JPS62147462A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は有機光導体を電荷発生物質として、電荷輸送物
質と組み合せて用いる機能分離型の赤外線用電子写真感
光体に関する。

「従来の技術」 従来より、光導゛電性を示す顔料や染料については、数
多くの文献等で発表されている。

例えば、”　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗ　’　Ｖｏｔ、２３
　、　Ｐ、　４１３〜Ｐ、　４１９　（１９６２，９）
ではフタロシアニン顔料の光導電性についての発表がな
されており、又このフタロシアニン顔料を用いた電子写
真感光体が米国特許第３３９７０８６号公報や米国特許
第３８１６１１８号公報等に示されている。その他に、
電子写真感光体に用いる有機半導体としては、例えば米
国特許第４３１５９８３号公報米国特許第４３２７１６
９号公報や’　Ｒｅ５ｅａｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
”２０５１７　（１９８１、５）に示されているビＩＪ
　ＩＪウム系染別、牙国特許第３８２４０９９号公報に
示さＪしているスクエアリンク酸メチン染料、米国特許
第３８９８０８　、ｉ号公報、米国特許第４２５１６１
３号公報等に示されたノスアゾ顔料などが挙げられる。

この様な有機光導電体は、無機光導電体に較べて合成が
容易で、しかも分子設計により可視光１べ度に関しては
感光波長域を比較的容易に変えることができる為感色性
のコントロールができ、かつ無公害性で生産性、経済性
も無機光４電体に比べ格段に優れているところから、近
年各社競って、開発を急いでおり、感度、耐久性等実用
化のレベルに達したものも少なくはない。

一方、近年これら有機光４電体を赤外１腺波長待忙半専
体レーデ−の波長（現状では７５０ｎｍ以上特に７８０
〜８００　ｎｍ付近が経済性、出力、１貿７ハとのマツ
チング等実用上最も好ましい）に−まで！さ光波長域を
伸し、レーザープリンター等、デノタル記録用の感光体
として使用したいとの要求も、テ３゜速に高まってきた
。この１曳点から従来の汀機光・・Ｌ電体を顧みるに、
前出のフタロシアニン頌科、これを改良した米国特許第
４４２６４３４号公報に示されているアルミニウムフタ
ロシアニン顔料、米国特許第４４３６８００号、同４４
３９５０６号公報に記載のトリフェニルアミン系トリス
アゾ顔料、米国特許第４４４７５１３号に示されたテト
ラキスアゾ顔料等が近赤外線用の有機光導電体として提
案されている。

しかし１％に半導体レーザー用の感光体として有機光導
電体を使用する場合は、まず感光波長域が長波長にまで
伸びていること、次に感度、耐久性が良好であること、
使用時、温度によって半導体レーザーの波長が変ること
から、広い波長域に亘り感度が一定であること、更には
生産性の良いこと等が必要とされる。前出の有機光導電
体は、これら諸条件を十分に満足するものではない。

本発明者等は鋭意研究開発を重ねた結果、上記諸条件を
完全に満足する。新規の有機光導電体を見出すことに成
功した。

「発明が解決しようとする問題点」 本発明の第１の目的は新規な赤外線用有機光導電体を提
供することにある。本発明の第２の目的は半導体レーザ
ー等の赤外線光源の発光波長域（７５０ｎｍ以上特に７
８０〜８００　ｎｍ　）において高い感度を有し波長に
対しフラッドな感度を有する電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的はレーザーコピア、レーデ−ビーム
プリンター等デジタル記録用感光体として半導体レーデ
−を使用するプロセスにおいて、実用的な高感度特性と
繰り返し使用における電位特性の安定な、電子写真感光
体を提供することにある。

本発明の第４の目的は赤外線探知機、赤外線スイッチン
グ素子等のデバイスに用いる赤外線用光導電体を提供す
る事にある。

「問題点を解決するための手段」 すなわち本発明は電荷発生物質と電荷輸送物質を組み合
わせてなる機能分離型電子写真感光体において、電荷発
生物質として下記一般式１１１で示されるジスアゾ顔料
を含有することを％徴とする赤外線用電子写真感光体で
ある。

一般式 （但し式中Ｒ１は水素原子又は置換基を有しても良いア
ルキル基、アラルキル基、アシル基、複素環基を示す。

式中Ｒ２，Ｒ，は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
、ハロダン原子、ニトロ基、シアノ基、又はトリフルオ
ロメチル基を示す。

式中Ｘ１　、　Ｘ２　ｒ　Ｘ３　、　Ｘ４　、は水素原
□子又は）・ロダン原子を示すが全てが水素原子である
ことはない。） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられる電荷発生物質は下記一般式（１）で
示されるジスアゾ顔料である。

