JPS62146936A - スチ−ルコ−ド接着用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴム組成物に関し、詳しくはスチールコードコ
ーティングゴムとして使用した場合に優れた接着性と耐
熱老化性を有するスチールコード接着用ゴム組成物に関
するものである。

（従来の技術） 近年、ベルトやカーカスプライにスチールコードを使用
したいわゆるスチールタイヤの発達は目覚ましいものが
あり、今までにスチールコードとゴムとの接着に関して
種々の検討がなされてきた。

一般にスチールコードとゴムとの接着は、大きく分けて
２通りあり、一つはレゾルシン／ヘキサメチレンテトラ
ミン／シリカによるＲＨ８接着系と、他の方法として金
属塩、特に有機酸コバルト塩を配合する方法が知られて
おり、後者の方法が広く利用され、かかる金属塩を配合
したゴム組成物がスチールコードコーティングゴムとし
て提案されてきた。例えば特公昭５６−３９８２８号公
報、特開昭５４−’５２１８８号公報、特公昭５０−３
３９０５号公報、特公昭４９−２００７２号公報、特公
昭５２−２６２７６号公報、特公昭５４−３１５１１号
公報、特開昭５８−８９６３１号公報等に、ナフテン酸
コバルト、ステアリン酸コバルト、オレイン酸コバルト
、トール油酸コバルト、樹脂酸コノクルト等を接着プロ
モーターとして配合したゴム組成物が開示されている。

一方自動車タイヤへの安全性、高速走行性、耐久性等に
対する要求は増々高くなってきてお沙、従来の技術では
必らずしも充分満足のいくものではなかった。

すなわち、スチールコードによシ補強されたタイヤにお
いては、それが腐食雰囲気下で使用されると、スチール
コードが発錆し、スチールコードとゴムとの接着力低下
が生じ、更にはＣＢＵ現象とよばれるようなスチールコ
ードの破断を引き起こし、タイヤの致命的故障の原因と
なっている。

また、タイヤの耐久性向上においては、ベルト層間に生
ずる層間剪断歪を小さくすることが必要であるが、この
層間剪断歪はベルト端部で大きくなシ剥離故障の原因と
なっている。これはベルト端部のベルトコードと、ベル
トを被覆しているゴムのヤング率が大きく異なるだめで
あり、この剪断歪によって大きな応力集中がこの端部か
ら剥離破壊が起こる。このような破壊を防止するために
、構造面からの改良等の検討がなされているが、ベルト
コードコーティングゴムの耐久性を更に向上することも
有効な方法であるが、現在までのところ、有効な方法は
皆無の状態である。

（発明が解決しようとする問題点） このため、スチールコードとゴムの接着ニ用いられる接
着ゾロモーターにも、単なる接着性だけではなく、湿熱
接着、耐熱接着、発熱性熱老化等のゴム物性への影響等
といった総合的な性能が要求されるようになってきてお
り、今までのところ、総合的に優れた接着プロモーター
は存在しないのが現状である。例えばゴム組成物に接着
プロモーターとして配合されるコバルト塩は、ゴムの熱
老化を高め、中でもナフテン酸コバルトは特に著しく、
耐熱老化性を低下させるばかりでなく、湿熱接着性にも
劣る。また、脂肪酸コバルトは未加硫時のタッキネス低
下を引き起こしゴム部材間の密着性に劣り加硫後の接着
不良の問題がある。

まだ樹脂酸コバルトはゴムの耐熱老化性はナフテン酸コ
バルト対比一般に良好であるが、本発明者らが検討した
ところ、同じ樹脂酸コバルトであっても、必らずしも、
いつも性能が良いとは限らず、樹脂酸コバルトを配合し
たゴム組成物でも例えば接着性、特に初期接着性が悪い
場合がちシ、これが樹脂酸コバルトの大きな欠点である
。更にホウ素とコバルトを含む化合物も接着プロモータ
ーとして使用できることが知られているが、゛湿熱接着
性には優れているものの、ゴム物性の改良効果としては
余シ期待できず、いずれの場合もタイヤの耐久性という
点で満足のいくものではないという問題があった。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明者らは、ゴム組成物に配合される接着プロモータ
ーとして、ナフテン酸コバルト等と比較してゴムの耐熱
老化性に余り悪影響を与えないことに注目し、更に接着
性、耐熱老化性を改良することを目的として鋭意検討し
た結果、樹脂酸コバルトに、特定のコバルト化合物を併
用することにより、得られたゴム組成物の接着性や耐熱
老化性等、が相乗的に改良され、総合的に極めて優れた
コゞム組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
たものである。

