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JPS62141099A - Bleaching composition - Google Patents

Bleaching composition

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Publication number
JPS62141099A
JPS62141099A JP28071085A JP28071085A JPS62141099A JP S62141099 A JPS62141099 A JP S62141099A JP 28071085 A JP28071085 A JP 28071085A JP 28071085 A JP28071085 A JP 28071085A JP S62141099 A JPS62141099 A JP S62141099A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
salt
group
sulfonic acid
bleaching
bleach
Prior art date
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Application number
JP28071085A
Other languages
Japanese (ja)
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JPH068438B2 (en
Inventor
友岡 元
久住 征夫
萬代 宏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LION HAIJIIN KK
Original Assignee
LION HAIJIIN KK
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Filing date
Publication date
Application filed by LION HAIJIIN KK filed Critical LION HAIJIIN KK
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Publication of JPH068438B2 publication Critical patent/JPH068438B2/en
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  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 一扼歌光及 本発明は、漂白剤組成物に関する。[Detailed description of the invention] Mitsunori Ichishu Poetry BLEACH COMPOSITIONS FIELD OF THE INVENTION This invention relates to bleach compositions.

従来技術 過炭酸ナトリウムなどの無機あるいは有機の過酸化物を
用い1食器等を漂白処理することが広く行われている。
BACKGROUND ART It is widely practiced to bleach tableware and the like using inorganic or organic peroxides such as sodium percarbonate.

このような漂白剤組成物の保存中の安定性を改善するた
めに、ニトリロ三酢酸塩やエチレンジアミン四酢酸塩の
ようなキレ−1・刑を添加することが従来から試みられ
ているが、安定性は未だ十分でないのが現状であった。
In order to improve the stability of such bleach compositions during storage, attempts have been made to add bleaching agents such as nitrilotriacetate and ethylenediaminetetraacetate; The current situation was that sex was still insufficient.

また、この安定性を改善することを目的として、特開昭
51−144407号公報には、ポリアミノエチル基を
官能基として有するキレート樹脂を用いることも提案さ
れている。
Furthermore, for the purpose of improving this stability, JP-A-51-144407 proposes the use of a chelate resin having a polyaminoethyl group as a functional group.

しかしながら、無機または有機の過酸化物を用いた漂白
剤組成物にあっては、上記のような保存安定性に加え、
粉状物質が食器等の表面に沈積するという問題があるこ
とが判った。手作業による漂白洗浄処理においては、漂
白処理の後でスポンジなどにより食器等の表面を擦り洗
いするのが通常であるので、粉状物の表面への沈積は目
立たなかった。しかし、食器等を大量に漂白処理後自動
食器洗浄機により洗浄する場合は、問題となることが判
った。自動食器洗浄機は食器、調理具などの厨房用品を
大量に洗浄するものであり、食器等は漂白処理されたの
ちスプレー洗浄される。しかし、食器等に付着した粉状
物は、スプレー洗浄によっては十分に除去しきれず、食
器表面に残存してしまう。この粉状物の由来としては、
スケールあるいは漂白剤組成物成分、たとえば過炭酸ナ
トリウムが水中の重金属イオンと反応して生じる水不溶
性の炭酸塩などが考えられるが、明確には判っていない
。しかしいずれにしろ、上記のようなキレート剤では粉
状物の付着を有効に防止することができない。
However, in bleach compositions using inorganic or organic peroxides, in addition to the above-mentioned storage stability,
It has been found that there is a problem with powdery substances depositing on the surfaces of tableware, etc. In manual bleaching and cleaning processes, the surface of dishes, etc. is usually scrubbed with a sponge or the like after the bleaching process, so the deposition of powdery substances on the surface was not noticeable. However, it has been found that a problem arises when washing a large amount of tableware etc. in an automatic dishwasher after bleaching. Automatic dishwashers are used to wash large quantities of kitchen utensils such as dishes and cooking utensils, and the dishes are bleached and then spray washed. However, powdery substances adhering to tableware and the like cannot be sufficiently removed by spray cleaning and remain on the surface of the tableware. The origin of this powder is
It is possible, but not clear, that scale or other components of the bleach composition, such as water-insoluble carbonates formed when sodium percarbonate reacts with heavy metal ions in the water, may be involved. However, in any case, the above-mentioned chelating agents cannot effectively prevent the adhesion of powdery substances.