式中Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良いメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基：
ペンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラ
ルキル基；ビリノル基、フリル法、チェニル基、インド
リル基、ピロリル基、キノリル基等の複素環基ニアセチ
ル基、ゾロビオイル轟、ベンゾイル基等のアシル基を示
す。上記アルキル基、アラルキル基、複索環基、アシル
基の有する置換基としてはヒドロキシル基；フソニ乞原
子、ｒＱ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロケ゛ン
原子；メチル嶋、エチル基、プロピル基、ブチル基等の
アルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基；ツメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ビロリソン基、ピペ
リツノ基、モルホリノ基等の置快アミノ基；ニトロ基；
シアノ基；アセチルＷ、ベンゾイル基等のアシル基等が
あげらｎる。

式中ｆｔ２　、　Ｒ５は水素原子；メチル店、エチル基
、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の・・ロケ゛ン原子
；ニトロ基；シアノ基；トリフルオロメチル基：メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基を示
す。

式中ｘ、　、　ｘ２．　ｘ５．　ｘ４、は水素原子又は
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のノ・
ロケ゛ン原子を示す。但し全てが水素原子であることは
ない。

上記構造の電荷発生物質を含有する有機光４電体はいず
れも実用感光波長域が７９０ｎｍを越えており、電位特
性、耐久性も良好であるが、特に構造式（２） （但し、式中Ｘ５はハロダン原子のフッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。）の時にその効果
は最大となる。

本発明になるジスアゾ顔料は、中心骨格がジフェニルア
ミン誘導体でありドナー性が強く、かつ両カップラ一部
分の構造がニトロ、及びハロゲンを有している為、アク
セプター性強く、アクセプター：ドナー：アクセプター
二のいわゆるＤＡＤ　！Ｍ分子内ＣＴ　＋＋１造を取り
易く、従って感光領域が長波長側にシフトするものと思
われる。

本発明の目的は上記一般式（１１及び（２）に示すジス
アゾ顔料を感光層に用いる事によって達成される。

特に後述する一般式（３）〜（８）に示す電荷輸送物質
と組み合わせ使用した時にその効果は著しい。

以下に一般式（り及び（２）で示すジスアゾ顔料につい
−Ｃの代表例を化合物４１〜４９についてはド記一般式
（９）と置換基リスト表により、化合物点５０〜８９に
ついては個々の１４造式により挙げる。

一般式（１）又は（２）で示されるジスアゾ顔料は、１
種または２種以上を組合せて用いることができる。

本発明に用いられるこれらの顔料は１例えば一般式 （但し式中のＲ，、Ｒ２，Ｒ５は、一般式（１）中の記
号と同じ意味を表わす。） で示されるジアミンを常法によシテトラゾ化し。

次いで対応するカブラ−をアルカリの存在下で水系カッ
プリングするか、または前記のジアミンのテトラゾニウ
ム塩をホウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦
単離した後、適当な溶媒１例えばＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド等の溶媒中でアルカリ
の存在下でカップラーとカップリングすることにより容
易に製造することができる。

カップラーは常法によシ製造することができる。

例えば“理論製造染料化学″細田豊著、６４６ＪＸに記
載されているように２．８−ジヒドロキシナフタリン−
３−カルがン酸を水系で亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水
素す）　ＩＪウムで処理後硫酸酸性下で一般式 （但し式中のＸｌ、Ｘ２．Ｘ３．Ｘ４は一般式（１１中
の記号と同じ意味を表わす。） で示されるヒドラジン化合物と加熱反応させることによ
り一般式 （但し式中のＸ、　Ｉ　Ｘ２１　Ｘ、　、　Ｘ４は一般
式（１）中の記号と同じ意味を表わす。） で示される化合物を得る。次いでクロルベンゼン中ｍ−
ニトロアニリンとＰＣ２３で縮合することによシ目的の
カップラーは容易に合成することができる。

次に、本発明で用いられるジスアゾ顔料の代表的な合成
例を下記に示す。

合成例１　（前記例示化合物ｌ６１９の合成）５００ｄ
ビーカーに水７３９ｍｌ濃塩酸４９．７＋ａＪ（０，５
６３モル）、下記ジアミン１０　ｇ（０，０４７モル）
を入れ、氷水浴 で攪拌しながら、液温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ
６．９３．９　（０，０９８６モル）を水２０１１／に
溶かした液を液温３〜１０℃の範囲にコントロールしな
がら２０分間で滴下し、滴下終了後同温度で更に３０分
攪拌した。反応液にカー？７を加え濾過してテトラゾ化
液を得た。