すなわち、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物は
、天然ゴムおよび合成ポリイソプレンゴムのいずれか１
種または２種のゴムを７０重量部以上含有するゴム１０
０重量部に対し、 （４）樹脂酸コバルトと、 （Ｂ）有機カルぎン酸コバルト、コバルトアセチルアセ
トネート及び下記一般式 一般式 式中、Ｒ４，Ｒ２及びＲ３は樹脂酸基、ナフテン酸基、
炭素数３〜２４の脂肪族モノカルがン酸基を示す。

で表わされるホウ素−コバルト化合物からなる群より選
択された少なくとも１種のコバルト化合物を、コバルト
元素含有量として０．０５〜０．７重量部併用して配合
することを特徴とするスチールコード接着用ゴム組成物
に関するものである。

本発明において使用するゴムは、天然ゴム、合成ポリイ
ソプレンゴム若しくは両者の混合物が好ｔＬいが、３０
重量部未満であれば他のジエン系コム、例えばスチレン
−ブタジェン共重合ゴム、ポリブタジェンゴム等によっ
て置換することも可能である。天然ゴム、合成プリイソ
グレンゴム若しくはこれらの混合物がゴム中７０重量部
未満の場合、スチールコードとの接着性が低下してしま
い好ましくない。

本発明において使用する樹脂酸コバルトとは、ガムロジ
ン、トール油ロジン、ウッドロジン、これらのホルミル
化ロジン、重合ロジン、不均斉化ロジン、水添ロジンま
た単体のアビエチン酸、ネオアビエン酸、ノ４ラストリ
ン酸、レゴピマール酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒド
ロアビエチン酸、ピマール酸、イソビマール酸等のナト
リウムやカリウム等の樹脂酸のアルカリ金属塩と、無機
コバルト塩であり、初期接着性を考慮した場合好ましく
は一価の酸のコバルト塩、例えば塩化コバルト、ヨウ化
コバルト、臭化コバルト、酢酸コバルトトの複分解反応
によって得られ、樹脂酸コバルト中の金属元素含有量が
１〜９％のものが有効である。

該樹脂酸コバルトは好ましくはガスクロマトグラフィー
分析による酸化度が６０％以下、好ましくは４０％以下
であることが必要である。酸化度が６０％を越えるとス
チールコードとの初期接着が低下するばかりでなく、ゴ
ムの耐熱老化性も悪化するため好ましくない。また該樹
脂酸コバルト中の硫黄濃度が２０００ｐｐｍ以下、好捷
しくは１１０００ｐｐ以下であることが必要である。硫
黄濃度が２０００ｐｐｍを越えるとゴムの耐熱老化性が
悪化するだめ好ましくない。また樹脂酸コバルトは１４
０〜１８０℃の範囲内に融点をもつことが必要である。

融点が１４０℃未満では、加硫速度、初期接着性に悪影
響を及ぼし、１８０℃を越えるとゴムへの相溶性、耐熱
性、老化性、初期接着性が低下し好ましくない。また該
樹脂酸コバルトのトルエン・水不溶解部は、赤外吸収ス
ペクトルにおいて３６００　ｃｍ　　付近にシャープな
特性吸収を有し、かつＤＳＣにかけて５℃／分で昇温す
ると２５０〜３５０℃と３００〜４２０℃の温度範囲に
各々顕著な吸熱ピークを有することが必要である。

これらの内２５０〜３５０℃の範囲の第１吸熱ピーク及
び赤外吸収スペクトルの特性吸収が何に起因するもので
あるのか現在のところ充分に明確ではないが、コバルト
の塩として硫酸コバルトを使用した場合にはこれらが見
られないこと、樹脂酸コｉＲルトにおいても、樹脂酸コ
バルト中のトルエン可溶部中にも見られず、トルエン不
溶部中にのみ見られること、及び前記ＤＳＣにおいて前
記吸熱ピークを経過したのちの試料の赤外吸収スペクト
ルには、前記特性吸収が消失していること等から、樹脂
酸中のカルがン酸とコバルトとの結合部分に結晶水が配
位しており、これが離脱することにより生じるものと推
測される。