分朋40L唯 本発明は、粉状物の食器等の表面への付着を防止できる
漂白剤組成物を提供するものである。
The present invention provides a bleach composition that can prevent powdery substances from adhering to the surfaces of tableware and the like.

発明の構成 本発明の漂白剤組成物は、以下の(A)および(B)成
分を重量比で([3)/ (A) = 1/900〜1
/2の範囲で含むことを特徴とする。
Structure of the Invention The bleach composition of the present invention contains the following components (A) and (B) in a weight ratio of ([3)/(A) = 1/900 to 1].
/2.

(A)無機または有機過酸化物 (B)一般式(I) %式% (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基またはアリル基を表わし、Mは水素ま
たは塩を形成する対イオンであり、m/n = 3/7
〜1010である)で表わされる分子量800〜100
,000のマレイン酸のホモポリマーまたはコーポリマ
ーおよび分子量800〜100,000で芳香族環のス
ルホン酸基置換度が50%以上のポリスチレンスルホン
酸若しくはその塩またはその部分中和塩から選ばれる少
なくとも1種 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
(A) Inorganic or organic peroxide (B) General formula (I) %Formula% (In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxy group, or an allyl group, and M is hydrogen or It is a counterion that forms a salt, m/n = 3/7
-1010) molecular weight 800-100
,000 maleic acid homopolymer or copolymer, and polystyrene sulfonic acid having a molecular weight of 800 to 100,000 and a degree of sulfonic acid group substitution on the aromatic ring of 50% or more, or a salt thereof, or a partially neutralized salt thereof. The present invention will be described in further detail below.

(A)成分の無機または有機過酸化物は、漂白有効成分
として働くものであり、その具体例としては以下のもの
が例示される。
The inorganic or organic peroxide of component (A) functions as an effective bleaching ingredient, and specific examples thereof include the following.

イ]3酸化復 アルキル過カルボン酸R2+COOOM ) xR2:
Cs−20のアルキル基、アルキレン基。
A] trioxidized dealkyl percarboxylic acid R2+COOOM) xR2:
Cs-20 alkyl group, alkylene group.

アルケニル基またはアルケニレン基 X:1または2 M” + N a + N H4 無機過酸化物 過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ホウ酸塩、塩とし
てはに、 N a 、 NH,。
Alkenyl group or alkenylene group .

(A)成分は1種または2種以上を組み合せて用いるこ
とができる。(A)成分は漂白剤組成物中に10〜90
重景%配置部るのが適当であり、好ましくは40〜80
重量%である。
Component (A) can be used alone or in combination of two or more. Component (A) contains 10 to 90% in the bleach composition.
It is appropriate to set the heavy background percentage, preferably 40 to 80.
Weight%.

(B)成分としては、以下の一般式(I)で示されるマ
レイン酸のホモポリマーまたはコーポリマーあるいはポ
リスチレンスルホン酸若しくはその塩またはその部分中
和塩が用いられる。
As component (B), a maleic acid homopolymer or copolymer represented by the following general formula (I), polystyrene sulfonic acid, a salt thereof, or a partially neutralized salt thereof is used.

OM   OM (式中、R1は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニル
基、アルコキシ基またはアリル基を表わし、m/n =
 3/7〜1010、好ましくは575〜1010であ
る) マレイン酸のホモまたはコーポリマーの数平均分子量は
800〜too、oooであり、好ましくは2.000
〜50,000である。
OM OM (wherein R1 represents an alkyl group, alkenyl group, alkoxy group or allyl group having 1 to 6 carbon atoms, m/n =
3/7 to 1010, preferably 575 to 1010) The number average molecular weight of the maleic acid homo- or copolymer is 800 to too, ooo, preferably 2.000.
~50,000.