次にテトラゾ化液中にホウフッ化ナトリウム２０．５．
９（０，１８７モル）水４Ｑ７１１１に溶かした液を加
え、析出したテトラゾニウム、ホウフッ化頃を炉取する
。

一方５１ビーカーにＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２１
を入れ下記カップラー３３．１．９　（０，０７６７モ
ル） を爵解後、液温を５〜１０℃に保ち、上記テトラゾニウ
ム、ホクフッ化塩１５Ｉ（ドライペース；０．０３６５
モル）を添加＃騒後トリエチルアミン７、７６．９　（
０，０７６７モル）を滴下する。

反応終了後炉取し、得られた粗製顔料をＮ、Ｎ　−ジメ
チルホルムアミド２１を用いて分散洗浄濾過を４回繰り
返した後、更に水洗−過を３回繰り返し減圧乾燥し、精
製顔料３６．９．９を得た。収率は９２．０％であった
。

元素分析 計算値（俤）　　実験値（チ） Ｃ６４，４８６４，９０ Ｈ３，４０３，３２ Ｎ　　　　　　　１４．０２　　　　１３．９８以上代
表的な顔料の合成法について述べたが、一般式（１）又
は（２）で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成
される。

前述のジスアゾ顔料を有する被膜叫光導電性を示し、従
って下達する半纏体レーザーを光ぢξとする電子写真感
光体又はレーデ−ビームプリンター用感光体等の感光層
に用いることができる。

すなわち、本発明の具体例では纏電性支ヂ、ｖ体の上に
前述のジスアゾ顔料舎適当なバインダー中に分散含有さ
せて被膜形成することにより感光体を調製することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、半導体レーデ−を光源と
する電子写真感光体又はレーザービームプリンター用感
光体の感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した
感光体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜
を適用す、ることかできる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアが′【電荷輸送層との界面ないしは導
電性基板との界面まで効率的に輸送されるために薄膜層
、例えば５μ以下、好ましくは０．０１〜１μの膜厚を
もつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光
量の大部分が’１１ｉ荷発生層で吸収されて、多くの電
荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリ
アを再結合や捕獲（トラｙ　ｆ）により失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

電荷発生層は、前述の化合物を適鮨なパインダ−に分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
る。′１ｄ荷発生１ｊを塗工によって形成する際に用い
うるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき
、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマ
ーから選択できる。好ましくは、ポリビニルブチラール
、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重
合体など。）ポリカーゼネート、ポリエステル、フェノ
キシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリ
ルアミド樹脂、Ｉリアミド、プリビニルピリジン、セル
ロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの
絶縁性樹脂を挙けることができる。電荷発生層中に含有
する樹脂は、８０〕ｉｉ％以下、好ましくは４０重吋チ
以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の柚類によって異
なり、また下達の′電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。具体的な有機溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、イソゾロ／４’ノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミ
ド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸
エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン
、ジクロルエチレン、四−化炭素、トリクロルエチレン
などの脂肪族ハロケ゛ン化炭化水素類あるいはベンゼン
、トルエン、ギシレン、モノクロルベンゼン、ジクロル
ベンゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、授漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーチインク法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、重湯にｐける指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で静止または送風下で行なうことがで
きる。

いずれの感光体においても用いる顔料は一般式（１）又
は（２）で示されるジスアゾ顔料から選ばれる少なくと
も一種類の顔料を含有しその結晶形は非晶質であっても
結晶質であってもよい。

上記一般式（１）又は（２）で示される電荷発生物質と
組み合わせて使用される電荷輸送物質としては、以下一
般式（３）　ｌ　（４）で示されるヒドラゾン化合物、
一般式（５）で示されるアリール置換エチレン化合物、
一般式（６）で示されるピラゾリン化合物、一般式（７
）で示されるジフェニール化合物、一般式（８）で示さ
れるターフェニル化合物が特に有効である。

一般式（３）で示されるヒドラゾン化合物は以下の通シ
である。

但し式中Ａｒ５１は置換基を有してもよいフェニル基、
ジフェニル基、ナフチル基、アントリル基などのアリー
ル基；置換基を有してもよいピリジン、キノリンカルバ
ゾール、フェノチアジン、フェノキサジンなどから誘導
される１価の複素環基を示す。

上記アリール基、複素環基の有する置換基としてはジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基
、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、ジトリルアミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−メチル−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−メチル−フェニ
ルアミノ基、Ｎ、Ｎ−エチル−フェニルアミノＭ、Ｎ、
Ｎ−）ｆルーベンジルアミノ３、Ｎ、Ｎ−エチル−ベン
シルアミノ基、ＮｌＮ−フェニル−ベンジルアミン基、
Ｎ、Ｎ−フェニル−トリルアミノ基などのノー（４良ア
ミノ基；モルホリノ基、ピロリジノ基、ピｄ　ＩＪジノ
基などの環状アミノ基：メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基；メチル基、
エチル基、プロピル基、プチル基、アミル基などのアル
キル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子などがあげられる。

