−エステル） エーテル５０部中の３−ホルミル−５−（４’−フルオ
ルベンジル）−フランに水１０部中のシアン化カリウム
０．８部の溶液及び２．２−ジメチル−４−（＆、２’
−ジブロムビニル）−シクロプロパンカルボン酸クロリ
ド３．５部を加えた。次いで、室温で１５時間攪拌し、
有機相を分離し、水で洗浄しかつ硫酸ナトリウム上で乾
燥後に溶剤を除去した。
油状物４．９部が得られ、該油状物を、カラムクロマト
グラフィーにより精製した後に純粋な化合物２．２部が
得られた。
０Ｄ０１３　　中の　２００−ＭＨｚ−ＭＭＲ−スペク
トル；ｐｐｍ−値　：　　１．１−ｚ　、４（６Ｈ）　
；　１．８（ＩＨ）　；２．１５（ＬＨ）　；　３．９
５（２Ｍ）　；　６．１６（ＩＨ）　；６．３（ＬＨ）
６．２−６．７５（ＬＨ）　；６．９５−７．７（５Ｈ
）。
前記方法に基づき、物理的特性値を付記することにより
詳細に特徴付けた。以下の表に記載の本発明によるエス
テルが＃造された：表に記載のその他の化合物は相応す
る出発物質を使用して簡単に得ることができる： Ｈ ん　　工　　　　　　　　−Ｏヱ　　　　　　　　大工 工　　閑　　　　　　　　　エ　　エ　　大工　　平　
　　　　　　　国　　工　　工　　　　　　　　■エ　
　エ　　　　　　　　工　　工　　工　　　　　　　　
エ四 閃　　　　　　四　　　　　　エ　　　　　　　　エ　
　ロ　　工　　工Ｏ工　　　　　　　工　　　　　　　
　　１）　工　　工　　エ匡 ００１＋　　　　　　　冒　　　　　　　　　畢　　工
　　工　　大工　　　　　　工　　　　　　工　　　　
　　　　工　　工　　冒　　大ｏ　　　　　　　　　Ｏ
ｏ　　　　　　　　　Ｏ工　　　　　　　工　　　　　
　　ＯＩＸ　　　　　　　　閤Ｐ−１＋＋ ○　　　　　　　　ロ　　　　　　　　て　　　　　　
　　大工　　　　　　　　工　　　　　　　　四　　　
　　　　　工ゴ 工　　　　　　　　０：　　　　　　　　工　　　　　
　　　０工 工　　　　　　　　エ　　　　　　　　エ　　　　　　
　　ロよ　　　　　　　冒　　　　　　　工　　　　　
　　工０ｏ〇− 四 国　　　　　　　　図　　　　　　　　　　国　　　　
　　　　　　のエ　　　　　　　　タ　　　　　　　　
　　エ　　　　　　　　　　工工　　　　　　　　工　
　　　　　　　　四　　　　　　　　　工Ｏ工　　　　
　　　　　工　　　　　　　　　大工 ０　　　　　　　　エ　　　　　　　　　　エ　　　　
　　　　　　大工　　　　　　　１）　　　　　　　　
工　　　　　　　　　工ｏ　　　　　　　　　ｏ　　　
　　　　　　＋＋ｎｃｑ＋。
１　　　　　　〜　　　　　　　ん　　四　　色　　四
　　色　　島エ　　　　　　　エ　　　　　　　工　　
に）　　−−工　　工１）　　　　　　エ　　　　　　
　エ　　工　　平　　工　　エ　　エ閑　　　　　　工
　　　　　　工　　１）　工　　工　　１）　国有 工　　　　　　ＯＩＸ　　　　　　　工　　平　　１）
　１）　工　　＄○　　　　　　　　　　Ｏｏ　　　　
　　　　　　Ｏ：０　　　　　　　　エ　　　　　　　
　エ　　　　　　　　エ悶　　　　　　　　　工　　　
　　　　　　０：＝工　　　　　　　　工　　　　　　
　　工　　　　　　　　ニオ 工　　　　　　　　　工　　　　　　　　　○　　　　
　　　　　工ｏ　　　　　　　　　　　ｏ　　　　　　
　　　　　０工　　　　　　　　　　　工　　　υ　　
　　　　工工　　　　　　　　　　工　　　工　　　　
　　工工　　　　　　　　　エ　　ヱ　　　　エ　　　
　　　　工工　　　　　　　：Ｉ！　　　　　　工　　
　　　工Ｉ−Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｐ４　　　　
　　　　　０　　　　　　　　　　Ｈ工　　　　　　　
　　　工　　　　　　　　−工工　　　　　　　　　エ
　　　　　　　　工　　　　　　　　大間　　　　　　
　　　平　　　　　　　　工　　　　　　　　大工 エ　　　　　　　　　　エ　　　　　　　　　　　　　
　　　　大工 エ　　　　　　　　　エ　　　　　　　　エ　　　　　
　　　工Ｏｏ　　　　　　　　　　　　。
Ｏ１＋Ｏ１８工 Ｏ１８工　　　　　　　　　　− 大　　　　　　　　　　　国　　　　　　　　　　　図
工 工　　　　　　　　　　　エ ロ ｌｌ 工　　　　　　　　　　　工　　　　　　　　　　　Ｏ
工 適用実施例 用適用試験 羽化４日後の成虫に軽いＣＯ，麻酔状態で有効物質のア
七トン溶液を腹側部に適用した。このためにはマイクロ
メータ注射器を使用した。
同じ処理をしたそれぞれ２０匹の実験動物をセロファン
袋（約５００　ｍｌ　）に入れた。
４時間後に、背臥した動物の数を坂えかつグラフでＬＤ
　５０を確認した。
実施例１６．２３．２４及び２９の化合物では、この実
験で、　０．００５μｇ／ハエ１匹〜０．００８μｇ／
ハエ１匹のＬＤ　５０が得られた。
比較物質１．Ｉ［及び■では、　０．０１．０．０３２
及び０．０１６μｇ／ハエ１匹が得られた。
水道水２００　ｍに有効物質製剤を加えかつその後第４
幼虫段階の力の幼虫３０〜４０匹を入れた。
実験温度は２０°Ｃであった。２４時間後に１作用を調
べた。
この場合には、実施例１６．　２３．　２７．２９，３
０゜４４及び４９の有効物質では、　０．００１〜０．
００２　ｐｐｍの適用濃度で１００％の死亡率が達成さ