またコｉＲルト塩として塩化コバルトを使用した場合に
は、前記赤外吸収スペクトルにおいて、塩素の離脱によ
るものと推測される８５０．７４０　。

４００　ｃｍ−１の各特性吸収が見られており、カルボ
ン酸に結合した二価のコバルトにさらに塩素が結合して
正塩を形成し、そこに結晶水が配位しているものと推測
される。ここで３００〜４２０℃の第２吸熱ピークは有
機物の分解に起因するものである。このような樹脂酸コ
バルトは例えば次のようにして製造される。

樹脂酸の金属塩、例えばガムロジンのナトリウムの水溶
液に５０℃以下の温度で一価の酸のコバルト塩、例えば
塩化コバルト水溶液を加え複分解反応を進めることによ
り、樹脂酸のコバルト塩が生成する。生成した金属塩は
溶剤抽出を行わず、反応物を沈降させ、遠心分離、また
はフィルタープレスにより機械的な方法で分離した後、
水洗を行い、得られた樹脂酸のコバルト塩を６０℃以下
の温度で乾燥することにより得られる。

本発明においては、上記樹脂酸コバルトに併用して配合
するコバルト化合物としては有機カルボン酸コバルト、
コバルトアセチルアセトネートや一般式で表わされるコ
バルト化合物であり、これらの少なくとも１種のコバル
ト化合物が上記樹脂酸コバルトと併用される有機カルボ
ン酸コノ々ルトとしてはプロピオン酸コバルト、ヘキサ
ン酸コノ々ルト、オクタン酸コバルト、デカン酸コバル
ト、ラウリン酸コバルト、ミリスチン酸コ・ぐルト、ス
テアリン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コノぐルト
、イソステアリン酸コバルト、ピノぐル酸コノぐルト、
ネオデカン酸コバルト、シクロヘキサン酸コバルト、ア
クリル酸コバルト、メタクリル酸コバルト、安息香酸コ
バルト、タイマー酸コバルト等であシ、これら有機酸コ
バルトは公知の複分解法や直接法によシ製造される。ま
た一般式で表わされるホウ素−コバルト化合物のうち、
樹脂酸基とは前述のガムロジン、ウッドロジン、トール
油ロジン、これらのホルミル化ロジン、重合ロジン、不
均斉化ロジン、水添ロジンまた単体のアビエチン酸、ネ
オアビエチン酸、パラストリン酸、レデビマール酸、デ
ヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ビマール
酸、イソビマール酸等の酸基である。また炭素数３〜２
４の脂肪族モノカルボン酸基としてはプロピオン酸、ヘ
キサン酸１、オクタン酸、２，２−ジメチルペンタン酸
、２−エチルヘンタン酸、４．４−ジメチルペンタン酸
、　２．２−ジメチルヘキサン酸、２−エチルヘキサン
酸、４．４−ジメチルヘキサン酸、２，４．４−　）ジ
メチルペンタン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、ネオ
デカン酸、ウンデカン酸、ツヤルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、υノール酸、リノレイン酸、７ラキ）
ン酸、ベヘン酸等の酸基である。これらホウ素−コバル
ト化合物は、例えば次の反応式に従って混合カルがン酸
のコバルト塩　　、Ｃｏに有Ｒ１〜３ 機ホウ素化合物（ＺＯ）３Ｂを１００〜２５０℃の温度
で反応させ、副生ずる揮発性のエステルＺＸを常圧又は
減圧下で留去することにより得られる。

（式中、Ｘは低級モノカルボン酸基、Ｚは低級アルキル
基又はアリール基を表わし、Ｒｊ　＋　Ｒ２＋及びＲ３
は前記と同じ） 本発明においては、樹脂酸コバルトとコバルト化合物を
併用して配合するが配合量はゴム１ｏ。

重量部に対し、コバルト元素含有量として０．０５〜０
．７重量部好ましくは０．０７〜０．４重量部である。

配合量が０．０５重量部未満では添加の効果がなく、０
．７重量部を越えると、却って接着性が低下するばかシ
でなく、ゴムの耐熱老化性が著しく悪化するため好まし
くない。また樹脂酸コバルトとコバルト化合物の併用割
合はコバルト元素含有量として９／１〜１／９が好まし
く、特に好ましくは７／３〜３／７である。併用割合が
９／１〜１／９の範囲外では併用の効果が表われず好ま
しくない。