式中Ａｒ３２　＋　Ａｒ３３はメチル基、エチル基、プ
ロピル基等のアルキル基置換基を有してもよいフェニル
基、ジフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基な
どのアリール基；置換基を有してもよいヘンシル基、フ
ェネチル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、
メトキシベンジル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフ
チルメチル基などのアラルキル基を示す。

上記アリール基、アラルキル基の有する置換基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基
などのアルキル基：フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基などのアルコキシ基、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基などがあげられる。

一般式（３）の構造のヒドラゾン化合物のうち特に次の
一般式（４）の構造の化合物を一般式（２）のジスアゾ
顔料と組み合わせた時に効果は著しい。

一般式 但し式中Ｒ４１、Ｒ４２はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、アミル基などのアルキル基；フェニル
基、ナフチル基などのアリール基；ベンジル基、フェネ
チル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ナフ
チルメチル基などのアラルキル基を示す。アリール基、
アラルキル基はメチル基、エチル基、プロピル基、等の
アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等
のアルコキシ基、塩素、臭素、フッ素、沃素等のハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアン基等で置換されていても構わ
ない。式中Ｘ６は水素原子又はフッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子を示す。式中
”４１　ａ　Ａｒ４２は置換基を有してよいフェニル基
、ナフチル基、アントリル基などのアリル基を示す。

上記アリール基の有する置換基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基などがあげられる。

一般式（５）で示されるアリール置換エチレン化合物の
電荷輸送物質は以下の量シである。

但し式〒Ａｒ５１は置換基を有してもよいフェニル基、
ジフェニル基、ナフチル基、アントリル基等のアリール
基、ピリジル基、キノリル基、ガパゾリル基、インドリ
ル基の複素環基、Ａｒ５□は１１ｆ換基を有してもよい
フェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、チンドリル基
などのアリール基：置換基を有してもよいベンジル基、
フェネチル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基を
示す。

上記アリール基、アラルキル基複素環基の有する置換基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アミル基などのアルキル基、ジメチルアミノ基、ジエチ
ルアミン基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、
ジベンジルアミ７基、ジフェニルアミノ基、ジトリルア
ミノ基、ジー置換アミノ基、ジ（クロロフェニル）アミ
／ｉ、ジ（メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ、Ｎ−メチ
ル−エテルアミノ基、Ｎ、Ｎ−メチル−フェニルアミノ
ａ、Ｎ＃Ｎ−エチル−７エニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−メチ
ル−ベンジルアミノ基、Ｎ、Ｎ−エチル−ベンジルアミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−７エニルーペンジルアミノ基、Ｎ、Ｎ−
フェニル−トリルアミノ基、Ｎ、Ｎ−（メトキシフェニ
ル）−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−（クロロフェニル）
−７エニルアミノ基、などのジー置換アミノ基；モルホ
リノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基などの環状アミ７
基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；シアノ基、トリフ
ルオロメチル基などがあげられる。

一般式（６）で示されるピラゾリン化合物の１ｆｆ荷輸
送物質は以下の通りである。

Ａｒ６２ 但し式中Ａｒ６１　＊　Ａ”６２　＋　ｋＪ５は置換基
を有してもよいフェニル基、ジフェニル基、ナフチル基
、アントリル基などのアリール基：置換基を有してもよ
いピリジン、キノリン、カルバゾール、フエ、ノチアジ
ン、フェノキサジンなどから誘導される１価の複素環基
を示す。ｎは１又は２を示す。

上記アリール基、複素Ｒ基の有する置換基としてはメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基など
のアルキル基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミン基、
ジエチルアミン基、ジブチルアミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジエチ
ルアミン基、ジ（クロロフェニル）アミノ基、ジ（メト
キシフェニル）アミン基、Ｎ、Ｎ−メチル−エチルアミ
ノｉ、Ｎ、Ｎ−メチル−フェニルアミノｇ　、Ｎ　、Ｎ
−エチル−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−メチル−ベンジ
ルアミノ基、ＮｔＮ−エチル−ベンジルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−７エニルーペンジルアミノ基、Ｎ、Ｎ−フェニル−
トリルアミノ基、Ｎ、Ｎ　−（メトキシフェニル）−フ
ェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−（クロロフェニル）−フェニ
ルアミノ基、などのジー置換アミン基；モルホリノ基、
ピロリジノ基、ピ・くリジノ基などの環状アミン基；メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などのハロゲン原子ニジアノ基、トリフルオロ
メチル基などがあげられる。