れたが、比較物質１．Ｉ［及び■では０．Ｏ１〜０．０
２％の濃度で初めて同等な結果が得られた。
若いキャベツの葉を、有効物質の水性エマルジョン中に
３秒間浸漬しかつ短時間水きりした後にペトリシャーレ
内の湿った濾紙の上に置いた。次いで１葉に第４段階の
１０匹の幼虫を付着させた。
４８時間後に１作用効果を判定した。この場合。
実イ也例３，４，１０，１６，１７，２１，２３，２？
。
２Ｂ、　　２９．　４９．　５０及び５１の化合物では
、比較物質に対して少なくとも２倍の作用効果が達成さ
れた。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒは式：−ＣＨＯ又は−ＣＨＲ＾６ＯＡの基を表し、該
    式中Ｒ＾６は水素原子、シアノ基、それぞれ６個までの
    炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、ハロゲン
    アルキル基又はアルキニル基、又はカルボンアミド基を
    表し、かつＡは水素原子、又はピレトロイドに関して典
    型的な酸の残基を表し、但しＲ＾２は、同時にＲ＾１が
    水素原子又はメチル基及びＲ＾３が水素原子及びＡが水
    素原子を表す場合には、水素原子、塩素原子、臭素原子
    、メチル基又はメトキシ基を表さず、かつＲ＾１及びＲ
    ＾２は、Ａがテトラメチルシクロプロパンカルボン酸の
    基を表す場合には、メチル基を表さず、かつ最後にＡが
    菊カルボン酸の基を表す場合には、Ｒ＾２はメチル基、
    塩素原子、臭素原子又はメトキシ基を表さずかつＲ＾１
    及びＲ＾３は水素原子を表さない〕で示される２−ベン
    ジルフリル化合物。
  2. （２）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒは式：−ＣＨ＿２ＯＨの基を表し、 但しＲ＾２は、同時にＲ＾１が水素原子又はメチル基及
    びＲ＾３が水素原子及びＡが水素原子を表す場合には、
    水素原子、塩素原子、臭素原子、又はメトキシ基を表さ
    ず、かつＲ＾１及びＲ＾２は、Ａがテトラメチルシクロ
    プロパンカルボン酸の基を表す場合には、メチル基を表
    さず、かつ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す場合には
    、Ｒ＾２はメチル基、塩素原子、臭素原子又はメトキシ
    基を表さずかつＲ＾１ 及びＲ＾３は水素原子を表さない〕で示される２−ベン
    ジルフリル化合物で示されるフリルカルビノールを製造
    する方法において、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
    ｎは前記のものを表す〕で示される相応するイソキサゾ
    リンを水素化しかつ場合により酸で処理することを特徴
    とする、フリルカルビノールの製法。
  3. （３）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒは式：−ＣＨＲ＾６ＯＨの基を表し、該式中Ｒ＾６は
    シアノ基、それぞれ６個までの炭素原子を有するアルキ
    ル基、アルケニル基、ハロゲンアルキル基又はアルキニ
    ル基、又はカルボンアミド基を表すか又はＲは式：−Ｃ
    ＨＯの基を表し、 但しＲ＾２は、同時にＲ＾１が水素原子又はメチル基及
    びＲ＾３が水素原子及びＡが水素原子を表す場合には、
    水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ
    基を表さず、かつＲ＾１及びＲ＾２は、Ａがテトラメチ
    ルシクロプロパンカルボン酸の基を表す場合には、メチ
    ル基を表さず、かつ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す
    場合には、Ｒ＾２はメチル基、塩素原子、臭素原子又は
    メトキシ基を表さずかつＲ＾１及びＲ＾３は水素原子を
    表さない〕で示されるフリルカルビノール及びフランア
    ルデヒドを製造する方法において、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
    ｎは前記のものを表す〕で示される相応するイソキサゾ
    リンを水素化しかつ場合により酸で処理し、酸化してフ
    ランアルデヒドとしかつ ａ）Ｒ＾６がシアノ基である場合には、青酸又はシアン
    化金属と場合により酸の存在下に反応させ、又は ｂ）Ｒ＾６がアルキル基、アルケニル基、ハロゲンアル
    キル基又はアルキニル基である場合には、相応する金属
    オルガニルと反応させることを特徴とする、フリルカル
    ビノール及びフランアルデヒドの製法。
  4. （４）一般式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒ＾７及びＲ＾８は同じか又は異なっておりかつ水素原
    子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
    ボニル基又は別の分離可能な保護基を表し、但しＲ＾２
    は、同時にＲ＾１が水素原子又はメチル基及びＲ＾３が