ポリスチレンスルホン酸若しくはその塩またはその部分
中和塩の数平均分子量は800〜too、oooであり
、好ましくは2,000〜so 、 oooである。ま
た、ポリスチレンスルホン酸若しくはその塩またはその
部分中和塩は、芳香族環(ベンゼン環)のスルホン基置
換度が50%以上のものが用いられ、好ましくは70%
以上である。
The number average molecular weight of polystyrene sulfonic acid, a salt thereof, or a partially neutralized salt thereof is 800 to too, ooo, preferably 2,000 to so, ooo. Furthermore, polystyrene sulfonic acid or a salt thereof or a partially neutralized salt thereof is one in which the aromatic ring (benzene ring) has a sulfonic group substitution degree of 50% or more, preferably 70%.
That's all.

(B)成分は1種あるいは2種以上を併用して配合する
ことができ、漂白剤組成物中に0.1〜10重景%置部
しくは0.5〜3重量重量%型るのが適当である。
Component (B) can be blended singly or in combination of two or more, and may be present in the bleach composition in an amount of 0.1 to 10% by weight or 0.5 to 3% by weight. is appropriate.

(A)成分の無機または有機過酸化物と、(B)成分の
マレイン酸のホモまたはコーポリマーあるいはポリスチ
レンスルホン酸若しくはその塩またはその部分中和塩は
、重量比で(B)/(A) =1/900〜1/2、好
ましくは1/160〜3/10の範囲で用いられる。配
合比がこの値より小さいと漂白処理時の粉状物の付着を
十分に防止できず、一方、配合比が大きくなりすぎると
漂白効果が低下してしまう。本発明の(B)成分のポリ
マーの作用機構は正確には明らかではないが、(B)成
分のポリマーにより水中の懸濁物の分散性が高まり、沈
積物の発生が防止されるものと推測される。また、本発
明の効果はトリポリリン酸塩のようなリン酸塩を配合し
なくても得られるので、無リン化することができる。
(A) component inorganic or organic peroxide and component (B) maleic acid homo or copolymer or polystyrene sulfonic acid or its salt or its partially neutralized salt in a weight ratio of (B)/(A). = 1/900 to 1/2, preferably 1/160 to 3/10. If the blending ratio is smaller than this value, adhesion of powdery substances during bleaching cannot be sufficiently prevented, while if the blending ratio is too large, the bleaching effect will decrease. Although the exact mechanism of action of the polymer component (B) of the present invention is not clear, it is presumed that the polymer component (B) increases the dispersibility of suspended matter in water and prevents the formation of sediment. be done. Further, the effects of the present invention can be obtained without adding a phosphate such as tripolyphosphate, so it can be phosphorus-free.

本発明の漂白剤組成物中には、さらに必要に応じてアニ
オン性、ノニオン性、カチオン性、両性などの界面活性
剤、炭酸塩、ケイ酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機ビ
ルダー、水酸化す1−リウ11などのアルカリ剤を配合
することもできろ。界面活性剤を添加する場合は、漂白
剤組成物中に0.5〜20重基%配合することが適当で
ある。
The bleach composition of the present invention further contains anionic, nonionic, cationic, amphoteric surfactants, inorganic builders such as carbonates, silicates, sulfates, phosphates, etc., as necessary. It is also possible to blend an alkaline agent such as 1-1-11 hydroxide. When a surfactant is added, it is appropriate to add it to the bleach composition in an amount of 0.5 to 20% by weight.

λ班左勉米 本発明によれば、漂白剤組成物中に特定のマレイン酸の
ホモまたはコーポリマーあるいはポリスチレンスルホン
酸若しくはその塩またはその部分中和塩を配合すること
により、漂白処理後に食器等の被洗物の表面に粉状物が
沈積することが防止される。
According to the present invention, by blending a specific maleic acid homo or copolymer, polystyrene sulfonic acid or its salt, or a partially neutralized salt thereof into a bleaching agent composition, tableware etc. can be washed after bleaching. This prevents powdery substances from being deposited on the surfaces of items to be washed.