一般式（７）で示されるジフェニール化合物の電荷輸送
物質は以下の通りである。

但し式中Ｒ７１は水素原子；メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル基；フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子：メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基などのアルコキシ基；ニトロ基；シアノ基；トリフ
ルオロメチル基を示す。

式中Ａｒ７１　ｓ　Ａｒ７２はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル基：置換
基を有してよいフェニル基、ジフェニル基、ナフチル基
、アントリル基などのアリール基；置換基を有してよい
ベンジル基、フェネチル基、クロロベンジル基、ジクロ
ロベンジル基、ナフチルメチル基などのアラルキル基を
示す。

上記アリール基、アラルキル基の有する１１゛夕：換基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アミル基などのアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子などのハロケ゛ン原子；メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ４基などのアルコキシ基、シ
アノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基などがあげら
れる。

一般式（８）で示されるターフェニル化合物の電荷輸送
物質は以下の通シである。

式中Ａｒ６１　ａ　Ａｒ６□は置換基を有してもよいフ
ェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、アントリル基な
どのアリール基； 上記アリール基の有する置換基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基などのアルキル
基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基などのアルコキシ基、シアン基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基などがあげられる。

以下に電荷−送物質の代表例を化学構造式により挙げる
。

Ｃ２１■５ ■−１ １ｔ−６ （ｌ（、ＣＨ。

Ｃ１ＣＬ １−１Ｏ ｌｌ−１５ ＩＩ　−１６ ＩＩ−１９ ｌ１ｌ−２２ ■−２３ ■−２４ ｎ−２５ ［１−２８ ＩＩＩ　−２９ ■−３１ １１＋　−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ＩＩＩ　−３７ ■−３８ ■−３９ ■−４０ ■−４５ ｍ−４６ Ｖ−Ｉ Ｖ−３ Ｖ−４ Ｖ−７ Ｖ−８ Ｈ３ ｔ ■−１０ ＩＶ−１２ ｔ ｔ ＩＶ　−１９ｃ２Ｈ，。

２Ｈ５ ＩＶ−２０。

−Ｉ Ｖ−２ −ｔｉ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１ ｌ−３ ＣＨ，（Ｊ（。

ｌ−４ ０ＣＨ，ＯＣＨ。

ｌ−６ ■−７ ｃｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｃｔ電荷
輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されており
、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャリ
アを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表面ま
で輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていてもよくまたその
下に積層されていてもよい。しかし電荷発生層が最上層
の場合繰返し使用時に塗膜の削れが発生し感度変化をひ
き起す場合があり電荷輸送層は電荷発生層の上に積層さ
れていることが望ましい。

１罷荷輸送層が電荷発生層の上に形成される場合電荷輸
送層における電荷キャリアを陥送する物質（以下単に電
荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応する電
磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好ましい
。理由は、電荷輸送層がフィルター効果をもち感度低下
をきたすのを防止する為である。ここで言う「ｖＬ電磁
波とはｒａｌ、Ｘ線、紫外線、可視光線、近赤外線など
を包含する広義の「光純」の定義を包含する。

前記一般式（３）〜（８）に示す電荷輸送物質に成膜性
を有していない時には、ａ幽なバインダーを選択するこ
とによって被膜形成できる。バインダーとして使用でき
る樹脂は、例えばアクリル４ｉｂｔ　Ｊｉｉｉ　、　ｉ
ｅリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ビ
スフェノールＡ、Ｚのタイプ、プリエチレン、アクリロ
ニトリルースチレンコＪ１？リマー、アクリロニトリル
−ブタジェンコポリマー、？リビニルプチラール、−リ
ビニルホルマール、’ｔ”）スルホン、ポリアクリルア
ミド、ポリアミド、塩素化コ０ムなどの絶縁性樹脂、あ
るいはポＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルア
ントラセン、ポリｌ、’ニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷゛キャリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜ｎを厚くすることができない。一般
的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好ましい
範囲は８ミクロｙ〜２０ミクロンである。塗工によって
１１Ｊ、荷４・−送Ｊ台を形成する際には、前述した様
な適当なコーティング法を用いることができる。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、パナシクム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニ９ム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するグラスチ
ック（例えばプリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、？リエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、
ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えは、アル
ミニウム粉末。

酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、力−−−ンブラック、
銀粒子など）を適当な゛バインダーとともにグラスチッ
ク又は前記ジス電性基体の上に被護した基体、導電性粒
子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電性ポリマー
を有するプラスチックなどを用いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル醒コ４リマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、−リ９レタン、ゼラチレ、
酸化アルミニ９ムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１μ〜５μ、好ましくは０．５μ
〜３μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の１１０に積層した感
光体を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性
物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのあと表
面に達して正″ｔｌｌ、荷を中和し、表面電位の減衰が
生じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。この
様にしてできた。゛停電ｆ′ｈ像を負荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルム等に転写
後、現像し定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の梅類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があシ、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中和
し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コント
ラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。いずれの感光体において
も、一般式（１）又は（２）で示されるジスアゾ顔料と
一般式（３）〜（８）で示される化合物から選ばれる少
なくとも１種類の電荷輸送物質を含有し、必要に応じて
光吸収の異なる他の光導電性顔料や染料を組合せて使用
することによって、この感光体の感度を高めたり、ある
いはノソンクロマチックな感光体として調製することも
可能である。

本発明の電子写真感光体は赤外用電子写真複写＠（レー
デ−ビームプリンター）に利用するのみならずデジタル
用電子写真複写機、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター
、レーデ−製版、ＣＲＴ　ｆリンターなどのデジタル記
録システムの多数の応用分野にも広く用いることができ
る。

「実施例」 以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１〜４１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水ｔ、液（カゼイン
１１．２ｊ’、２８チアンモニア水１ｉＩ−１水２２２
ｍ１）をマイヤーパーで、乾燥後の膜厚が０．５ミクロ
ンとなる様に塗布し、乾燥した。

次に、ブチラール樹脂（ブチラール化１ｊ６３モル％＞
２ｆｔイソグロビルアルコ一ル９５ｍ７！で溶かした浴
液に、下記表に挙げたジスアゾ顔料５ｙ−を各々加えて
塗工液を調製した。

各塗工液をアトライターで４時間分散した後、それぞれ
前述のカゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が０．２ミク
ロンとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電荷発
生層を形成させた。

次いで、第１表に挙げた電荷輸送物質５）とポリメチル
メタクリレート樹脂（数平均分子量１００．０００　）
５ｉＰをペンゼｙ７０ｍ／に溶解し、これを電荷発生層
の上に乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤー
パーで塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した４１種の感光体を７８０諺の半導
体レーデ−及びそのスキャニングユニットをタングステ
ン光源に置きかえた静電複写紙試験装置（川口電気（株
）製Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８）の改造機を用いてスタ
ティック方式で一５ｋＶでコロナ帯電し暗所で１秒間保
持した後レーザー光で露光しｍ電特性を調べた。帯電特
性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させた時の
電位を１１５に減衰するに必要な露光Ｍ　（ＥＩＡ）を
測定した。また、上記感光体の分光吸収率を瞬間マルチ
測定検出器（ユニオン技研製ＭＣＰＤ　−Ｚｏｏを用い
て測定し、分光吸収波形で急峻に立ち下シを示す波長（
λｄ）と分光吸収の８００ａｍにおける波高（Ｈλ８０
０）と、７６０　ｎｍにおける波高（Ｈλ７６０）の比
即ち（Ｈλ８００／Ｈλ７６０　）　Ｘ　１００−Ｆ　
（フラットネス）の数置をもりて感光波長域の評価を行
った。

因みにＭＣＰＤ　−１００の測定波形とフィルターを交
換しつつ改造前の上記Ｍｏｄｅｌ　５Ｐ−４２８’を用
いて得た感度波形とは極めてよい一致を示す。

上記電位特性と感光波長域測定の結果を第１表に示す。

比較例１〜４ 実施例１に用いた顔料の代シに日本特許公報５６−１６
６７号記載の顔料、日本公開特許公報昭５７−１９５７
６７号記載の顔料、同昭５８−７６８４１号記載の顔料
、同昭５８−１２７９３３号記載の顔料を用いて、電荷
輸送物質をｌｌ−７２を用いた他は全く同様にして感光
体を作成し、同αに評価した。

比較例１〜４までの評価結果は、実施例の１〜４１の結
果と共に第１表にまとめて示した。

第１表の結果から本発明になる感光体はいずれも十分な
感度、電位特性と、実用上７６０〜８０゜ｎｍ間にフラ
ットな感光波長域を有していることがｌｕＪらかである
が、比較例は特に感光波長域において大きな欠陥のある
ことが判る 実施例４２〜４６ 実施例６，１１．２６，３０．３６に用いた感光体を用
い繰返し使用時の明部電位と暗部電位の変動を測定した
。方法としては−５，６ｋＶのコロナ帯電器、７８０Ｉ
ＩｌＩ＋の半導体レーザー露光光学系、現イ８＋器、転
写帯′成器、除電露光光学系およびクリーナーを備えた
電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼シ付けた。こ
の複写機は、シリンダーの駆動に伴い、転写紙上に画像
が得られる構成になっている。この複写機を用いて初期
の明部電位（ｖＬ）と暗部電位（ＶＤ）をそれぞれ−１
００Ｖ、−６００Ｖ付近に設定し５０００回使用した後
の明部電位（ＶＬ）、暗部電位（ＶＤ）を測定した。こ
のｆ吉果を第２表に示す。