本発明においては、ゴム成分に上記樹脂酸コバルト以外
にカーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム等の補強
剤や充填剤、アロマオイル等の軟化剤、硫黄等の加硫剤
、加硫促進剤、加硫促進剤助剤、老化防止剤等の通常ゴ
ム工業で使用される配合剤を適宜必要に応じて通常の配
合量の範′囲内で配合することができる。

以上の構成からなる本発明のゴム組成物は特に、金属と
の接着に好適に用いられ、例えばタイヤのスチールベル
ト、スチールブレーカ−あるいはスルールカーカスゾラ
イ等のコーティング組成物に用いられるが、タイヤ以外
の工業用品、例えばコンベヤーベルト、防振ゴム等にも
適用することができる。

（実施例） 以下、本発明を合成例、実施例および比較例によシ詳細
に説明する。

合成例１ １００℃温度計、攪拌機、滴下ロートを付した、５００
０ｍｌ！容のセミ４レート型四つ目フラスコに、酸価１
７０、軟化点７８℃、共役ジエン酸含有率７５ｑ６の品
質を有する中国産ガムロジン３００．！ｉ’と４８％水
酸化ナトリウム水溶液７５ｇ、水道水４１９５．９を仕
込み、内温８０〜９０℃で１時聞けん化反応を行い、固
形分７チ、ｐＨ１０，３の中国産ガムロジン金属塩を得
た。得られた金属塩を内温３０℃迄冷却し、塩化コバル
）１１４．９を水道水２００Ｉ！に溶解した、塩化コバ
ルト水溶液を滴下ロートに入れ、攪拌しながら１０分間
を要して滴下した。滴下後、３０℃で２０分間攪拌しな
がら複分解反応を行い、中国産ガムロジンのコバルト塩
を含むスラリー液を得た。

該スラリー液を実験用フィルタープレスを用いて、液温
３０℃圧力４ｋｇ／α２の条件で脱水した後、水道水１
１を用いて２回水洗、脱水を繰り返し、固形分３５％の
ロジン酸のコバルト塩を得た。

該コバルト塩を４０℃熱風乾燥機で、８時間乾燥し、揮
発分１８．２％、コバルト含有率６．７俤のロジン酸の
コバルト塩（サンプルＡ　）　ヲ４．　ＯＯ！ｉ得た。

合成例２ 合成例１において中国産ガムロジンに代わりに、酸価１
６５、軟化点７３℃、共役ジエン酸含有率６７．０％の
米国産ウッドロジン３００＃を用いて、４８％水酸化ナ
トリウム水溶液使用量を７４．９、塩化コバルト使用量
を１１１ｇ用いた′他は合成例１と同じ条件で行い、揮
発分１７．５　％、コバルト含有率６．７％のロジン酸
のコバルト塩（サンプルＢ）３８０．ｌｉ’を得た。

合成例３ 合成例１において、中国産ガムロジンの代わりに、酸価
１６９．５　、軟化点７６℃、共役クエン酸含有率６５
チの品質を有するトール油ロジンを用いた他は、合成例
１と同じ条件で行い、揮発分７チ、コバルト含有率７．
６％のロジン酸のコバルト塩（サンプルＣ）３４０．９
を得た。

合成例４ 合成例１において、中国産ガムロジンの代わシに、酸価
１８３．　Ｏ１共役ジエン酸含有率９２チの品質を有す
るアビエチン３００ｇを用いて、４８％水酸化す）　Ｉ
Ｊウム水溶液使用量８２ｇ、塩化コバルト使用量を１２
５ｇを用いた他は合成例１と同じ条件で行い、揮発分１
９．０％、コバルト含有率７．１％のロジン酸のコバル
ト塩（サンプルＤ）３９０１１を得た。

合成例５ 合成例１において、塩化コバルトの代わりに、酢酸コバ
ル）１１５ｇを用いた他は、合成例１と同じ条件で行い
、揮発分８チ、コバルト含有率７．４％の品質を有する
ロジン酸のコ／Ｓルト塩（サンプルＥ）３４０．９を得
た。

合成例６ 合成例１において、中国産ガムロジンの代わりに、酸価
１５８．５　、共役ジエン酸含有率０％、軟化点８０℃
の品質を有する不均斉化ロジンを用いて、４８チ水酸化
ナトリウム７０ｇ、塩化コバルト使用量１０６ｇを用い
た他は、合成例１と同じ条件で行い、揮発分１５ｑ６、
コバルト含有率６，４チのロジン酸のコバルト塩（サン
プルＦ）３６０．９を得た。