実施例 後記の第1表に示した各組成物を調製し、以下の規準に
より、白色微粉の付着、有効酸素濃度の減少率、漂白洗
浄力、吸湿固化性および水への溶解性を評価した。
Each composition shown in Table 1 below was prepared, and the adhesion of white fine powder, rate of decrease in effective oxygen concentration, bleaching detergency, hygroscopic hardening property, and water solubility were evaluated according to the following criteria. .

頁m戸礪籟五 温度60℃、漂白剤濃度0.5%11%、浸漬時間6゜
分の条件で、メラミン樹脂製平皿(直径15cm)を所
定の漂白洗浄剤液に浸漬し、取り出して温水を勢いよく
流しながらすすぎ、風乾したのち微粉の付着状態を調べ
た。
Page m Door 籺 5 A melamine resin flat plate (15 cm in diameter) was immersed in the specified bleaching detergent solution under the conditions of a temperature of 60°C, a bleach concentration of 0.5% to 11%, and a immersion time of 6°, and then removed. After rinsing under vigorous running warm water and air drying, the state of adhesion of fine particles was examined.

◎:全く微粉の付着を認めず O:手指で3〜4ケ所続けて拭き取り、がすかに微粉が
認められる Δ:手指で1ケ所拭き取って微粉が認められる ×:目視により微粉の付着が確認できる劾酸素濃度の減
少(貯蔵安定性) 45°Cの恒温槽に1ケ月保存した試料の有効酸素濃度
を下記の手順で測定し、初期の有効酸素濃度と比較し、
減少率を%で示す。
◎: No fine powder was observed at all. O: Fine powder was slightly observed after wiping at 3 to 4 places with fingers. Δ: Fine powder was observed when wiping at 1 place with fingers. ×: Adhesion of fine powder could be confirmed by visual inspection. Decrease in oxygen concentration (storage stability) Measure the effective oxygen concentration of the sample stored in a thermostatic chamber at 45°C for one month using the following procedure, compare it with the initial effective oxygen concentration,
The reduction rate is shown in %.

サンプル5grを100mQの純水に溶解し、攪拌しな
がら10%硫酸溶液50m Qを徐々に加えて5001
oQとする。
Dissolve 5g of the sample in 100mQ of pure water and gradually add 50mQ of 10% sulfuric acid solution while stirring.
Let it be oQ.

得られた溶液を300m Qの三角フラスコに25℃m
Qピペッティングし、ヨウ素−酢酸液10mΩを加えて
15分間放置し、N/10チオ硫酸ソーダ溶液で滴定し
、暗紫色が消えた時点を終点とし、次式から有効酸素量
を導く。
The obtained solution was placed in a 300 m Erlenmeyer flask at 25°C.
Q-pipetting, add 10 mΩ of iodine-acetic acid solution, leave to stand for 15 minutes, titrate with N/10 sodium thiosulfate solution, take the end point when the dark purple color disappears, and derive the amount of effective oxygen from the following formula.

f : N/10チオ硫酸ソーダの力価A : N/1
0チオ硫酸ソーダの滴定mQ数洗浄力 平織綿布(#l00)を市販洗剤(ブルーダイヤ;商標
名)を用いて、洗濯機により浴比3o倍で50℃におい
て15分間洗浄した後、5分間脱水する。
f: N/10 Potency of sodium thiosulfate A: N/1
0 Titration of Sodium Thiosulfate mQ Number Cleaning Power A plain woven cotton cloth (#100) was washed in a washing machine at 50°C with a bath ratio of 30 times for 15 minutes using a commercially available detergent (Blue Diamond; trade name), and then dehydrated for 5 minutes. do.

再度、同一操作にて洗浄、脱水を行なう。次いで、オー
バーフローすすぎを15分間行った後、5分間脱水する
。オーバーフローすすぎおよび脱水操作を合計5回繰り
返し、その後風乾して前処理布とする。
Wash and dehydrate using the same procedure again. Next, overflow rinsing is performed for 15 minutes, followed by dehydration for 5 minutes. The overflow rinsing and dehydration operations are repeated a total of 5 times, and then air-dried to obtain a pretreated cloth.