    水素原子及びＡが水素原子を表す場合には、水素原子、
    塩素原子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表さず
    、かつＲ＾１及びＲ＾２は、Ａがテトラメチルシクロプ
    ロパンカルボン酸の基を表す場合には、メチル基を表さ
    ず、かつ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す場合には、
    Ｒ＾２はメチル基、塩素原子、臭素原子又はメトキシ基
    を表さずかつＲ＾１及びＲ＾３は水素原子を表さない〕
    で示されるイソキサゾリンを製造する方法において、式
    Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
    ｎは前記のものを表す〕で示される相応するフェニルア
    セトアルデヒドを相応するオキシムに転化し、該オキシ
    ムをニトリルオキシドに転化しかつ式VI： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） 〔式中、Ｒ＾７及びＲ＾８は前記のものを表す〕で示さ
    れる相応するオレフィン系化合物と反応させることを特
    徴とする、イソキサゾリンの製法。
  5. （５）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒは式：−ＣＨＯ又は−ＣＨＲ＾６ＯＡの基を表し、該
    式中Ｒ＾６は水素原子、シアノ基、それぞれ６個までの
    炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、ハロゲン
    アルキル基又はアルキニル基、又はカルボンアミド基を
    表し、かつＡはピレトロイドに関して典型的な酸の残基
    を表し、 但しＲ＾２は、同時にＲ＾１が水素原子又はメチル基及
    びＲ＾３が水素原子を表す場合には、水素原子、塩素原
    子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表さず、かつ
    Ｒ＾１及びＲ＾２は、Ａがテトラメチルシクロプロパン
    カルボン酸の基を表す場合には、メチル基を表さず、か
    つ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す場合には、Ｒ＾２
    はメチル基、塩素原子、臭素原子又はメトキシ基を表さ
    ずかつＲ＾１及びＲ＾３は水素原子を表さない〕で示さ
    れるエステルを製造する方法において、式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
    ｎは前記のものを表す〕で示される相応するカルビノー
    ルを公知方法でピレトロイドに関して典型的なカルボン
    酸ＡＯＨもしくはその反応性誘導体と反応させることを
    特徴とする、エステルの製法。
  6. （６）一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同じか又は異なっており、
    水素原子、ハロゲン原子、それぞれ６個までの炭素原子
    を有するアルキル基、ハロゲンアルキル基、アルコキシ
    基、ハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルチオ基、
    アルケニル基又はハロゲンアルケニル基を表し、この場
    合Ｒ＾３が水素原子以外のものである場合には、ｎは１
    、２又は３の数を表し、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素原子又
    は６個までの炭素原子を有するアルキル基を表し、 Ｒは式：−ＣＨＯ又は−ＣＨＲ＾６ＯＡの基を表し、該
    式中Ｒ＾６は水素原子、シアノ基、それぞれ６個までの
    炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、ハロゲン
    アルキル基又はアルキニル基、又はカルボンアミド基を
    表し、かつＡはピレトロイドに関して典型的な酸の残基
    を表し、 但しＲ＾２は、同時にＲ＾１が水素原子又はメチル基及
    びＲ＾３が水素原子を表す場合には、水素原子、塩素原
    子、臭素原子、メチル基又はメトキシ基を表さず、かつ
    Ｒ＾１及びＲ＾２は、Ａがテトラメチルシクロプロパン
    カルボン酸の基を表す場合には、メチル基を表さず、か
    つ最後にＡが菊カルボン酸の基を表す場合には、Ｒ＾２
    はメチル基、塩素原子、臭素原子又はメトキシ基を表さ
    ずかつＲ＾１及びＲ＾３は水素原子を表さない〕で示さ
    れるエステル並びに製剤助剤又は別の有効物質から成る
    殺虫剤。
JP61299079A 1985-12-31 1986-12-17 ピレトロイド、その製法、該化合物を含有する害虫駆除剤並びにピレトロイドを製造するための先駆物質 Pending JPS62158269A (ja)

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