合成例７ 合成例１において、塩化コバルトの代わシに、硫黄コバ
ルト１２６．９を用いた他は５合成例１と同じ条件で行
い、揮発分５チ、コバルト含有率７．８チの品質を有す
るロジン酸のコバルト塩（サンプルＧ）３３０ｇを得た
。

合成例８ 合成例１において、複分解反応温度を３０℃から６０℃
に変えた他は、合成例１と同じ条件で行い、揮発分８％
、コバルト含有率７．５チの品質を有するロジン酸のコ
バルト塩（サンプルＨ）　３４０Ｉを得た。

合成例９ 合成例１において、複分解反応温度を３０℃から８０℃
に変えた他は、合成例１と同じ条件で行い、揮発分４％
、コバルト含有率７．９％の品質を有するロジン酸のコ
バルト塩（サンプルＩ　）　３２０ｇを得た。

合成例１０ 合成例１において、塩化コバルト使用量を１１４ｇから
８７ｇに変えた他は、合成例１と同じ条件で行い、揮発
分１４％、コバルト含有率５，５チの品質を有するロジ
ン酸のコバルト塩（サンゾルＪ）３５０Ｉを得た。

合成例１１ 合成例１において、複分解反応後、トルエン１１を加え
て、３０℃で１時間攪拌した後１０Ａの分液ロートに移
し、溶剤層と水層に分離し、溶剤層を真空度１００　ｍ
ｍＨｇ　、脱溶剤最終温度１３０℃の条件下で、トルエ
ンを除去し、揮発分２％、コバルト含有率８．０％のロ
ジン酸のコバルト塩（サンプルＫ）３２０Ｉ！を得た。

合成例１２ 合成例１において、熱風乾燥機における乾燥温度を３０
℃から８０℃に変えた他は、合成例１と同じ条件で行い
、揮発分５チ、コバルト含有率７．８チのロジン酸のコ
バルト塩（サンプルＬ）３３５ｇを得た。

合成例１３ 合成例１において、熱風乾燥機における乾燥温度を３０
℃から１００℃に変えた他は、合成例１と同じ条件で行
い、揮発分０．５％、コバルト含有率８．１％のロジン
酸のコバルト塩（サンプルＭ）３２０ｇを得た。

合成例１４ 合成例１において、塩化コバルトの代わりに硫酸コハル
）を１２６，９用いフィルタープレステ脱水後の水洗工
程を省略した他は、合成例１と同じ条件で行い、揮発分
６％、コバルト含有率７．７チのロジン酸のコバルト塩
（サンプルＮ）３を得た。

次いで合成例１〜１４で得られた各種樹バルトについて
、酸化度、融点、トルエン溶解分のＩＲ分析、ＤＳＣ分
析、硫黄含有量分った。得た結果を第１表に示す。

尚、測定方法は以下の通りである。

〈酸化度〉 ロジン酸コバルトを硝酸で酸分解後ニー出し、エーテル
層が中性になるまで水洗し硝で脱水し、減圧下、４０℃
でエーテルをこれに所定量のマーガリン酸（純度９８％
加した後、ジアゾメタン法によシメチルエ化後ＧＬＣ分
析した。

ＧＬＣ条件 カラム　　　ＤＥＧＳ　−２０チ 力ラム温度　２０５℃ 検出器　　　ＦＩＤ 捷だ酸分解後のロジン酸価を水酸化カリよる中和滴定で
求めた。

次式によシ酸化度を求めた。

還酸率−酸分解後のロジンの酸価／原料ロジンの酸価〈
融点〉 ＪＩＳＫＯＯ６４に従って測定した。

（ＩＲ分析、　ＤＳＣ分析〉 試験管中でロジン酸コバルトにトルエンを加えて、２５
℃で２時間振とうして溶解後、水を加えてよく振とうし
、１５，０００　ｐｐｍの条件で１０分間遠心分離を行
いトルエン溶解部を分離した。更に残シの水部分にトル
エンを加え、攪拌後、再び遠心分離操作をトルエン部が
透明になるまで繰シ返した。トルエン・水不溶解部を濾
過し減圧乾燥した。またトルエン溶解部については、エ
バポレーターにてトルエンを減圧留去した。トルエン・
水不溶解部についてＩＲ分析及び５℃／分の昇温速度で
ＤＳＣ測定を実施した。参考としてサンプルＡとサンプ
ルＧのＩＲス４クトルを第１図に、サンプルＡ、サンプ
ルＣ１及びサンプルＧのＤＳＣ曲線を第２図に示した。