次に、紅茶2%溶液を5分間煮沸させ、この中に上記前
処理布を浴比30倍で浸して30分間煮沸、さらに40
℃で30分間放置した後、風乾して試験布(紅茶布)と
する。
Next, boil a 2% black tea solution for 5 minutes, soak the pretreated cloth in it at a bath ratio of 30 times, boil for 30 minutes, and then boil for 40 minutes.
After being left at ℃ for 30 minutes, it was air-dried to obtain a test cloth (black tea cloth).

実施例および比較例の漂白剤組成物を1度が0.5%と
なるようにそれぞれ添加し、この中に浴比100倍で紅
茶布を浸して所定時間(I5分)放置する。このように
処理した試験布を洗濯機にて1分間の脱水を順次行った
後、アイロンかけにより乾燥して漂白処理布とする。
The bleaching agent compositions of Examples and Comparative Examples were each added at a concentration of 0.5%, and a black tea cloth was immersed in the solution at a bath ratio of 100 times and left for a predetermined time (15 minutes). The thus treated test cloth was sequentially dehydrated for 1 minute in a washing machine, and then dried by ironing to obtain a bleached cloth.

上記前処理布、紅茶布および漂白処理布の反射度を光電
式反射度高度計(ELR[EI’IO,CarlZei
ss社製)を用いてそれぞれ測定し、下記式により漂白
効果を求めた。
The reflectance of the above pre-treated cloth, black tea cloth and bleached cloth was measured using a photoelectric reflectance altimeter (ELR [EI'IO, Carl Zei
(manufactured by SS), and the bleaching effect was determined using the following formula.

漂白洗浄力(%)= 吸及旦歩立 45℃の恒温槽に1ケ月保存したのち、以下の基準で評
価する。
Bleach cleaning power (%) = Absorption rate: After being stored in a constant temperature bath at 45°C for one month, it is evaluated according to the following criteria.

○:全く吸湿固化が認められない Δ:ダマが発生している ×:固化している 水への溶解性 漂白剤を60℃の温水に投入し、その溶解性を以下の基
準により評価する。
○: No hygroscopic solidification is observed Δ: Clumping occurs ×: Solidified water-soluble bleach is poured into warm water at 60° C., and its solubility is evaluated according to the following criteria.

○:さっと速みやかに溶解する Δ:完全に溶解するのに時間と若干の攪拌を必要とする ×:不溶性物質の沈澱を生じる (以下余白)○: Dissolves quickly. Δ: Requires time and slight stirring to completely dissolve ×: Precipitation of insoluble substances occurs (Margin below)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)無機または有機過酸化物と、 (B)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は炭素数1〜6のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基またはアリ ル基を表わし、Mは水素または塩を形成 する対イオンであり、m/n=3/7〜10/0である
) で表わされる分子量800〜100,000のマレイン
酸のホモポリマーまたはコーポリマーお よび分子量800〜100,000で芳香族環のスルホ
ン酸基置換度が50%以上のポリスチレンスルホン酸若
しくはその塩またはその部分 中和塩から選ばれる少なくとも1種 とを、重量比で(B)/(A)=1/900〜1/2の
範囲で含むことを特徴とする漂白剤組成物。
[Claims] 1. (A) Inorganic or organic peroxide; (B) General formula (I) ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) (In the formula, R^1 is the number of carbon atoms 1 to 6 alkyl group, alkenyl group, alkoxy group, or allyl group, M is hydrogen or a counter ion that forms a salt, and m/n = 3/7 to 10/0) Molecular weight 800 ~100,000 maleic acid homopolymer or copolymer and polystyrene sulfonic acid or a salt thereof or a partially neutralized salt thereof with a molecular weight of 800 to 100,000 and a degree of substitution of sulfonic acid groups on the aromatic ring of 50% or more. 1. A bleach composition comprising at least one of the following: (B)/(A) in a weight ratio of 1/900 to 1/2.
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