第２表 比較例５ 実施例４２で行ったのと同様の方法で、比較例２で作成
した感光体の電位耐久特性を評価した。

初期はＶＤ−６００ｖのｖＬ−１００ｖであったが、連
続５０００回使用後のＶＤは−５６０Ｖｌ／Ｃ１ｖＬけ
、−２４０Ｖに変動した。これは、半導体レーデ−の温
度が上り、発ｊ根波長が長波シフトして／８度ダウンし
たことが一因と思われる。

実施を１１４７ アルミニワムシリンダ−上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｙ−，２８％アンモニア水１！ｆ
、水２２．２　ｍｌ　）を浸漬コーティング法で塗工し
、乾燥して塗工量１．０７７ｍ２の下引層を形成した。

次に、前述の例示ジスアゾ顔料Ａ　１９０１重量一部、
ブチ２−ル樹脂（エスレックＢＭ−２：Ｍ水化学（株）
製）１重量部とイソプロピルアルゴール３０重置部をゾ
ールミル分散機で４時間分散した。この分散液を先に形
成した下引層の上に浸ンａコーティング法で塗工し、乾
燥して電荷発生局を形成した。この時の１厚は０．３ミ
クロンであった。

次に、前記例示電荷輸送物質のうちｌｌｌ−３を１１Ａ
１Ｊ部、ポリスルホン樹脂（Ｐ１７００　：ユニオンカ
ーバイド社り、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部
を混合し、攪拌機で攪拌俗解した。この液を？［荷発生
層の上に浸貨コーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸
送層を形成した。この時の１１１“３厚は、１２ミクロ
ンであった。

こうして調製した感光体の一５ｋＶのコロナ放゛、「を
行なった。この時の表面電位を測定した（初期′ｉｆ位
Ｖ。）。さらに、このＩ己光体を５秒間暗所で放ｔ１°
Ｊした後の表面電位を測定した。感度は、暗減衰した後
の電位ｖＫをＩＡに減衰するに必要な露光量（ＥＡマイ
クロジュール／ｃＩｒＬりを測定することによって評価
した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ
素の三元系半導体レーザー（出カニ　５　ｍＷ　：発搗
波長７　ｓ　ｏ　ｎｍ　）を用いた。これらの結果は、
次のとおシであった。

Ｖｏ　ニー５４０Ｍシト ＥＨ：１．２”？イクロジェール／（、ＭＬ　２次に同
上の半導体レーザーを備えた反転現像方式のル子写真方
式プリンターであるレーデ−ビームプリンター（キャノ
ン製ＬＢＰ−ＣＸ）に上Ｈ１′２感光体をＬＢＰ−ＣＸ
の感光体に置き換えてセットし、実際の画像形成テスト
を用いた。条件は以下の通りである。

一次帯電後の表面’ｉｉ位ニー７００Ｖ、１５」に先後
の表面電位；　−１５０Ｖ　（１’光量１．２μＪ／（
：ｎ？　）、転写′ｌシ位：＋７００Ｖ、税像剤極性；
負極性、グロセススピード：　５００　ｒｒｍ／　ｓｅ
ｅ　、　ｉｌ、（’文条件（現像バイアス）ニー４５０
Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、−次帯電
前露光：　５０１ｕｘ−ｓｅｃの赤色全面露光、画像形
成はレーデ−ビームを文字信号及び画像信号に従ってラ
インスキャンして行ったが、文字、画像共に良好なプリ
ントが得られた。

実施例４８ アルミ蒸着？リエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に嘆Ｊ４．０．５μの一すビニルアルコールの被
膜を形成した。

次に、実施例１で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に形
成した一すビニルアルコール層の上に、乾燥後の膜厚が
０．５μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥して電
荷発生層を形成した。

次いで、例示の電荷輸送物質ＩＶ−３５ＪＰとボリアリ
レート樹脂（ビスフェノールＡとテレフタル酸−イソフ
タル酸の縮重合体）５／−をテトラヒドロフラン７０−
に溶かした液を電向発生層の上に乾燥後の膜厚が１０μ
となる様に塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性および耐久特性を実
施例１及び実施例４２と同様の方法によって測定した。

この結果を第３表に示す。

第３表 Ｖｏ　ニー５９０Ｖ Ｅ、７５：３．１μＪ／ｃｒｌ 耐久特性 初　期　　　　　５０００枚耐久後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ −６００Ｖ　　−１００Ｖ　　　−５９５Ｖ　　−１３
０第３表の結果より感度も良く耐久使用時の電位安定性
も良好である。