〈樹脂酸コバルト中の硫黄含有量〉 ドーマン微量電量滴定装置により有機質硫黄を測定した
。

合成例１５ １１の４ツロセパラブルフラスコに中国産ガムロジンＸ
（酸価１７０．軟化点７５℃）２７４．９と高沸点芳香
族ナフサ（ｂ、ｐ、１８０〜２１０℃）１００ｇを仕込
み攪拌装置、窒素力゛ス吹込管、温度計、冷却器を取り
付け、窒素ガスを通じながら１２０℃に昇温しガムロジ
ンを溶解させた。１００℃以下に冷却した後、酢酸５２
．９を添加し充分攪拌した後、水酸化第１コバルト７９
ｇを添加して１５０〜１６０℃で２時間熟成した。１２
０℃に冷却後、ホウ酸トリエチル４１．９を添加し、同
温度で３時間反応後２３０℃に昇温し減圧蒸留（減圧度
２０　ｍｍＨｇ　）により高沸点芳香族ナフサを回収し
、ロジン酸基を有するホウ素−コバルト化合物（コバル
ト含有量１８．６％、ロジン酸基／ネオデカン酸基＝　
７７３　、サンプルＯ）を得た。

合成例１６ ガムロジンＸ１９２ｇを用い、更にネオデカン酸４５ｇ
を用いた他は合成例１５と同様にしてロジン酸基とネオ
デカン酸基を有するホウ素−コバルト化合物（コバルト
含有量２１．０％、サンプルＰ）を得た。

合成例１７ ガムロジンＸ８２１Ｉ、更にネオデカン酸１０５を用い
た他は合成例１５と同様にしてロジン酸基とネオデカン
酸基を有するホウ素−コバルト化合物（コバルト含有量
２１．６％、ロジン酸基／ネオデカン酸基＝　３７７　
、サンプルＱ）を４だ。

合成例１８ ガムロジンＸ２７４．！９を用い、更にナフテン酸６７
．９を用いた他は合成例１５と同様にしてロジン酸基と
ナフテン酸基を有するホウ素−コバルト化合物（コバル
ト含有量８．０％、ロジン酸基／ナフテン酸基＝　７／
３　、サンプルＲ）を得た。

実施例１〜１２．比較例１〜４ 天然ゴム８０重量部と合成ポリイソゾレンゴム（ＩＲ２
２００）　２０重量部、ＨＡＦカーボンブラック５０重
量部、Ｎ　−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェ
ニル−ｐ−フェニレンジアミ／１重量部、アロマオイル
２重量部、亜鉛華８重量部、Ｎ−オキシジエチレン−２
−−！ンゾチアゾールスルフエンアミド０．５重量部、
硫黄５重量部に第１表に示した各種樹脂酸コバルトとコ
バルト化合物を併用してコバルト元素含有量で０．２重
量部となるようにバンバリーミキサ−により混練するこ
とにＪｕｌ）各種ゴム組成物を調製した。得られたゴム
組成物について、初期接着性、耐熱接着性、湿熱接着性
と熱老化特性を評価した。得た結果を第２表に示す。比
較のために樹脂酸コ・ぐルト単独と、コノＲ）レト化合
物を単独でコバルト元素含有量を同一にした場合につい
ても同時に評価し、得だ結果を第２表に併記する。

尚、初期接着性、耐熱接着性、湿熱接着性と熱老化特性
は次のように評価した。

〈初期接着性〉 表面真鍮メッキしたスチールコードＩ　Ｘ　５　Ｘｏ、
２３閣を未加硫ゴムに埋設したスチールコードーゴム複
合体を、１４５℃×３０分間加硫後、ＪＩＳ　Ｋ　６３
０１はく離試験に準じて、スチールコードと埋設コ゛ム
層間のはく離試験を行い、コード上に残ったコ９ム付着
量によシ接着性を評価した。コードが完全にゴムに被覆
されている状態を１００、全くゴムが付着していない状
態を０として示した。

〈耐熱接着性〉 初期接着試験に用いたと同様のスチールコード−ゴム複
合体を１２０℃のオーブン中に９日間放置した後、初期
接着性と同様にして接着性を評価した。但し、複合体の
加硫時間は１４５℃×４０分間とした。

〈湿熱接着性〉 湿熱接着試験に用いたと同様のスチールコードーコ８ム
複合体を７０℃Ｘ９０％ＲＨの恒温恒湿槽に１４日間放
置した後、初期接着性と同様に評価した。

〈熱老化特性〉 未加硫ゴム組成物を１４５℃×３０分加硫したコ゛ムシ
ートを用いて、ＪＩＳＫ６３０１に準じて引張強度を測
定した。またこれらのゴムシートを１００℃×２４時間
の条件でギヤーオーブン中で熱老化させた後、同様に引
張強度を測定し、熱老化後の引張強度の保持率で評価し
た。

第２表から明らかなように、樹脂酸コバルトに特定のコ
バルト化合物を併用して配合した本発明のスチールコー
ド接着用ゴム組成物は、著しく優れた接着性と耐熱老化
性を有することがわかる。

（発明の効果） 以上説明してきたように、本発明のゴム組成物は、天然
ゴムおよび合成ポリインゾレンコゞムのいずれか１種ま
だは２種のゴムを７０重量部以上含有するゴム１００重
量部に対して、前記樹脂酸コバルトと特定のコバルト化
合物を併用配合することにより、接着性と熱老化性が共
に著しく改善され、スチールコード接着用ゴムとして極
めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図はサンプルＡとサンプルＧのＩＲスペクトル図、 第２図はサンプルＡ、サンプルＣおよびサンプルＧのＤ
ＳＣ曲線図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然ゴムおよび合成ポリイソプレンゴムのいずれか
   １種または２種のゴムを７０重量部以上含有するゴム１
   ００重量部に対し、 樹脂酸コバルトと、 有機カルボン酸コバルト、コバルトアセチルアセトネー
   ト及び下記一般式 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は樹脂酸基、ナフテン
   酸基、炭素数３〜２４の脂肪族モノカルボン酸基を示す
   。 で表わされるホウ素−コバルト化合物からなる群より選
   択された少なくとも１種のコバルト化合物を、コバルト
   元素含有量として０．０５〜０．７重量部併用して配合
   することを特徴とするスチールコード接着用ゴム組成物
   。 ２、有機カルボン酸コバルトがプロピオン酸コバルト、
   ヘキサン酸コバルト、オクタン酸コバルト、デカン酸コ
   バルト、ラウリン酸コバルト、ミリスチン酸コバルト、
   ステアリン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸コバルト
   、イソステアリン酸コバルト、ピバル酸コバルト、ネオ
   デカン酸コバルト、シクロヘキサンカルボン酸コバルト
   、アクリル酸コバルト、メタクリル酸コバルト、安息香
   酸コバルト、ダイマー酸コバルトである特許請求の範囲
   第１項記載のスチールコード接着用ゴム組成物。 ３、一般式の炭素数３〜２４の脂肪族モノカルボン酸基
   が、プロピオン酸、オクタン酸、２，２−ジメチルペン
   タン酸、２−エチルペンタン酸、４，４−ジメチルヘキ
   サン酸、２，４，４−トリメチルペンタン酸、２，２−
   ジメチルヘプタン酸、ネオデカン酸、ウンデカン酸、パ
   ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
   リノレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸の酸基である特
   許請求の範囲第１項記載のスチールコード接着用ゴム組
   成物。 ４、樹脂酸コバルトが１４０〜１８０℃の範囲内に融点
   を示し、ガスクロマトグラフィーによる酸化度が６０％
   以下、金属塩中の硫黄濃度が２０００ｐｐｍ以下であり
   、かつ該金属塩のトルエン・水不溶解部が赤外吸収スペ
   クトルにおいて３６００ｃｍ＾−＾１付近に特性吸収を
   有し、かつ示差走査熱量計において５℃／分で昇温した
   際に２５０〜３５０℃と３００〜４２０℃の範囲内に各
   々吸熱ピークを有する樹脂酸コバルトである特許請求の
   範囲第１項記載のスチールコード接着用ゴム組成物。 ５、樹脂酸コバルトとコバルト化合物の併用割合がコバ
   ルト含有量として９／１〜１／９である特許請求の範囲
   第１項記載のゴム組成物。