実施例４９ 実施例１で用いたカゼイン層を施したアルミ基板のカゼ
イン層上に実施例１の電荷輸送層、電荷発生層を順次積
層し、層構造を異にする以外は実施例１と全く同様にし
て感光体を形成し、実施例１と同様に帯電測定した。但
し帯電極性をｅとした。帯電特性を第４表に示す。

第４表 ｖｏ　　　■５５０ｖ Ｅ１１５　４．２　μＪ／ｃｍ” 「耐久特性 功　期　　　　　５０００枚後 ｖＤｖＬｖＤｖＬ ＋６００Ｖ　　＋１００Ｖ　　　＋５７０Ｖ　　＋１２
０ｖ「発明の効果」 以上から明らかな如く、本発明によれば特定のアゾ顔料
を電荷発生特質として感光層に用いることにより、当該
のアゾ顔料を含む感光層内部に於けるキャリヤー発生効
率ないしはキャリヤー輸送効率のいずれか一方ないしは
双方が改善され感光波長域が長波までフラットで且つ高
感度であシ、耐久使用時に於ける１ヒ位安定性の優れた
感光体が有られる。特に電荷輸送的質としてヒドラゾン
化合物、アリール置換エチレン化合、ピラゾリン化合物
、ジフェニル化合物、ターフェニル化合物を組み合わせ
た時にその効果は大きい。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）電荷発生物質と電荷輸送物質を組み合せて成る機
   能分離型電子写真感光体において、電荷発生物質として
   下記一般式（１）で示されるジスアゾ顔料を含有するこ
   とを特徴とする赤外線用電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （但し式中Ｒ＿１は水素原子又は置換基を有しても良い
   アルキル基、アラルキル基、アシル基、複素環基を示す
   。 式中Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、又はトリフ
   ルオロメチル基を示す。 式中Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４、は水素原子又は
   ハロゲン原子を示すが全てが水素原子であることはない
   。）
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の電荷発生物質が下記
   一般式（２）で示されるジスアゾ顔料であることを特徴
   とする赤外線用電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （但し、式中Ｘ＿５はフッ素原子、塩素原子、臭素原子
   またはヨウ素原子を示す。）
3. （３）特許請求の範囲第１項記載の電荷輸送物質が下記
   一般式（３）で示されるヒドラゾン化合物であることを
   特徴とする赤外線用電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （但し、式中Ａｒ＿３＿１は置換又は未置換のアリール
   基；置換又は未置換の複素環基を示す。 Ａｒ＿３＿２、Ａｒ＿３＿３は置換又は未置換のアリー
   ル基；アルキル基又は置換又は未置換のアラルキル基を
   示す。）
4. （４）特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光体の電
   荷輸送物質が下記一般式（４）で示されるヒドラゾン化
   合物であることを特徴とする赤外線用電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （但し式中Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿２は置換又は未置換の
   アルキル基；アリール基；アラルキル基を示す。 Ｘ＿６は水素原子；ハロゲン原子を示す。 Ａｒ＿４＿１、Ａｒ＿４＿２は置換又は未置換のアリー
   ル基を示す。）
5. （５）特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体の電
   荷輸送物質が下記一般式（５）で示されるアリール置換
   エチレン化合物であることを特徴とする赤外線用電子写
   真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （但し式中Ａｒ＿５＿１は置換又は未置換のアリール基
   、置換又は未置換の複素環基を示す。 Ａｒ＿５＿２は置換又は未置換のアリール基又は置換又
   は未置換のアラルキル基を示す。 Ａｒ＿５＿３は水素原子；アルキル基；置換又は未置換
   のアリール基；置換又は未置換のアラルキル基を示す。 ）
6. （６）特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体の電
   荷輸送物質が下記一般式（６）で示されるピラゾリン化
   合物であることを特徴とする赤外線用電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （但し式中Ａｒ＿６＿１、Ａｒ＿６＿２、Ａｒ＿６＿３
   は置換又は未置換のアリール基；置換又は未置換の複素
   環基を示す。 ｎは１又は２を示す。）
7. （７）特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体の電
   荷輸送物質が下記一般式（７）で示されるジフェニール
   化合物であることを特徴とする赤外線用電子写真感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （但し式中Ｒ＿７＿１は水素原子；アルキル基、アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフル
   オロメチル基を示す。 Ａｒ＿７＿１、Ａｒ＿７＿２はアルキル基、置換又は未
   置換のアリール基、置換又は未置換のアラルキル基を示
   す。）（８）特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
   体の電荷輸送物質が下記一般式（８）で示されるターフ
   ェニル化合物であることを特徴とする赤外線用電子写真
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （但し式中Ａｒ＿８＿１、Ａｒ＿８＿２は置換又は未置
   換のアリール基を示す。